光皮木瓜皮純露成分鑒定及功效研究

中圖分類號R284.1文獻標識碼A

文章編號 0517-6611（2025）11-0187-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2025.11.039

Study on the Composition Identification and Efficacy of Chaenomeles sinensis Peel Hydrosol

ZHANGFang2，HUAJun-l，ZHENGZhi-betal（1.SchoolofChemistryandEnvironment，Ankang UniversityAnkang，haan 725000;2.Selenium-rich Food Quality Supervision and Inspection Centerof Shaanxi Province，Ankang，Shaanxi 75000）

AbstractObetieToidenifheicalcmponntsofCenomelessinesispelhdrosndeloretstentialfacfld ofcosetics.etdUsingthhenomelessinensisfroBaieCountyhaaniProvinceasteaateral，henomelessinessel drosolwasprepadyistlietdIsicalpooasentd，ndisisturngpfoaal scavengingabilitywereevaluated.[Result]Usinggaschromatography-maspectrometry（GC-MS）technology，91maincompoundswere identifiedfroeoelesssislrosloterompoudsdatedspecialltetofcecid tylesterwasparticularlysigicantsedvesechicalomponnts，hoghtirsesticctsdowdteCaenomelessis pelhydrosolwituqueroaprofilomprsinritassoalandcirusotesIntsofcacy，moisturgfoe of Chaenomeles sinensis peel hydrosol was comparable to that of 4%-5% glycerol solution，demonstrating good moisturizing effect.At the same time，theCaoelessislrodtidtpidcalateoy enging rate were comparable to 10^-15mg/L ascorbic acid solution，demonstrating its efective antioxidant properties.[Conclusion] Chaenomelessinensislosolotoysuqeoaracterists，utalsosostuigfuciondtioidantpotetialichakeit have broad application prospects in the cosmetics field，especiallin moisturizing and antioxidant care products.

Key wordsChaenomeles sinensis pel hydrosol;Chemical compositions;Moisturizing properties;Antioxidantcapacity

光皮木瓜［Chaenomelessinensis（Thouin）Koehne]隸屬于薔薇科木瓜屬，民間亦稱之為栴楂或土木瓜[1-2]，其果實形態(tài)優(yōu)雅，呈橢圓形，外皮光滑如蠟，覆蓋著厚厚的果粉，色澤金黃誘人，香氣馥郁持久，即便果皮干燥后亦能保持光滑不皺，故稱為光皮木瓜[3]。這種果實廣泛栽種于我國陜西、山東、河南、湖北、安徽等地，尤以陜西安康市白河縣為著，該地種植面積已逾 4 000hm² ，年產(chǎn)量高達3萬t木瓜[4]。光皮木瓜不僅以其豐富的營養(yǎng)價值被譽為“百益果王”，還是集食用加工、藥用價值和觀賞特性于一身的新型經(jīng)濟樹種，展現(xiàn)出極高的開發(fā)潛力[5-8]。其化學(xué)成分復(fù)雜多樣，包括黃酮類、木質(zhì)素類、氧化脂類、木瓜酚、皂苷類、多糖、三萜類、聯(lián)苯類等化合物[9-]，這些成分賦予了光皮木瓜抗癌、降血糖、抗氧化、抗老年癡呆、免疫調(diào)節(jié)、保肝、抗炎抑菌、抗病毒等多重保健功效[12-15]，使其在醫(yī)藥及健康產(chǎn)業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用前景。

純露，是精油在蒸餾萃取過程中留下來的，含有以水為主的多種物質(zhì)的混合液[]。在使用水蒸氣蒸餾法制備純露時，其實最初得到的是油水混合在一起的混合物，不過因為密度差異，油和水不會相溶，因此逐漸就會發(fā)生泛著顏色的“油\"浮在上層，而混合了多種其他物質(zhì)的“水”沉降在下層的情形。于是，下面這些混合了多種植物精華的“水”就成為純露。純露又叫水精油、花水、芳香蒸餾水和芳香水等，常被視為精油的副產(chǎn)品。純露是一種 100% 飽和的蒸餾原液，其濃度沒有精油高，又不含任何添加劑，所以非常溫和。其中含有植物水溶活性成分，并保留了精油的香味，經(jīng)常被用于食物和化妝品中，或用作溶劑[17]。純露中主要包括微量的有機酸、黃酮類、多糖類等物質(zhì)[18-19]，還有微量的精油成分（ 0.1%～0.5% 精油中的親水性成分），除此以外含有在水中溶解但在油中不溶解的植物組分，以及極度微量的植物纖維。純露一般均呈弱酸性，不同品種pH在2＼～6，酸性環(huán)境天然抑菌，加上含有多樣的天然植物中抗菌的成分，理論上可以通過自身的化學(xué)成分來進行防腐，無需額外的防腐劑。

光皮木瓜的應(yīng)用范疇廣泛，其主要用途集中于食品加工及其副產(chǎn)品的開發(fā)，而在化妝品領(lǐng)域內(nèi)的探索則相對有限，尤其是針對其純露形式的研究更是寥寥無幾。相較于廣為人知的玫瑰、薰衣草、茶樹等純露，光皮木瓜皮純露的研究尚顯薄弱。隨著國內(nèi)化妝品行業(yè)對植物原料開發(fā)技術(shù)的持續(xù)創(chuàng)新，以及消費者對純天然產(chǎn)品日益增長的需求，芳香植物純露的諸多優(yōu)勢正逐漸凸顯，其市場地位日益穩(wěn)固。該研究以陜西安康特色資源光皮木瓜為研究對象，采用水蒸氣蒸餾技術(shù)制備果皮純露，并評估其保濕性能及自由基消除能力，為光皮木瓜皮純露在化妝品中的應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1材料與方法

1.1試驗儀器FA2004電子天平，珠海市樂祺電子有限公司；SP1901-UV型雙光束紫外可見分光光度計，上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；多功能皮膚測試儀連接CorneometerCM825水分測試探頭，德國CK公司；7890B-7000C氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國安捷倫公司；DF-101S恒溫加熱磁力攪拌器，上海秋佐科技有限公司；PTFE 0.22μm 微孔濾膜，天津津騰實驗室設(shè)備有限公司。

1.2試材光皮木瓜，由陜西紫熙農(nóng)業(yè)綜合開發(fā)有限公司提供。無水乙醇，國藥集團化學(xué)試劑有限公司；抗壞血酸，成都金山化學(xué)試劑有限公司；2，2-二苯基-1-苦味肼基（DPPH），純度大于 97.0% ，美國Sigma-Adlrich公司；硫酸亞鐵、過氧化氫 30% ，天津市百世化工有限公司；甘油，山東優(yōu)索化工科技有限公司；水楊酸，天津市濱?？频匣瘜W(xué)試劑。

1.3 試驗方法

1.3.1純露的制備。稱取 50g 新鮮光皮木瓜果皮，放入500mL 圓底燒瓶中，加入 350mL 蒸餾水，加熱蒸餾，用油水分離器將蒸餾液分離，得到光皮木瓜皮純露 200mL，4^qC 冰箱保存?zhèn)溆谩?/p>

1.3.2光皮木瓜皮純露化學(xué)成分分析。采用頂空-固相微萃取（HS-SPME）技術(shù)結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）技術(shù)來鑒定光皮木瓜皮純露中的揮發(fā)性成分。具體試驗步驟如下：準確稱取 5.0g 光皮木瓜皮純露，置于 20mL 密封樣品瓶中;將樣品瓶置于 70% 加熱器中平衡 30min ，以確保樣品中揮發(fā)性成分達到熱平衡狀態(tài)。之后，將預(yù)先老化的固相微萃取頭插入密封的樣品瓶中，進行頂空萃取 40min ，以捕獲樣品中的揮發(fā)性化合物。萃取完成后，將萃取頭迅速轉(zhuǎn)移至氣相色譜儀的進樣口，在 240°C 下解析 3min ，使捕獲的揮發(fā)性成分釋放并進人氣相色譜儀進行分析。

GC-MS的測定條件設(shè)定如下：采用DB-WAX石英毛細管色譜柱（ 30m×0.32mm×0.25μm） ，初始溫度設(shè)為 35^°C ，保持 3min ，以 10^c/min 的速率升溫至 250^°C ，并在該溫度下保持 5min 。整個分析過程中采用不分流進樣方式，載氣為氮氣（He），流速設(shè)定為 1.0mL/min 。MS條件則包括電子轟擊（EI）電離方式，電子能量 70eV ，離子源溫度 230^°C ，進樣口溫度 240‰ ，傳輸線溫度 260°C ，質(zhì)量掃描范圍設(shè)置為39～500amu。

試驗數(shù)據(jù)經(jīng)GC-MS配套數(shù)據(jù)分析軟件系統(tǒng)處理后，利用計算機輔助技術(shù)對未知化合物進行譜圖檢索，通過與NIST2011標準質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫進行相似度比對分析，僅報告匹配度大于500（最高1000）的化合物。采用峰面積歸一化法對各揮發(fā)性成分的含量進行定量計算，以確保結(jié)果的準確性和可靠性。

1.3.3光皮木瓜皮純露保濕性能研究。光皮木瓜皮純露皮膚保濕性能采用德國CK公司的多功能皮膚測試儀進行皮膚水分測驗。試驗過程中，配制了 1%.2%.3%.4%.5% 的甘油溶液作為對照組，并將光皮木瓜皮純露作為試驗組。這些溶液和純露被分別均勻涂抹于受試者的手臂內(nèi)側(cè)（ 3cm× 3cm 區(qū)域）。多功能皮膚測試儀在連續(xù) ^2h 內(nèi)對各測試區(qū)域的肌膚水分含量進行檢測與記錄，評估光皮木瓜皮純露與不同濃度甘油溶液的保濕效能。

1.3.4光皮木瓜皮純露的抗氧化能力評價。

1.3.4.1DPPH自由基清除試驗。參照任洪濤等[的試驗方法并稍作修改。稱取 0.0079gDPPH 樣品倒入小燒杯中，加入適量無水乙醇溶解，再將溶液倒入容量瓶中，用無水乙醇定容至 100mL ，得到 0.2mmol/L DPPH乙醇溶液。配制5，10，15，20，25mg/L 的抗壞血酸溶液。用移液管移取 2mL 光皮木瓜皮純露倒入試管中，再加入 2mL 0. 2mmol/L DPPH乙醇溶液，混合均勻，得到樣品。移取 2mL 0.2mmol/L DPPH乙醇溶液，加入 2mL 無水乙醇，混合均勻，得到對照組。移取 2mL 光皮木瓜皮純露，再加入 2mL 無水乙醇，得到空白組。將所有所得的試劑在暗處靜置 30min 后，用紫外可見分光光度計在 517nm 處測量其吸光度。將不同濃度的抗壞血酸溶液取代光皮木瓜皮純露重復(fù)上述試驗步驟。DPPH自由基清除率的計算公式如下：

清除率

1.3.4.2羥基自由基清除試驗。參考馬寧安等[20的試驗方法并稍作修改。稱取 0.2502g 硫酸亞鐵樣品并將其倒入小燒杯中，加少量的蒸餾水使其溶解，然后將其轉(zhuǎn)移至 100mL 容量瓶中，用蒸餾水定容至 100mL ，即可得到 9.0mmol/L 硫酸亞鐵溶液。稱取 0.1243g 水楊酸樣品并倒人小燒杯中，加入適量無水乙醇溶液溶解，隨后將其轉(zhuǎn)移至 100mL 容量瓶中，用無水乙醇定容至 100mL ，即可得到 9.0mmol/L 水楊酸乙醇溶液。用移液管移取 0.1mL30% 過氧化氫溶液移至容量瓶中，再用蒸餾水定容至 100mL ，即可得到 8.8mmol/L 過氧化氫溶液。配制 5、10、15、20、25mg/L 的抗壞血酸溶液。用移液管移取 2mL 光皮木瓜皮純露，加入 2mL 9.0mmol/L 硫酸亞鐵溶液和 2mL 8.8mmol/L 過氧化氫溶液，在室溫反應(yīng) 10min 之后，加人 2mL 9.0mmol/L 水楊酸乙醇溶液，室溫反應(yīng) 30min 之后，用紫外可見分光光度計在 510nm 處測量其吸光度 A₁ 。用蒸餾水代替硫酸亞鐵溶液重復(fù)上述試驗步驟測量出吸光度 A₂ ，用蒸餾水代替樣液（純露）重復(fù)上述試驗步驟測量出吸光度 A₃ 。將不同濃度的抗壞血酸溶液取代光皮木瓜皮純露重復(fù)上述試驗步驟。羥基自由基清除率的計算公式如下：

清除率 =[1-（A₁-A₂）/A₃]×100%

2 結(jié)果與分析

2.1光皮木瓜皮純露GC-MS分析采用GC-MS技術(shù)對制備出的光皮木瓜皮純露進行化學(xué)成分分析，其總離子流圖如圖1所示。分析結(jié)果顯示，該純露包含91種主要的化合物，具體化學(xué)成分及其相對含量詳見表1。主要化學(xué)成分包括酯類（ 53.77% ）、酸類（ 15.85% ）、醛類（ 10.29% ）、醇類（20 （5.12%） 、酮類 （4.70% ）和烷烴類 （4.24%） ）。其中，酯類化合物以顯著的優(yōu)勢占據(jù)主要成分，尤其是9-癸烯酸丁酯，其含量高達 9.26% 。進一步分析表明，純露中含量前五的化合物依次為9-癸烯酸丁酯（ 9.26% ）、4-癸烯酸乙酯 （7.40% ）、順式-5-十二碳烯酸 （7.29% ）、正-辛酸異丁酯 （6.24%） 和順式-5-十二烯酸甲酯（ 6.10% ），這些成分共同構(gòu)成了純露的主體香氣結(jié)構(gòu)。

純露的淡淡清香源于其多種揮發(fā)性成分的協(xié)同作用。其中，己醛 （0.31% ）以其果香味[2]為純露增添了清新感;2-庚烯醛則帶來了青草般的自然香氣[22]；壬醛 （0.09% 雖含量較低，但為純露增添了微妙的花香；苯甲醛（ 1.89% ）以其特有的苦杏仁氣味[13]豐富了純露的香氣層次;而辛醛（ 0.06% ）的檸檬氣味[23]則為純露的整體香氣增添了一抹清新與活力。這些成分在不同程度上的貢獻，共同構(gòu)成了光皮木瓜皮純露獨特的香氣特征。

2.2光皮木瓜皮純露保濕性能測定采用德國CK公司多功能皮膚測試儀對涂抹有光皮木瓜皮純露及不同濃度（ 1% ！2%，3%，4%，5%） 甘油溶液的受試者手臂內(nèi)側(cè)區(qū)域進行水分含量監(jiān)測，結(jié)果如圖2所示。從圖2可以看出，所有測試區(qū)域的皮膚含水量均隨時間推移而緩慢下降，但各組間保濕效果存在明顯差異。 5% 甘油溶液展現(xiàn)出最強的保濕能力，皮膚含水量由 43.6% 降低至 25.4% ，隨后依次為光皮木瓜皮純露 4% 甘油溶液 ，3% 甘油溶液 2% 甘油溶液、 1% 甘油溶液。光皮木瓜皮純露的保濕性能位于 4% 與 5% 甘油溶液之間，說明光皮木瓜皮純露在保持皮膚水分方面與常規(guī)的保濕劑效果相當。這主要是因為光皮木瓜皮純露中含有較多的活性成分，如酸類（ 15.85% ）、醛類（ 10.29% ）和醇類（ （5.12% ）等，這些成分在肌膚上協(xié)同作用，構(gòu)建了一個持久的保濕屏障，有效鎖住水分，為肌膚帶來持久的滋潤與保濕效果。

2.3光皮木瓜皮純露的抗氧化能力評價

2.3.1光皮木瓜皮純露對DPPH自由基清除效果。DPPH是一種有效且穩(wěn)定的自由基捕獲劑，其大多被應(yīng)用于測量生物式樣或食品的抗氧化性能[15]。DPPH自由基消除機理主要是將自由基清除劑所提供的一個電子與DPPH自由基的孤對電子配對后，其溶液原本色調(diào)為深紫色，但與之配對后色調(diào)會由深紫色逐漸變成黃色，其強吸收體現(xiàn)在 517nm 處。

為了評估光皮木瓜皮純露的抗氧化能力，該試驗中對比了光皮木瓜皮純露與不同濃度 （5，10，15，20，25，mg/L） 抗壞血酸溶液清除DPPH自由基的效果。從圖3可以看出，光皮木瓜皮純露的DPPH自由基清除率為 10.52% ，介于 10mg/L 抗壞血酸（ 7.10% 與 15mg/L 抗壞血酸（ 17.85% ）的清除效果之間。隨著抗壞血酸濃度的增加，其自由基清除能力顯著提升，從 5mg/L 的 1.32% 增長至 25mg/L 的 37.20% 。這不僅展示了抗氧化劑濃度對自由基清除效率的直接影響，也凸顯了光皮木瓜皮純露作為一種天然產(chǎn)物，在抗氧化能力上達到了中等濃度抗壞血酸溶液的水平。因此，可以明確光皮木瓜皮純露具備一定的抗氧化能力，為其在抗氧化相關(guān)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用提供了有力支持。

2.3.2光皮木瓜皮純露對羥基自由基清除效果。利用水楊酸法評估光皮木瓜皮純露及不同濃度（5、10、15、20、25mg/L ）抗壞血酸溶液對羥基自由基的清除能力，試驗結(jié)果顯示出顯著的濃度依賴性效應(yīng)（圖4）。具體而言，隨著抗壞血酸溶液濃度的遞增，其對羥基自由基的清除率從 6.45% 提升至 18.50% ，表明增加濃度能夠直接促進抗氧化能力的增強。值得注意的是，光皮木瓜皮純露展現(xiàn)出了中等水平的羥基自由基清除能力 （11.92% ），其效果介于 10mg/L 與15mg/L 的抗壞血酸溶液之間，這有力證明了光皮木瓜皮純露具備一定的抗氧化能力。光皮木瓜皮純露對DPPH自由基和羥基自由基清除效果表明純露中含有能夠有效中和自由基的活性成分。這些成分可能與其中的酮類物質(zhì)有關(guān)，這些天然抗氧化物質(zhì)通過提供電子或氫原子給自由基，從而阻斷自由基鏈式反應(yīng)，保護細胞免受氧化損傷。

3結(jié)論

光皮木瓜皮純露通過水蒸氣蒸餾法制備，采用GC-MS技術(shù)分析光皮木瓜皮純露的化學(xué)成分組成，發(fā)現(xiàn)其包含91種主要化合物，以酯類 （53.77% ）為主，特別是9-癸烯酸丁酯含量高 （9.26% ）。純露香氣由多種揮發(fā)性成分協(xié)同作用形成，如己醛的果香、2-庚烯醛的青草香、壬醛的微妙花香、苯甲醛的苦杏仁味、辛醛的檸檬香，共同構(gòu)成其獨特的香氣特征。光皮木瓜皮純露的保濕性能與 4%～5% 甘油溶液相當，且具備一定的抗氧化能力，其DPPH自由基清除率和羥基自由基清除率均與 10～15mg/L 抗壞血酸溶液相當。這些特性表明光皮木瓜皮純露在化妝品領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值，可用于保濕及抗氧化護理產(chǎn)品。同時，純露獨特的香氣特征進一步增加了其在芳香療法和化妝品中的吸引力。

參考文獻

[1]王曉麗.光皮木瓜黃酮類物質(zhì)的提取及抗氧化性研究[D].泰安：山東農(nóng)業(yè)大學(xué)，2014.

[2]楊惠辛，車奇濤，葛曉瑾，等.光皮木瓜的鑒定分析[J].中國醫(yī)院用藥評價與分析，2018，18（6）：739-742.

[3]蔚波，李慧蕓，李瓊.微波輔助提取光皮木瓜渣齊墩果酸的工藝研究[J].陜西農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，61（1）：6-9.

[4]孟現(xiàn)星，張芳，寇瑩，等.光皮木瓜皮中精油的提取及抗氧化活性研究[J].陜西農(nóng)業(yè)科學(xué)，2022，68（10）：49-55.

[5]李孟，張志廣，王夢夢，等.光皮木瓜化學(xué)成分研究及其神經(jīng)保護活性[J].中成藥，2020，42（10）：2635-2639.

[6]雷明馨，潘小梅.微波氧燃燒-ICP-MS測定木瓜中的多種微量元素[J].食品工業(yè)，2021，42（2）：303-307.

[7]路夷坦，范永明，趙東武，等.中國木瓜屬植物資源的研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2018，46（33）：37-40，60.

[8]岳華峰，王玉忠，張寧，等.中國果用木瓜栽培育種技術(shù)研究及其綜合開發(fā)利用新進展[J].世界林業(yè)研究，2020，33（4）：88-93.

[9]SAWAI-KURODAR，KIKUCHIS，SHIMIZUYK，et al.A polyphenol-richextract from Chaenomeles sinensis（Chinese quince）inhibits influenza A vi-rus infection by preventing primary transcription in vitro[J]. Journal ofethnopharmacology，2013，146（3） ：866-872.

[10]KIMCS，SUBEDI L，OHJ，etal.Bioactive triterpenoids from the twigs ofChaenomelessinensis[J].Journal ofnatural products，2O17，8O（4）：1134.

[11］張冬松，高慧媛，吳立軍.光皮木瓜的化學(xué)成分藥理活性及臨床研究進展[J].沈陽藥科大學(xué)學(xué)報，2007，24（11）：721-726.

[12]CHOIYJ，CHOOYM，JEONGSI，etal.TheChaenomelessinensisex-tract has the potential to exhibit antioxidant activity or attenuate liverdamage[J].Natural product communications，2018，13（8） ：1021-1022.

[13]ZHANGR，ZHAN SY，LI SY，et al.Anti-hyperuricemic and nephroprotectiveeffectsof extracts from Chaenomelessinensis（Thouin）Koehne inhyperuricemicmice[J].Foodamp;function，2018，9（11）：5778-5790.

[14]紀學(xué)芳，徐懷德，劉運潮，等.光皮木瓜黃酮和多糖降血脂與抗氧化作用研究[J].中國食品學(xué)報，2013，13（9）：1-7.

[15]ITOHS，YAMAGUCHIM，SHIGEYAMAK，etal.Theanti-agingpotentialofextracts from Chaenomeles sinensis[J].Cosmetics，2019，6（1）：1-13.

[16]任洪濤，周斌.香葉天竺葵精油和純露的揮發(fā)性成分分析及抗氧化活性評價[J].日用化學(xué)工業(yè)，2017，47（8）：463-467.

[17]梁卉，劉紹華，歐陽堅，等.5種芳香中藥純露體外抗氧化活性及抑菌活性分析[J].香料香精化妝品，2018（3）：58-60，78.

[18]邵明輝，王雪青，宋文軍，等.板栗花純露的抗氧化活性研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2015，27（2）：259-263.

[19]沈丹.茶樹純露化學(xué)成分和抑菌活性研究[J].飼料研究，2023，46（8）：74-77.

[20]馬寧安，何茂軍，魯平原，等.沙棘果粉體外抗氧化活性的研究[J].國際沙棘研究與開發(fā)，2014，12（2）：25-28.

[21]稀海峰，朱艷冰，蔡慧農(nóng)，等.3種福建省柚子汁揮發(fā)性成分及香氣分析[J].集美大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2014，19（4）：266-273.

[22]降升平，張小紅，張玲玲，等.4個品種茶葉的香氣成分比較[J].食品研究與開發(fā)，2013，34（15）：66-70.

[23]BAZEMORER，GOODNERK，ROUSEFFR.Volatilesfromunpasteurizedandexcessively heated orange juice analyzed with solid phase microex-tractionand GC-olfactometry[J]. Journal of food science，1999，64（5）：800-803.