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    凍膠

    • 凍膠綠松石及其原料的寶石學與譜學鑒別
      黏劑。 浸膠、 凍膠都屬于丙烯酸酯類膠黏劑, 但二者工藝條件不同[1]。 浸膠充填僅需在常溫常壓下將待處理原料放入浸泡, 固化溫度在90 ℃左右; 凍膠充填對環(huán)境要求較高, 需在低溫下充填, 但常溫即可固化。 樹脂充填綠松石的鑒別一直是行業(yè)內的熱點問題。 紅外光譜中有機基團振動峰位的出現(xiàn)可指示綠松石中高分子有機物的存在, 并可根據不同峰位對充填物成分類型作初步判斷。 因有機充填物與綠松石具有不同的發(fā)光特性, 熒光光譜的測定也是區(qū)分綠松石是否經過充填處理的有

      光譜學與光譜分析 2023年9期2023-09-11

    • 壓裂液增稠劑雙羧基甲基瓜爾膠的合成及性能
      性條件下交聯(lián)形成凍膠,這樣的pH值條件對堿敏儲層是非常不利的。凍膠中的堿與儲層中的黏土礦物發(fā)生反應,從而引起黏土顆粒的運移,導致儲層的二次傷害[1-5]。壓裂施工中通常采用酸性壓裂液體系應對上述問題[6-10],并且大多采用羧甲基羥丙基瓜爾膠(CMHPG)作為酸性壓裂液增稠劑,但該體系在應用中仍然存在諸多問題,例如耐溫性能差、凍膠流變性能對pH值過于敏感等。本研究從增稠劑分子結構設計出發(fā),將普通羧甲基替換為雙羧基甲基,以雙羧基作為交聯(lián)基團與金屬原子發(fā)生配位

      精細石油化工 2023年1期2023-02-02

    • 耐溫耐鹽凍膠泡沫體系的優(yōu)選與評價
      和強度有限,單一凍膠體系選擇性差,難以滿足深井調驅的要求[4]。本文將泡沫驅油和凍膠調剖技術相結合,研發(fā)出一種集洗、驅、調為一體的凍膠泡沫調驅體系,其油水選擇性強,適應于塔河高溫高鹽油藏深井調驅的凍膠泡沫體系。1 實驗部分1.1 材料與儀器聚丙烯酰胺P-71(相對分子量400萬)、聚丙烯酰胺與磺酸鹽共聚物P-9(相對分子量600萬,AMPS含量>30%)、短碳鏈甜菜堿LHSB、長碳鏈甜菜堿OHSB、十二烷基氧化胺類、起泡劑SLSF-3、SLNC-02、SL

      應用化工 2022年11期2022-12-21

    • 抗稀釋耐溫耐鹽凍膠堵劑的制備及其性能評價
      塔河油田的抗稀釋凍膠堵劑,從微觀角度分析凍膠在高溫高鹽油藏下的穩(wěn)定性機理,并通過物模實驗評價其封堵調流性能。1 實驗部分1.1 材料與儀器P-71(相對分子量400萬)、P-9(相對分子量600萬,AMPS含量>30%)均為工業(yè)級;對苯二酚、六亞甲基四胺、海藻酸鈉(SA)均為分析純;塔河四區(qū)模擬地層水(2.1×105mg/L),自配,具體離子組成見表1。MARS Ⅲ高溫高壓耐酸流變儀;173-00-1-C型五軸滾子爐;IKA電動攪拌機;BPG-9100AH

      應用化工 2022年10期2022-11-21

    • 部分水解聚丙烯酰胺-水溶性酚醛樹脂在中高溫中高鹽條件下的成膠規(guī)律
      裂縫封堵劑主要有凍膠類堵劑、顆粒類堵劑以及樹脂類堵劑。其中顆粒類堵劑封堵強度高但注入性差,樹脂類堵劑固化后強度高、有效期長,但是成本昂貴,不利于在油田廣泛應用。凍膠類堵劑是聚合物和含有特定基團的交聯(lián)劑反應所形成的具有網狀結構的物質,成膠前注入性良好,成膠后具有吸附、捕集和物理堵塞能力,適用于各種地層條件。目前常用的鉻凍膠在中高溫下成膠過快難以滿足現(xiàn)場注入的要求[2];聚乙烯亞胺凍膠綠色無毒適用于高溫地層調剖,但價格較高[3-4];而酚醛樹脂凍膠則在調剖堵水

      石油學報(石油加工) 2022年6期2022-11-16

    • 酚醛樹脂凍膠分散體的制備與表征
      措施中,注入整體凍膠、聚合物微球、泡沫堵劑等是實現(xiàn)油藏儲層調控的主要手段[2],但隨著油層開采深度、油藏溫度及礦化度的不斷增加,在實際應用中,凍膠堵劑受地層溫度、礦化度、酸堿度變化的影響,以及多孔道對預成膠液的吸附、剪切作用,使得凍膠液在地層出現(xiàn)成膠時間、成膠強度、成膠形態(tài)不可控,注入深度達不到預期要求等問題[3-4]。凍膠分散體采用交聯(lián)反應和剪切分散技術,由地面形成的整體凍膠經過機械剪切作用后制備不同粒徑的分散體。凍膠分散體具有較好的粘彈性,在地層中可隨

      廣州化工 2022年19期2022-11-09

    • 耐高溫高鹽復合凍膠堵水劑的制備及性能
      mg/L),常規(guī)凍膠堵水劑會發(fā)生一定程度的降解,導致凍膠強度下降,從而無法滿足封堵要求;在高礦化度地層水中,凍膠由于滲透壓的差異性,會出現(xiàn)體積收縮并脫水現(xiàn)象,造成凍膠封堵效率下降,因此,探索開發(fā)一種能夠適應高溫高鹽油藏的凍膠類調剖堵水劑是首要問題[8-13]。張宇豪等[14]利用聚乙烯醇、環(huán)氧氯丙烷為主劑、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 (AMPS)為助劑,制備了一種耐溫耐鹽聚合物顆粒堵水劑,該堵劑耐溫130 ℃,耐鹽22×104mg/L,封堵率可達92.6

      石油化工 2022年10期2022-10-26

    • 功能型交聯(lián)劑合成及其對締合型聚合物流變性能的影響
      稠形成典型的粘彈凍膠[1]。目前市面上常見的是無機類交聯(lián)劑,主要包括硼砂、氧氯化鋯等含金屬離子的無機化合物[2-3]。其具有易交聯(lián)、易破膠等優(yōu)點,但存在耐鹽、耐溫性能差等問題,限制了其在高溫深井中的應用[4-7]。針對上述問題,本文以有機鋯為主體,表面活性劑為配體,合成一種功能型交聯(lián)劑。功能表面活性劑與疏水締合聚合物發(fā)生一次物理交聯(lián),隨著溫度的升高,聚合物分子間的物理交聯(lián)轉變?yōu)榛瘜W鍵交聯(lián),達到聚合物凍膠耐溫耐鹽的效果。經過優(yōu)選后的交聯(lián)劑作為壓裂液體系的重要

      應用化工 2022年7期2022-09-12

    • 高溫下丙二酸對鉻凍膠緩交聯(lián)作用
      841000)凍膠是在一定溫度和pH值條件下由聚合物與適當交聯(lián)劑反應形成的復雜三維空間網狀結構[1],是目前油氣田開發(fā)領域最常用堵劑之一。依據交聯(lián)劑不同,可分為鉻凍膠、醛凍膠、酚醛凍膠、聚乙烯亞胺凍膠等。較早使用的鉻凍膠交聯(lián)劑由Cr6+和還原劑組成[2-5],該體系在溫度大于60 ℃成膠時間較短,且Cr6+的使用還涉及環(huán)境污染和毒性問題。1987年,Sydansk等[3]提出用乙酸鉻作為緩交聯(lián)劑,該交聯(lián)劑具有成本低、使用方便等特點[6]。乙酸鉻與含有羧酸

      中國石油大學學報(自然科學版) 2022年4期2022-09-05

    • 海水基聚丙烯酰胺高溫凍膠體系的研制與性能評價*
      聚丙烯酰胺-酚醛凍膠體系具有耐溫性能較好、成膠強度大、價格低等優(yōu)點,是當前研究和應用較為廣泛的調堵體系[1-3]。但是該類體系存在高溫和高鈣、鎂離子濃度條件下脫水問題:高溫下聚丙烯酰胺易發(fā)生氧化降解、水解反應[4-5],降解反應會使聚合物分子鏈斷裂[6],而水解反應則會形成大量的羧基與水中的Ca2+、Mg2+等二價陽離子相容性差,導致凍膠脫水[7-8]。針對凍膠的高溫脫水問題,當前主要有3 種改進方法[9]:第一,增大聚合物濃度,在一定程度上提高凍膠強度、

      油田化學 2022年2期2022-07-04

    • KGM/P(AM/AMPS)復合凍膠的制備及性能評價*
      混后可進一步提高凍膠強度[12-13]。為解決PAM 凍膠在高溫高鹽條件下易降解、脫水等問題,選用KGM、P(AM/AMPS)為主劑,黃原膠為增強劑,烏洛托品、對苯二酚為交聯(lián)劑,制備了具有一種耐溫抗鹽性的復合堵劑,通過考察基液黏度和成膠時間確定凍膠中各物質最優(yōu)加量,通過傅里葉紅外變化光譜(FT-IR)、熱重(TGA)分析對復合凍膠進行表征,考察了該堵劑的成膠強度、耐溫性能,并通過填砂管驅替實驗評價了該堵劑的封堵效果。1 實驗部分1.1 材料與儀器魔芋葡甘聚

      油田化學 2022年2期2022-07-04

    • 邊底水油藏蒸汽吞吐耐溫凍膠泡沫的研制與評價
      熱采井開發(fā)效果。凍膠泡沫通過聚合物間的交聯(lián)反應,可構成穩(wěn)定的泡沫骨架[1-4],具有優(yōu)良的強度和穩(wěn)定性。凍膠泡沫廣泛應用于油田用封堵劑的生產,在邊底水稠油油藏擴大蒸汽波及體積、改善熱采效果方面具有明顯優(yōu)勢[5-9]。調研發(fā)現(xiàn),在熱采過程中,現(xiàn)階段室內研制及現(xiàn)場應用的凍膠泡沫,仍然存在耐溫性能不足,封堵有效期較短的問題。為此,筆者通過篩選耐高溫耐鹽的聚丙烯酰胺、發(fā)泡劑和交聯(lián)劑,制備了一種具有較高穩(wěn)定性的耐溫凍膠泡沫體系,揭示了其耐溫機理,評價了其耐溫性能和封

      精細石油化工 2022年3期2022-05-27

    • 微納尺度凍膠分散體楊氏模量對封堵性能影響
      常用于儲層調控的凍膠類體系等流動性差,初始黏度高,進入地層深度難以預測[5]。因此,深部液流轉向能力較強的顆粒類調堵劑被廣泛應用。凍膠分散體作為常用的顆粒類調堵劑,是由本體凍膠經過物理剪切制備而成,呈顆粒在水相溶液中穩(wěn)定分散的狀態(tài)[6]。凍膠分散體低黏度易注入,粒徑可控,且可在孔喉中發(fā)生彈性變形并自發(fā)聚集,運移至油藏深部,能夠避免泵送與地層剪切、運移過程中地層水稀釋的影響,較其他顆粒類調堵劑具有更優(yōu)的地層適應性[7]。封堵性能是評價凍膠分散體礦場應用能力的

      西南石油大學學報(自然科學版) 2021年5期2021-12-26

    • 高溫鉻凍膠緩交聯(lián)研究
      6580)引 言凍膠是由線型聚合物與適當?shù)慕宦?lián)劑在一定溫度和pH值條件下反應形成的三維網狀結構,是目前最常用的堵劑之一[1]。依據交聯(lián)劑的不同,可分為鉻凍膠、醛凍膠、酚醛凍膠、聚乙烯亞胺凍膠等。配制鉻凍膠常用的交聯(lián)劑是乙酸鉻,該方法具有成本低,儲存、運輸、使用方便的特點[2-5]。乙酸鉻與含有羧酸根的聚合物(如部分水解聚丙烯酰胺HPAM)形成的鉻凍膠主要用作中低溫油藏的堵劑,高溫條件下則由于交聯(lián)速度快[6-8]、形成的凍膠穩(wěn)定性差等原因,無法滿足現(xiàn)場施工要

      西安石油大學學報(自然科學版) 2021年6期2021-11-27

    • 含磷絡合劑提高HPAM凍膠熱穩(wěn)定性機理
      堵劑主要為聚合物凍膠,其中聚丙烯酰胺(HPAM)是制備凍膠使用最多的聚合物[1-4]。將HPAM成膠液注入地層后,受到地層的溫度和礦化度的影響,部分HPAM水解,同時伴隨熱降解和化學降解的發(fā)生,受到地層中二價陽離子的影響,HPAM凍膠失水,作業(yè)有效期縮短[5-6]。凍膠失水的原因主要有兩方面:一方面是聚合物交聯(lián)密度發(fā)生變化,凍膠內部結構收縮,水相受到擠壓被分離出;另一方面是凍膠在油藏條件下,高分子鏈發(fā)生降解,內部結構被破壞,水相從網格中分離出,凍膠脫水均表

      西安石油大學學報(自然科學版) 2021年6期2021-11-27

    • 油井堵水用高強度PEI凍膠研究*
      含水。從油井注入凍膠封堵產水層是治理油井高含水、提高油井開采效益的常用方法。凍膠是由水溶性聚合物和交聯(lián)劑反應形成的網狀結構,其性能主要由聚合物和交聯(lián)劑控制。聚乙烯亞胺(Polyethyleneimine)簡稱PEI,是一種水溶性高分子溶液,其毒性低,可以用做食品添加劑[1]。El-Karsani[2]等制備的配方為7%PAM+0.3%PEI 凍膠,在150 ℃、3.45 MPa 下的強度為1087 Pa。賈虎等[3]研究了40 ℃下HPAM+PEI 凍膠

      油田化學 2021年3期2021-10-20

    • 耐溫抗鹽APR 堵劑在英買力氣藏的應用
      內研究表明聚合物凍膠可有效抑制氣井的出水[15-17]。Chen 等[18]利用部分水解聚丙烯酰胺進行了氣井堵水作業(yè),結果表明,HPAM 可大幅降低儲層中的水相滲透率,對氣相滲透率幾乎沒有影響,但對于高溫高鹽條件下的氣井堵水效果較差;Unocal 生產開發(fā)技術公司也研究了用有機凍膠進行氣井堵水的技術,并在加拿大某氣田成功應用[19];Chenevière 等[20]利用凍膠對印度尼西亞Tunu氣田進行堵水作業(yè)時,氣井的出水量降低了,但是產氣量也明顯減少,未

      巖性油氣藏 2021年5期2021-10-18

    • 低濃度瓜膠壓裂液體系的研究與應用
      :壓裂液;瓜膠;凍膠;儲層改造由于濃縮膠對支撐裂縫導流能力有傷害作用,所以人們主要從兩個方面降低其傷害能力。一方面,在現(xiàn)有的普通的壓裂液技術基礎上,加強破膠機理研究,研制性能更加高效的、可以均勻鋪展的破膠劑;另一方面,在現(xiàn)有的破膠技術基礎上,加強對瓜膠接枝性能的改性研究,開發(fā)新一代的含有親油基團的改性瓜膠(壓裂用增稠劑改性瓜膠),在新一代壓裂液凍膠中達到同樣的性能,壓裂用增稠劑改性瓜膠的使用濃度比以往普通的羥丙基瓜膠(HPG)和普通的改性瓜膠(CMHPG)

      油氣·石油與天然氣科學 2021年3期2021-09-10

    • 三維裂縫中聚合物凍膠運移形態(tài)及成膠封堵機制
      0083)聚合物凍膠是一種對水竄或鉆井液漏失通道形態(tài)具有強自主適應性的材料,是裂縫性地層最常用的堵水和堵漏材料之一[1]。凍膠在裂縫中的成膠效果將直接影響到封堵措施的成敗,而凍膠的成膠效果受其在裂縫中的運移分布形態(tài)及組分濾失程度影響。在三維裂縫中凍膠堵劑組分濾失對成膠效果影響方面,Seright等[2-3]認為堵劑在裂縫中的水組分少量濾失會導致堵劑脫水而使得其成膠效果變差,但濾失量較高時堵劑組分質量濃度增高,從而可提高堵劑成膠強度而對裂縫進行封堵。Gang

      中國石油大學學報(自然科學版) 2021年3期2021-07-16

    • 凍膠對裂縫性油藏的封堵效果實驗研究
      方法和工藝技術,凍膠已經成為裂縫性油藏深部封堵[1-13]的主要堵劑,但目前對裂縫內凍膠的封堵效果[14-20]和突破特征的認識還很不足。本文通過室內裂縫可視化模型,研究了凍膠堵劑對裂縫的封堵效果和被注入水突破的特征,明確了凍膠封堵裂縫的適應性和提高封堵效果的關鍵。1 凍膠封堵裂縫效果的實驗研究方法1.1 實驗方法和流程將凍膠注入裂縫模型中,完全填充裂縫并密封注采端口后,將模型置于恒溫水浴中至凍膠完全成膠。將裂縫模型聯(lián)入驅替系統(tǒng),注入水頂替裂縫中凍膠,觀察

      天然氣與石油 2021年3期2021-07-02

    • 纖維素納米晶雜化壓裂液的流變性能*
      纖維素納米壓裂液凍膠。用流變儀模擬纖維素納米壓裂液凍膠在管道中的剪切過程,研究了剪切速率、溫度對纖維素納米壓裂液凍膠流變性能的影響。1 實驗部分1.1 材料與儀器羧甲基纖維素鈉、正丁醇鋯、冰乙酸、三乙醇胺,分析純,成都市科龍化工試劑廠;纖維素納米晶,直徑為5~20 nm,長度為50~300 nm,三思科技材料有限公司。DF-101S 集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,鞏義市予華儀器有限責任公司;Haake MarsⅢ型流變儀,德國哈克公司。1.2 實驗方法(1)含

      油田化學 2021年2期2021-07-02

    • 丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物水解及成膠規(guī)律
      收率技術[1],凍膠類堵劑由于具有體系簡單、使用方便等優(yōu)點,受到了廣泛的關注與研究[2]。其中,鉻凍膠是由Cr3+和聚合物交聯(lián)形成的復雜網狀結構,是目前國內外應用最為廣泛的堵劑之一[3-6]。但高強度鉻凍膠往往成膠過快,不能同時滿足現(xiàn)場作業(yè)所需成膠時間和封堵強度。研究發(fā)現(xiàn)[7-12],通過使用氧化還原體系或在體系中加入絡合劑,可以延緩鉻凍膠的成膠時間。上述兩種方法都是從交聯(lián)劑的角度出發(fā),均存在各自的缺陷。氧化還原體系通常僅適用于低溫地層,在高溫下對成膠時間

      石油化工 2021年5期2021-06-15

    • 高性能凍膠泡沫體系研究
      降低了經濟效益。凍膠和泡沫是常用的控水技術[1-2],但凍膠選擇性堵水能力弱[3],泡沫穩(wěn)定性差,不能阻止液體流通和堵塞裂縫[4-5],從而,兼具凍膠和泡沫優(yōu)點的凍膠泡沫近年來被廣泛研究[6]。凍膠泡沫由凍膠和泡沫組成,通入氣體后發(fā)泡形成,其能穩(wěn)定地存在孔道壁上,產生的Jamin效應會讓流體的流動性變差,是一種優(yōu)良堵劑[7-9]。Jin[10]、Liao[11]和李亮[12]等研制的凍膠泡沫穩(wěn)定性好,應用效果優(yōu)良,但仍有不足,一是選擇性堵水能力不強;二是耐

      應用化工 2021年5期2021-06-07

    • 海上油田熱采封竄用強化高溫凍膠的制備與性能評價
      時還可以采用耐溫凍膠配合耐溫泡沫的復合體系實現(xiàn)對超稠油熱采井的整體封竄和調驅[8]。汲國庭等[9]通過大量的高滲巖心驅替實驗,重點研究了凝膠的封堵性能,實驗結果表明,高滲帶的滲透率越低,聚合物凝膠的突破轉向壓力梯度(最高壓力值)、注入壓力梯度、平衡注入壓力及封堵壓力梯度都會比較高;謝志勤[10]利用復配表面活性劑溶液以及瀝青樹脂(軟化點48 ℃),再通過膠體磨配制出了一種新型的蒸汽封竄劑——乳化樹脂,這種樹脂具有剪切稀釋的特性,同時還可以改善不同滲透率地層

      科學技術與工程 2021年3期2021-02-24

    • 塔河油田高溫特高鹽油藏凍膠堵水劑研究
      選擇性堵水作用的凍膠具有重要的意義。本文利用易制、價格低廉的聚丙烯酰胺磺酸鹽共聚物研發(fā)了一種可適應于塔河油田的耐溫耐鹽凍膠,從微觀形貌、親水性角度分析其耐溫抗鹽機理,并對其封堵調流效果進行了評價。1 實驗部分1.1 材料與儀器聚丙烯酰胺磺酸鹽共聚物(分子量500萬,離子度20%);間苯二酚、苯酚、六亞甲基四胺、硫脲均為化學純;塔河模擬地層水,離子組成見表1。S-4800冷場掃描電鏡;Pyris Diamond DSC差示掃描量熱儀;賽多利斯BSA電子分析天

      應用化工 2020年12期2021-01-15

    • 清水配制凍膠在鹽水中穩(wěn)定性的變化
      水開發(fā)效果,擬以凍膠封堵裂縫。凍膠是由水溶性聚合物和交聯(lián)劑反應生成的交聯(lián)聚合物。凍膠的主要評價指標包括成膠時間、凍膠強度和凍膠穩(wěn)定性,其中凍膠穩(wěn)定性影響封堵施工的有效期。凍膠穩(wěn)定性評價一般是將配成的成膠液密封后在目標油藏溫度下長期放置(至少放置60 d),期間通過測定凍膠脫水率、凍膠強度(黏度、彈性模量)等參數(shù)表征凍膠的穩(wěn)定性。凍膠穩(wěn)定性與配制凍膠所用聚合物、交聯(lián)劑以及水中含鹽量、評價溫度有關[1]。一般,水中鹽含量越高,評價溫度越高,凍膠越容易出現(xiàn)脫水、

      科學技術與工程 2020年25期2020-10-29

    • 紅河油藏封堵裂縫用酚醛凍膠的制備與性能評價*
      泥、水膨體顆粒和凍膠[2-3]。水泥固化后可以形成高強度封堵物,但由于密度大,難以攜帶進入地層深部。水膨體顆??课锢砑軜蚱鸱舛伦饔?,在裂縫中的注入性差[4-6]?;谏鲜鰡栴},筆者以部分水解聚丙烯酰胺為成膠劑、水溶性酚醛樹脂為交聯(lián)劑、納米顆粒為穩(wěn)定劑、氯化銨為催化劑,制備了水溶性酚醛樹脂凍膠,通過細管模擬直通裂縫,研究了凍膠的封堵性能。1 實驗部分1.1 材料與儀器部分水解聚丙烯酰胺G3515,相對分子質量1400 萬數(shù)1500 萬,水解度12%數(shù)14%,

      油田化學 2020年3期2020-10-15

    • 低溫時間可控凍膠堵水調剖劑的制備
      發(fā)成膠時間可控、凍膠強度好、低污染堵水調剖劑具有十分重要意義。本研究使用有機聚合物、無機聚合物、交聯(lián)劑、催化劑進行復配,制得強度好、成膠時間可控、低污染的低溫凍膠堵水調剖劑(以下簡稱凍膠)。1 實驗部分1.1 試劑與儀器無機聚合物,工業(yè)級;有機聚合物,石油級;催化劑,實驗室自制,白色固體;有機鋯交聯(lián)劑(以下簡稱交聯(lián)劑),廣州市萬駿化工科技有限公司提供;氯化鈉、氯化鎂、氯化鈣、無水硫酸鈉均為分析純。JSM 6380 LV掃描電子顯微鏡(SEM);HAAKE

      應用化工 2020年9期2020-09-29

    • 酚醛預聚體交聯(lián)劑的改性及成膠性能評價
      樣化[1-3]。凍膠類堵劑因其配制簡單,堵劑漿液粘度低,泵注性好,且成本低,是油田上常用的低成本堵水劑[4-5]。凍膠堵劑一般有兩類,一類是由聚丙烯酰胺類聚合物與金屬離子(如Cr3+,Al3+,Zr4+等)交聯(lián)形成[6],但此類凍膠易受高溫、高鹽,特別是Ca2+,Mg2+的影響而脫水失效,另一類是采用甲醛,酚類化合物,聚乙烯亞胺,六亞甲基四胺等作為交聯(lián)劑,與聚丙烯酰胺交聯(lián)形成凍膠,在高溫高鹽條件下穩(wěn)定性能較好,受到廣泛的應用[7-8]。Vasquez[9]

      山東化工 2020年15期2020-09-01

    • 適用于長慶油田防氣竄CO2凍膠泡沫的研究
      ,使得普通泡沫和凍膠防氣竄效果較差[4-6]。為了解決黃3區(qū)氣竄嚴重的問題,人們研究了兼具凍膠和泡沫雙重特點的耐酸改性凍膠泡沫的防氣竄效果[7-11]。文獻中關于防氣竄的耐溫抗鹽的凍膠泡沫報道較少。李亮等[12]開展了高溫高鹽油藏氮氣凍膠泡沫調驅技術研究;任樹亮等[13]對泡沫體系進行了優(yōu)選和性能研究;Almoshin等[14]利用石墨烯氧化鋯納米復合材料作為交聯(lián)劑來增強凍膠的強度。從文獻來看,都是采用單一的泡沫或凍膠來防止氣竄,并未有關于低滲油藏利用CO

      精細石油化工 2020年3期2020-06-24

    • 一種適用于海上油田的雙低-活性凍膠調剖體系研究與應用
      渤海某油田聚合物凍膠調剖體系用海水配制注入壓力上升快、穩(wěn)定性差且注入困難的問題,研發(fā)了雙低-活性凍膠調剖體系。在目標油藏條件下,優(yōu)化了新體系的凍膠體系配方,最佳配方為:0.3%聚合物(分子量1 200萬/水解度15%)+0.3%交聯(lián)劑+0.2%磺基甜菜堿表活劑。該體系能夠使用海水配制,耐鹽穩(wěn)定性好,具有良好的注入性、封堵性能,在保證封堵能力的同時,與常規(guī)聚合物凍膠體系相比,能夠大幅降低注入壓力40%以上,適用于注海水開發(fā)油田以及對注入壓力敏感的調剖措施。室

      當代化工 2020年3期2020-04-07

    • 凍膠緩交聯(lián)體系
      配套技術[1]。凍膠類調堵劑由于使用比較方便、抗剪切性良好等優(yōu)點,是目前國內外應用廣泛的一類堵劑[2]。該類堵劑是在一定溫度和pH 條件下,由聚合物與適當?shù)慕宦?lián)劑反應形成的,具有復雜的三維空間網狀的立體結構[3]。其中,鉻凍膠是用Cr3+組成的多核羥橋絡離子交聯(lián)溶液中帶—COO-的聚合物(如部分水解聚丙烯酰胺)生成的,在調剖堵水方面已經得到了廣泛的應用[4-6]。深部調剖注入堵劑量大,注入時間長,因此調堵劑應具有較長的成膠時間和較高的封堵強度[7]。但高強

      石油化工 2019年9期2019-10-11

    • 酸性交聯(lián)壓裂液性能對比研究
      分別配制成基液和凍膠,使用Haake Mars Ⅲ 流變儀,在30 ℃、剪切速率1~200 s-1下測試配制的基液和凍膠的黏度。1.2.2 攜砂性能測試取配制的羧甲基胍膠和聚合物壓裂液基液500 mL,將基液加熱至70 ℃,分別與一定質量、粒徑為0.425~0.850 mm的支撐劑進行混合,不斷加入一定量的交聯(lián)劑,將交聯(lián)后的混砂液移入500 mL量筒(L=300 mm),測試混砂液中支撐劑的靜態(tài)沉降速度。1.2.3 黏彈性能測試利用流變儀進行應力掃描實驗和

      石油與天然氣化工 2019年4期2019-09-03

    • 陽離子聚合物鉻凍膠的研制與性能評價*
      配套技術[1]。凍膠類調堵劑具有使用方便、抗剪切性良好等優(yōu)點,是目前國內外應用最為廣泛的一類堵劑[2]。該類堵劑是在一定溫度和pH值條件下,聚合物與適當?shù)慕宦?lián)劑反應形成具有復雜的、三維空間網狀的立體結構[3]。其中鉻凍膠是用Cr3+組成的多核羥橋絡離子交聯(lián)溶液中帶—COO-的聚合物(如部分水解聚丙烯酰胺)生成的,在調剖堵水方面已經得到了廣泛的應用[4-6]。深部調剖注入堵劑量大,注入時間長,因此調堵劑應具有較長的成膠時間和較高的封堵強度[7]。但高強度鉻凍

      油田化學 2019年2期2019-08-01

    • 聚磷酸酯抑制AMDAC凍膠失水機制
      水化學劑為聚合物凍膠,其中聚丙烯酰胺凍膠是最常用的凍膠體系之一[4-8]。聚丙烯酰胺凍膠在地層孔隙及裂縫中長期存在,受地層溫度、無機鹽以及自身結構穩(wěn)定性的影響,凍膠會發(fā)生體積收縮現(xiàn)象,導致水相從凍膠本體中分離出來,產生凍膠和水兩相,縮減了油田堵水的有效期[9]。相對于普通的聚丙烯酰胺,丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨共聚物(AMDAC)分子帶正電,具有更好的耐鹽性,通過靜電吸附更容易在砂巖地層中的大孔道及裂縫有效駐留,提高凍膠的封堵率。為增強AMDAC凍

      中國石油大學學報(自然科學版) 2019年3期2019-06-27

    • 埕島油田凍膠調剖劑過濾砂管和填砂管綜合剪切性能評價
      6]。采用有機鉻凍膠作為改善吸水剖面的調剖劑,但海上平臺的大部分井都采用防砂管柱,濾砂管的存在會對凍膠調剖體系造成一定的剪切,使得體系黏度下降,影響凍膠的成膠性能,從而影響調剖效果。田玉芹等[7]模擬濾砂管對化學驅用聚合物的剪切,考察了不同類型的濾砂管對聚合物的剪切效果。對于凍膠剪切穩(wěn)定的實驗,翁蕊等[8]通過攪拌剪切和巖心剪切考察了剪切對低濃度聚合物凍膠的成膠行為影響,史勝龍等[9]則通過攪拌剪切和振蕩剪切研究凍膠的動態(tài)成膠效果,而對于凍膠過濾砂管及填砂

      石油鉆采工藝 2019年5期2019-03-09

    • 堵水用聚合物凍膠失水研究進展
      學劑主要為聚合物凍膠,該類凍膠是指由三維網絡結構的親水聚合物和充塞在聚合物鏈段間隙中的水組成的呈溶脹狀態(tài)的高分子材料,若在地層孔隙介質中長期存在,由于受地層溫度、無機鹽以及自身結構穩(wěn)定性的影響,凍膠會發(fā)生體積收縮現(xiàn)象,從而導致水相從凍膠本體中分離出來,產生凍膠和水兩相。失水使凍膠性質發(fā)生顯著變化,穩(wěn)定性急劇下降,大大縮減了油田堵水的有效期[4]。因此,本文對凍膠失水原因進行總結,并分類論述提高凍膠穩(wěn)定性的方法,旨在明確凍膠失水的機理,以期為今后根據地層條件

      應用化工 2019年4期2019-03-02

    • 聚丙烯酰胺相對分子質量對凍膠穩(wěn)定性的影響研究
      驅油藏堵調技術以凍膠類堵劑為主,單井增油相對較高,有效期200 d左右。聚丙烯酰胺作為調剖劑被認為是油田上應用最經典、最常用的技術方法[2]。比較有代表性的是HPAM/Cr3+(無機絡離子),所用交聯(lián)劑是六價鉻經氧化還原反應得到的三價無機鉻離子,在體系中添加不同的熱穩(wěn)定劑及其他添加劑又可得到中溫、高溫鉻凍膠及混合型凍膠等多種產品[3]。目前主導使用體系為聚合物凍膠體系,采用的是驅油用的聚合物,存在初始黏度高、不易注入、交聯(lián)后不穩(wěn)定、封堵有效期短、效果變差等

      精細石油化工進展 2018年3期2018-08-15

    • 凍膠分散體軟體非均相復合驅油體系特征及驅替機理
      復合驅油體系、弱凍膠體系等儲集層調控技術手段難以奏效[3-6]。主要原因在于:①受地面注入設備剪切、地層滲流剪切、地層物理化學性質(高溫度、高礦化度等)及地層水稀釋等因素影響[7-9],聚合物驅過程中聚合物的黏度損失較大,流度控制能力減弱,尤其在后續(xù)水驅階段,注入壓力下降較快,難以獲得長期有效的調控效果。②當油藏溫度高于 80 ℃、礦化度高于5×104mg/L時,聚合物-表面活性劑二元復合驅油體系中的聚合物熱降解、鹽敏效應顯著,黏度下降率可達60%以上。此

      石油勘探與開發(fā) 2018年3期2018-07-13

    • 適用于高溫高鹽油藏控水的耐溫耐鹽堵劑
      g/L)的延緩凍膠體系。該體系由耐溫耐鹽非離子聚丙烯酰胺PAM、有機交聯(lián)劑HDamp;AME組成,目標油藏條件下,優(yōu)化的凍膠體系配方為(0.40%~0.50%)PAM+(0.12%~0.20%)HD+(0.12%~0.20%)AME,成膠時間在 24~60 h。室內物理模擬實驗表明,耐溫耐鹽延緩凍膠體系具有較好的剖面改善能力,采收率增值達到34.6百分點。采用環(huán)境掃描電鏡(ESEM)和差示掃描量熱儀(DSC)探究了凍膠的微觀結構和耐溫耐鹽性能,并從凍膠

      斷塊油氣田 2017年6期2017-11-28

    • Georgia Institute of Technology:凍膠紡絲技術生產高強碳纖維
      hnology:凍膠紡絲技術生產高強碳纖維美國Georgia理工學院的一個研究小組開發(fā)出一項新技術,為碳纖維的強度和模量建立了一個新的里程碑。新技術采用凍膠紡絲技術加工聚丙烯腈(PAN)共聚物,制備碳纖維,已開發(fā)的新一代碳纖維的強度和模量都高于任何最新報道的連續(xù)纖維。此外,研究工作表明,凍膠紡絲方法為更好地改進碳纖維提供了一個途徑。在凍膠紡絲中,首先是將溶液轉化為凍膠。這種技術將聚合物鏈纏繞在一起,產生強大的鏈間作用力,以提高抗拉強度。凍膠紡絲也能增加纖維

      國際紡織導報 2016年2期2016-10-24

    • 凍膠與高滲油藏竄流通道強度的適應性研究
      高采收率研究院鉻凍膠與高滲油藏竄流通道強度的適應性研究趙鳳蘭 曹淑君 侯吉瑞 苑光宇中國石油大學(北京)提高采收率研究院中高滲油藏經過長期注水開發(fā),儲層物性發(fā)生了變化,導致注入水沿著高滲透帶形成不同強度的竄流通道,嚴重影響開發(fā)效果。針對現(xiàn)場常用的鉻凍膠,通過動態(tài)封堵實驗研究了不同聚合物濃度(3 000 mg/L和5 000 mg/L)鉻凍膠體系在不同滲透率竄流通道中的注入、封堵性能及驅油效果,并引入了擬阻力系數(shù)和擬殘余阻力系數(shù),分析了鉻凍膠與竄流通道強度的

      石油鉆采工藝 2016年3期2016-08-16

    • 塔河高溫高鹽油藏凍膠泡沫調驅技術
      塔河高溫高鹽油藏凍膠泡沫調驅技術李亮1方吉超2伍亞軍1由慶3王歡3戴彩麗2 1.中國石化西北油田分公司石油工程技術研究院;2.中國石油大學(華東)石油工程學院;3.中國地質大學(北京)能源學院針對塔河高溫高鹽油藏強非均質性儲層提高采收率的需求,開展了高溫高鹽油藏凍膠泡沫調驅技術研究。采用Ross-Miles法和GSC強度代碼法,優(yōu)選了耐溫抗鹽起泡劑和凍膠穩(wěn)泡體系,進而確定了強度可調的凍膠泡沫調驅體系,配方為0.4%~0.5%HTSP聚合物+0.09%~0.

      石油鉆采工藝 2016年2期2016-07-21

    • 油田開采中耐溫可降解暫堵劑的研發(fā)和性能探討
      到180℃之間,凍膠承壓力在4MPa以上,穩(wěn)定維持時間應在3到10h之間,能在兩個工作日自行降解的降解率大于96%。耐溫可降解暫堵劑的高分子聚合物合成主要分為人工合成、天然改性聚合物、生物高分子聚合物等三種合成方法,但是只有人工合成應用范圍較為廣泛[1]。2 探討油田開采中耐溫可降解暫堵劑的研發(fā)2.1 研發(fā)原料與設備在研發(fā)耐溫可降解暫堵劑前,要將研發(fā)原料與設備配備齊全。研發(fā)耐溫可降解暫堵劑需要若干個暫堵劑樣品、清水、已稀釋的20%HCI溶液、反應釜、干燥箱

      化工管理 2016年24期2016-03-13

    • 海上油田深部調驅用凍膠體系強度調控機制及運移特性
      上油田深部調驅用凍膠體系強度調控機制及運移特性何宏1,王業(yè)飛1*,張健2,3,徐曉麗1,唐恩高2,3,朱玥珺2,3(1.中國石油大學(華東)石油工程學院,山東青島266580;2.海洋石油高效開發(fā)國家重點實驗室,北京100027;3.中海油研究總院,北京100027)針對海上油田儲層非均質性較強、油層厚和井距大等特點,研制了一種適合于深部調驅的強度可控凍膠體系,即在常規(guī)有機酚醛凍膠基礎上,加入強度調節(jié)劑叔丁基過氧化氫,調控凍膠強度。研究了叔丁基過氧化氫對凍

      油氣地質與采收率 2015年2期2015-10-18

    • 異步交聯(lián)深部調剖體系的室內實驗
      次交聯(lián)使深部位的凍膠成膠強度提高。該體系適合封堵大孔道或者裂縫發(fā)育的強非均質油藏。異步交聯(lián);聚合物凍膠;深部調剖;低成本;防漏失;選擇性封堵聚合物凍膠是調剖堵水作業(yè)中應用最多的一種調堵劑,其封堵性好,成本較低,成膠時間和成膠強度可調,為高含水期穩(wěn)油控水起了重要作用[1-7]。配制聚合物凍膠,最常用的聚合物為部分水解聚丙烯酰胺,最常用的交聯(lián)劑有無機鉻、有機鉻、水溶性酚醛樹脂、有機鋯等交聯(lián)劑。其中鉻交聯(lián)劑與聚合物形成的凍膠成膠時間較短,成膠強度高,但凍膠耐溫耐

      新疆石油地質 2015年3期2015-10-12

    • 適用于高溫高礦化度條件的聚乙烯亞胺凍膠堵水劑
      條件的聚乙烯亞胺凍膠堵水劑吳運強1畢巖濱2紀萍3汪進1賈寒4周洪濤4 (1.新疆油田分公司實驗檢測研究院,新疆克拉瑪依834000;2.中海油能源發(fā)展股份有限公司采油技術服務分公司,天津300457;3.新疆油田公司采油一廠,新疆克拉瑪依834000;4.中國石油大學(華東)石油工程學院,山東青島266555)針對高溫高礦化度地層堵水需求,研制了一種耐高溫高礦化度的以陰離子聚丙烯酰胺為主劑的凍膠型堵劑,交聯(lián)劑采用水溶性聚合物聚乙烯亞胺(PEI),并加入保護

      石油鉆采工藝 2015年4期2015-09-26

    • 塔河碎屑巖油藏耐溫抗鹽有機凍膠堵水劑的發(fā)展
      600)1 有機凍膠耐溫抗鹽性能優(yōu)化研究1.1 有機凍膠堵水機理(1)有機凍膠堵水機理有機凍膠為少量水溶性聚合物和交聯(lián)劑(90%)。所用聚合物主要為聚丙烯酰胺及其衍生物,所用交聯(lián)劑主要為有機金屬(有機鈦、有機鋯等)、酚醛類(酚醛單體或預聚樹脂)、多元胺等。其不成比例的降低油、水滲透率,實現(xiàn)堵水疏油,主要堵水機理有以下三點:①位阻效應聚丙烯酰胺分子鏈上的極性基團通過氫鍵與巖石表明相吸附,在巖石表面形成薄膜,減小了孔縫通道,同時羧基強親水,分子鏈在水中伸展,增

      中國新技術新產品 2015年7期2015-09-07

    • 適用于頁巖的低分子烷烴無水壓裂液性能研究
      件下制備的壓裂液凍膠,具有良好的耐溫抗剪切性和攜砂性,能完全滿足儲層壓裂施工的各項要求;交聯(lián)凍膠的黏彈性、剪切稀釋性能隨膠凝劑質量分數(shù)的變化而變化,且具有明顯的變化規(guī)律;非線性共轉Jeffreys本構方程可很好地表征低分子烷烴無水壓裂液的流變曲線,為其應用提供了理論依據。頁巖氣 無水壓裂 低分子烷烴 壓裂液 流變性壓裂改造是頁巖氣等非常規(guī)油氣藏增產開發(fā)的重要措施,壓裂液是壓裂改造工藝可以順利實施的關鍵,壓裂液的性能在影響壓裂成敗的同時還會對儲層造成極大影響

      石油鉆探技術 2015年5期2015-04-07

    • HRS復合解堵劑提高葡萄花儲層壓裂改造效果
      解堵劑對壓裂液凍膠的影響取已配好的壓裂液凍膠100mL,加入5mL 配好的HRS 復合解堵劑,觀察其凍膠變化狀態(tài),結果見表1。表1 不同時間壓裂液凍膠降解情況Tab.1 Degradation of jelly by different time從表1 可以看出,HRS-45℃復合解堵劑,加入后使凍膠迅速降解為水溶液;HRS-60℃復合解堵劑加入后凍膠迅速降解,2h 后降解為水溶液;HRS-90℃復合解堵劑加入后,凍膠稍變稀,但仍可挑掛,1h 后還有凍膠

      化學工程師 2015年6期2015-03-13

    • 川中沙溪廟致密油藏壓裂液技術研究及應用①
      主要開展了小規(guī)模凍膠壓裂液技術的現(xiàn)場試驗6井次,其中 3井次壓裂失敗,3井次取得成功,因其在儲層中形成的裂縫單一,泄流面積小,因此無工業(yè)油流。本研究借鑒頁巖氣大規(guī)模體積壓裂思路,將滑溜水與凍膠壓裂液進行復合應用,開發(fā)出了適合川中沙溪廟致密油儲層的“滑溜水+凍膠”混合壓裂液技術。該技術先以低黏度的滑溜水大排量泵注方式在地層中形成復雜縫網,再以高黏度的凍膠壓裂液造主縫,多次交替泵注,最終形成大規(guī)模的連通性體積縫網,增大泄流面積。1 川中沙溪廟儲層特征及壓裂液性

      石油與天然氣化工 2014年4期2014-09-11

    • 滲透率和注入速度對多孔介質中酚醛樹脂凍膠動態(tài)成膠的影響
      6580)聚合物凍膠廣泛應用于調剖堵水,其動態(tài)成膠與靜態(tài)成膠存在著較大差別,不能簡單地用靜態(tài)成膠來描述多孔介質中的動態(tài)成膠過程。為此,中外學者采用不同的物理模型對多孔介質中聚合物凍膠的動態(tài)成膠過程進行了研究,認為該過程可分為誘導、成膠和穩(wěn)定3個階段,且動態(tài)成膠時間遠長于靜態(tài)成膠時間[1-10]。當滲透率和注入速度改變時,多孔介質中聚合物凍膠受到的剪切程度不同[11-15],對成膠過程產生的影響亦不同。目前,對此方面的研究較少,因此筆者采用循環(huán)流動裝置,深入

      油氣地質與采收率 2014年3期2014-05-26

    • 適用于海上油田的耐溫抗鹽速溶凍膠堵劑的研究
      266580)凍膠是溶液中的聚合物分子被交聯(lián)劑交聯(lián)形成的三維空間網狀結構體系,由于凍膠成本低,成凍時間和強度可調,可進行不同深度的封堵,因此廣泛應用于堵水調剖[1-3]。但常用的鉻凍膠、鋯凍膠、鋁凍膠、復合交聯(lián)凍膠等耐溫能力和抗鹽能力有限[4-6],在高溫高鹽油藏中,存在強度低、穩(wěn)定性差、成膠時間短等問題。此外,交聯(lián)用聚合物多為粉劑,分散溶解困難,導致現(xiàn)場施工不方便,難以滿足海上油田作業(yè)空間有限、作業(yè)時間短的特殊開發(fā)要求[7]。而南海西部潿洲12-1油田

      石油鉆采工藝 2014年3期2014-04-23

    • 凍膠泡沫體系調剖規(guī)律實驗研究
      較短[7-8]。凍膠泡沫體系是針對普通泡沫體系調剖封堵能力弱有效期短的缺點,而提出的一種調剖堵水的方法[9]。凍膠泡沫是由聚合物溶液通過交聯(lián)所構成的一種復合體系,該溶液添加有表面活性劑,通入氣體后能使該溶液發(fā)泡形成泡沫,該泡沫體系成凍后,能有效封堵高滲透層[10],且體系中的表面活性劑能降低油水界面張力,提高驅油效率凍膠泡沫體系調剖堵水技術可以改善波及效率,也可以提高調剖堵水的封堵強度及有效期,是一種極具潛力的油田調剖堵水的新方法[11]。1 實 驗1.1

      精細石油化工 2014年1期2014-03-14

    • 二次交聯(lián)泡沫凍膠體系評價與應用
      普遍采用的聚合物凍膠堵水劑難以適應水平井堵水的技術需求[4-6]。針對華北油田水平井的實際狀況,開發(fā)了一種新型二次交聯(lián)伴生氣泡沫凍膠體系。該體系不僅能滿足水平井層內封堵的要求,而且克服了堵劑進入地層后易被地層水稀釋和沿高滲透層漏失的缺點[7-8],在灰?guī)r油藏水平井礦場堵水試驗中取得了良好的應用效果。1 體系成膠機理二次交聯(lián)泡沫凍膠體系由聚合物溶液、交聯(lián)劑和酸催化劑在氣體作用下發(fā)泡形成,其中氣體由NaNO2/NH4Cl伴生氣體系溶液在高溫下反應生成。凍膠體系

      斷塊油氣田 2013年2期2013-06-28

    • 不同剪切條件下酚醛樹脂凍膠動態(tài)成膠研究*
      體形成的酚醛樹脂凍膠具有注入性好、成膠時間長、成膠強度較高等特點,已廣泛應用于改善油藏深部非均質性,在油田的調剖堵水和深部調驅工藝中起著重要作用[1-9]。目前凍膠室內實驗多在靜態(tài)條件下進行,但在現(xiàn)場施工時凍膠在注入過程中會受到包括泵、井筒、管線、地層等多種剪切作用,其動態(tài)成膠時間及成膠后的性能與靜態(tài)成膠有很大差別[10-11],因此,不能用靜態(tài)成膠實驗結果來指導現(xiàn)場操作。筆者采用IKA攪拌器、IKA振蕩器分別模擬了凍膠待成膠液在配液池和管柱中的流動,研究

      中國海上油氣 2013年3期2013-04-29

    • 凍膠泡沫體系選擇性控水技術研究與應用
      257000)凍膠泡沫體系選擇性控水技術研究與應用李兆敏1,張 東1,劉崴掛2,李松巖1,張 超1(1.中國石油大學,山東 青島 266580;2.中石化勝利油田分公司,山東 東營 257000)凍膠泡沫體系在水驅開發(fā)油田的調剖堵水方面具有較好的應用前景。在調研國內外凍膠泡沫選擇性控水技術的基礎上,綜述了目前凍膠泡沫體系的常規(guī)及微觀實驗研究,包括體系配方、體系影響因素、多孔介質中的微觀流動狀態(tài)等方面。凍膠泡沫體系在油田上的應用日益廣泛,通過文獻調研,總結

      特種油氣藏 2012年4期2012-09-15

    • 振蕩剪切下酚醛樹脂凍膠成膠規(guī)律研究
      物和交聯(lián)劑形成的凍膠體系在油田調剖堵水工藝中起著重要作用[5]?,F(xiàn)場試驗證明了凍膠可以大幅度提高采收率[6-7]。酚醛樹脂凍膠由于其成膠時間長,熱穩(wěn)定性好,成膠強度高,凍膠粘彈性好等優(yōu)勢使其在現(xiàn)場操作中被廣泛應用。目前凍膠試驗多采用室內的靜態(tài)試驗[8],但是在現(xiàn)場實際中,凍膠在注入的過程中會受到包括泵、井筒、管線、地層等的多種剪切,其成膠情況與靜態(tài)成膠情況有很多差別,因此不能簡單的用靜態(tài)成膠實驗的結果來指導現(xiàn)場操作。本文采用IKA攪拌器模擬酚醛樹脂凍膠在注

      石油化工高等學校學報 2011年6期2011-01-16

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