• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PbTiO3/SrTiO3(010)異質(zhì)界面上的周期性失配位錯及電子富集

    2020-12-25 01:35:48陳星田鶴張澤
    物理化學(xué)學(xué)報 2020年11期
    關(guān)鍵詞:晶面空位配位

    陳星,田鶴,張澤

    浙江大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院電子顯微鏡中心,硅材料國家重點實驗室,杭州 310027

    1 引言

    前言由于其自旋、軌道、電荷等多種自由度之間的耦合作用,復(fù)雜氧化物界面上會出現(xiàn)很多新奇的物理現(xiàn)象。以近二十年來非常熱門的LaAlO3/SrTiO3(LAO/STO)為例,在該體系界面發(fā)現(xiàn)了二維電子氣、界面超導(dǎo)、界面磁性等多種現(xiàn)象1-4,從而在下一代自旋電子器件與磁電耦合器件等很多領(lǐng)域都具有應(yīng)用前景。

    而當(dāng)非極性的LAO被替換為具有鐵電極化的PbTiO3(PTO)或PbZr1-xTixO3(PZT)時,以鐵性材料為基礎(chǔ)的異質(zhì)結(jié)體系也依然吸引了眾多關(guān)注。比如Ghosez等人在PTO/STO界面處發(fā)現(xiàn)的非正常態(tài)鐵電性5,Zubko等人在PTO/STO超晶格結(jié)構(gòu)中觀察到的鐵電單疇結(jié)構(gòu)引起的有效介電常數(shù)的顯著提高6,Pan等人在兩個非磁性的絕緣體PbZr0.2Ti0.8O3/SrTiO3材料界面發(fā)現(xiàn)了具有磁性以及導(dǎo)電的自旋極化二維電子氣等7。但是上述PTO或PZT異質(zhì)結(jié)體系界面均為(001)晶面,(010)晶面PTO與STO由于6.4%失配度的存在,尚未有文獻報道該晶面異質(zhì)結(jié)的生長。

    鐵電材料內(nèi)部界面處的位錯對于位錯附近區(qū)域的居里溫度、極化分布等都會造成顯著地改變8-10。特別是當(dāng)鐵電薄膜的尺寸縮小到了納米尺度,界面上的位錯則會造成PbZr0.2Ti0.8O3薄膜局域性的自發(fā)極化減小現(xiàn)象11。有研究人員在PZT納米島與STO界面上發(fā)現(xiàn)失配位錯具有釘扎疇璧以及減弱鐵電極化的作用12,而與之相反,也有研究人員通過相場模擬發(fā)現(xiàn)單晶PTO內(nèi)的位錯璧的存在會增強鐵電極化13。因此關(guān)于界面上位錯的存在對于鐵電材料疇結(jié)構(gòu)以及其他物理性質(zhì)的影響機制,目前還沒有公認十分令人信服的理論,鐵電氧化物異質(zhì)體系內(nèi)的位錯仍然有待進一步的深入研究。近年來隨著球差矯正透射電鏡技術(shù)的發(fā)展,結(jié)合其原子級別的空間分辨率表征和其他譜學(xué)表征,該技術(shù)已經(jīng)成為了研究材料表面、界面、缺陷等原子結(jié)構(gòu)與電子結(jié)構(gòu)的有力工具14-16。

    本文選取了兩步水熱法合成的具有原子級別平整的PbTiO3/SrTiO3(010)異質(zhì)結(jié)為研究對象,這也是PTO/STO體系(010)界面在實驗中第一次成功的制備。采用原子分辨球差矯正掃描透射電子顯微(STEM)和電子能量損失譜(EELS)為手段,分析表征了該界面上周期性存在的失配位錯的原子結(jié)構(gòu),以及位錯核及其附近區(qū)域的電荷分布,探究了該電荷分布的來源。

    2 實驗方法

    2.1 材料合成

    (010)晶面PbTiO3/SrTiO3異質(zhì)結(jié)通過兩步水熱法合成,具體制備方法見文獻報道17,18。

    2.2 透射電鏡樣品制備與表征

    透射電鏡樣品的制備是采用聚焦離子束(FIB,Quanta 3D FEG,F(xiàn)EI,美國)完成。減薄過程中為減小離子束對樣品的損傷和去除表面非晶層,最后階段減薄使用了2 kV的電壓減薄2 min。原子級高角環(huán)形暗場像(HAADF-STEM)是采用了球差矯正透射電鏡(FEI Titan G2 80-200 Chemi STEM,美國)進行,加速電壓為200 kV。電子能量損失譜(EELS)是采用了帶單色器的球差矯正透射電鏡(FEI Titan 80-300,美國),使用的電子束電壓為120 kV,以排除采譜過程中高壓電子束流對樣品的輻照損傷,EELS實驗中的能量分辨率可達到0.4 eV,足以對Ti元素L吸收邊的精細結(jié)構(gòu)進行精確的定量分析。EELS數(shù)據(jù)處理使用了Digital Micrograph軟件(Gatan公司,美國)和EELS Model軟件19-21。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 原子級結(jié)構(gòu)表征

    圖1為(010)晶面PbTiO3/SrTiO3異質(zhì)界面的原子尺度截面高角環(huán)形暗場像(HAADF-STEM)表征。圖1aHAADF-STEM圖像為Z襯度成像,由于三種元素原子序數(shù)的差別(ZPb= 82,ZSr= 38,ZTi=22),可以很清楚的解析異質(zhì)結(jié)體系的原子結(jié)構(gòu)、元素組成和分布。由圖1a可看出,在(010)晶面上形成了原子級別平整的PbTiO3/SrTiO3異質(zhì)界面。圖1d為垂直于(010)界面的原子襯度分布圖,進一步確認了界面的平整程度,如圖1d的黑色虛線與圖1a的藍色箭頭所示,界面為兩種材料共享的TiO2原子面,不存在元素界面擴散現(xiàn)象,這是因為該材料所采用的生長溫度較低,小于200 °C,極大程度的減小了熱遷移現(xiàn)象。此外,由于生長溫度低于PbTiO3的居里溫度,PTO基板依然保持其鐵電單疇特性,自發(fā)極化方向如圖1a中紅色剪頭所示。

    圖1b,c為異質(zhì)結(jié)體系兩種材料的元胞示意圖,可以看出兩種材料在a([010])方向即(001)晶面匹配方向,晶格參數(shù)幾乎完全相等的情況下,c([001])方向即(010)晶面匹配方向參數(shù)PTO相對于STO有+6.40%的失配。正是由于存在這一較大的失配度,很難形成較高質(zhì)量的外延薄膜,文獻中尚未有PbTiO3/SrTiO3(010)薄膜體系生長的報道。圖1a中白色虛線框所圈區(qū)域為失配位錯,柏格斯矢量為a[001],該失配位錯在界面上周期性出現(xiàn),出現(xiàn)的周期間距大約為8.5 nm。該刃形位錯多余原子面均為STO一側(cè)出現(xiàn),周期性出現(xiàn)的多余STO原子面可以緩解兩種材料在[001]方向上較大的失配度,這也是在該晶面形成原子級平整異質(zhì)結(jié)的必要條件。

    圖1 (010)晶面PbTiO3/SrTiO3異質(zhì)界面的截面HAADF-STEM表征Fig. 1 Cross-section HAADF-STEM images of(010) PbTiO3/SrTiO3 hetero-interface.(a) Atomic-resolved HAADF-STEM image of the PbTiO3/SrTiO3(PTO/STO) interface. The white arrows denote the misfit dislocation cores with burgers vector a[001]. The interfacial TiO2 layer is marked by the blue arrow. (b )& (c) Schematic model of the PTO and STO showing the lattice parameters, respectively. (c) The intensity profiles of the HAADF-STEM image perpendicular to the interface.

    3.2 位錯核區(qū)域的EELS表征

    失配位錯作為一種缺陷態(tài),對材料的電子結(jié)構(gòu)也勢必會產(chǎn)生影響,因此本文采用電子能量損失譜對位錯核附近區(qū)域的Ti元素L吸收邊進行了表征和分析。圖2c所示為選取相同實驗條件下PTO內(nèi)部遠離界面區(qū)域的TiL吸收邊作為參照譜,可看出四價Ti的L邊具有四個可以明顯區(qū)分的峰,分別對應(yīng)由Ti 2p3/2(L3)與2p1/2(L2)軌道向未占據(jù)的Ti 3d軌道的躍遷22。當(dāng)體系中存在一定量Ti3+組分時,Ti的L吸收邊會向低能端偏移,同時t2g-eg兩峰的劈裂也將變小23,完全的3價Ti如LaTiO3體系中t2g與eg兩峰將合并,最終只留下L3與L2兩個峰1。3價Ti的出現(xiàn)往往與一定量的電子在該區(qū)域的富集有關(guān),因此對TiL吸收邊t2g-eg劈裂值分布的定量分析,就可以對材料內(nèi)部電子濃度分布有一初步分析。

    圖2 位錯核附近區(qū)域EELS Ti L吸收邊表征Fig. 2 Ti L edge of EELS analysis at the region near the misfit dislocation.(a) Atomic-resolved HAADF-STEM image of the region where the EELS experiment is conducted. (b) EELS Ti L2 edge t2g-eg split color map.(c) The model Ti L edge spectrum extracted from the interior region of PTO, of which the split of L2 is 1.60 eV. (d) The L3 and L2 t2g-eg split profiles across the dislocation core and ordinary interface, the location of which correspond to the blue and white dashed lines in (a), respectively.

    如圖2c所示,PTO內(nèi)部正常的四價Ti的L2兩小峰劈裂值為~1.60 eV,若小于該值,則意味著體系內(nèi)有3價Ti組分,或者說有負電荷即電子富集。圖2b為對圖2a所示單一位錯核區(qū)域做的L2吸收邊t2geg劈裂值分布圖,劈裂值用顏色表示,具體數(shù)值如右下角彩色標(biāo)尺所示。需要注意的是,同樣為4價Ti,STO相比PTO (1.60 eV)具有更高的劈裂值,L3劈裂一般為~2.25 eV。L3與L2吸收邊劈裂形成t2g與eg軌道是由于PTO與STO晶胞內(nèi)氧八面體和中心B位原子的存在,而中心Ti原子的偏移、氧八面體的畸變、晶胞四方性的細微差別等都對于Ti離子的電子結(jié)構(gòu)有較大影響,STO與PTO劈裂值的差異即來源于此。

    圖2b左側(cè)藍色箭頭標(biāo)示出了STO與PTO的界面位置,可看出上部STO區(qū)域劈裂值基本在2.0 eV左右,下部PTO位錯核之外的區(qū)域基本在1.6 eV左右,而在以位錯核為中心,半徑1 nm左右的區(qū)域出現(xiàn)了更低的劈裂值,即為圖中藍色區(qū)域所示。圖2d為分別穿過正常界面和位錯核心的L3和L2劈裂值分布曲線,黑色虛線標(biāo)示出了界面所在位置,紅色箭頭為PTO一側(cè)位錯核心區(qū)域??煽闯觯┻^正常界面的L3和L2劈裂曲線,在界面處由PTO的較低值平穩(wěn)過渡到STO的較高值。而穿過位錯核心的曲線圖,在位錯核心處出現(xiàn)了一個跌落,之后再上升到STO的正常值。對應(yīng)于圖2b的藍色區(qū)域位置,劈裂值為~1.48 eV,明顯小于正常值1.60 eV。綜上我們可以初步得出結(jié)論,在位錯核心區(qū)域存在一部分較低價態(tài)Ti離子的存在,來源有可能是負電荷的富集,即電子富集。

    為進一步分析上述電子富集現(xiàn)象及其來源,對單一位錯核區(qū)域進行了原子級分辨率以及高能量分辨率的電子能量損失譜實驗。采用Ti3+和Ti4+的TiL吸收邊標(biāo)準譜,對實驗所得譜逐個像素點的進行3價和4價譜的線性擬合,可以得到Ti3+與Ti4+的組分分布圖。圖3a為Ti4+組分,圖3b為Ti3+組分,圖3a中每一個黃色亮點即對應(yīng)一個Ti原子柱。由于對原始數(shù)據(jù)做過漂移矯正,因此存在空白區(qū)域,即圖中灰色填充區(qū)域??芍?,在位錯核處4 × 3個單胞的區(qū)域,Ti4+具有更低的組分,Ti3+具有更高的組分。圖3d為圖3a中三個白色虛線方框區(qū)域的疊加譜,可看出相比位錯間隙處和晶體內(nèi)部,位錯核處Ti的L3與L2兩個小峰都更加靠近一些,位錯核處L3與L2劈裂值相比其他兩個區(qū)域均有~0.15 eV的減小,而已知實驗條件下能量分辨率為0.4 eV,該變化值與能量分辨率同一數(shù)量級,因此可以分辨出來。因此具有更高比例的Ti3+組分。該結(jié)論與圖2基本保持一致。

    圖3 位錯核附近區(qū)域原子尺度價態(tài)表征Fig. 3 Atomic resolved valence mapping of the region near the misfit dislocation.(a) The atomic-resolved fitted map of Ti4+ composition. The blue arrow denotes the interface. (b) The fitted map of Ti3+ composition. Scale bar,1 nm. (c) The sum up spectrum of O K edge fine structure for the regions marked with white squares in (a). (d) The sum up spectrum of Ti L edge fine structure for the three regions. (e) Ti valence profiles across the dislocation core and ordinary interface.

    圖3e為標(biāo)準譜線性擬合得到的穿過正常界面與位錯核的Ti價態(tài)分布曲線。對于正常界面來說,PTO一側(cè)Ti價態(tài)基本保持在+3.86附近,而位錯核處價態(tài)有一明顯跌落,最低處為約+3.74價,即Ti3+比例為26%。這意味著每個單胞有0.26個多余電子存在,可計算出在位錯核心處的電子濃度約為1.6 ×1014cm-2。這個數(shù)字與經(jīng)典的二維電子氣體系LaAlO3/SrTiO3界面理論上存在的電子濃度同一數(shù)量級(3.3 × 1014cm-2,每個單胞0.5個電子)。此外,在與本文相同單疇PTO襯底的(001)晶面PTO/STO界面上18,Ti3+比例最高可達66%,據(jù)此計算得到的電子濃度應(yīng)為4 × 1014cm-2,其來源是PTO體內(nèi)的氧空位施主,起到了屏蔽單疇PTO的退極化場的作用。但是通過計算多余電荷的方式得到的電子濃度往往與實際數(shù)值有一個數(shù)量級的偏差,比如在LaAlO3/SrTiO3界面電學(xué)測量得到的載流子濃度一般為1013cm-2數(shù)量級4,24-26。因此,推測在位錯核心處的電子濃度數(shù)量級也為1013cm-2,還有待未來的電學(xué)測量研究進一步探明。圖3c為三個區(qū)域的OK吸收邊的疊加譜,以此我們可以分析氧空位的分布。由文獻可知,當(dāng)圖3c示1峰高于2峰時,PTO內(nèi)部無氧空位,而當(dāng)1峰低于2峰時,則有氧空位存在27。結(jié)合之前文獻對該材料體系的能譜定量分析18,可知PTO內(nèi)部均有一定量氧空位存在,位錯核間隙只存在極少量或者沒有氧空位,而位錯核區(qū)域則完全無氧空位存在。氧空位為電子施主,可以提供產(chǎn)生帶負電荷的電子。因此,在位錯核區(qū)域存在的富集電子,其來源為PTO內(nèi)部的氧空位,而體系內(nèi)失去的帶負電荷的氧離子,則有可能也富集到了位錯核區(qū)域,所以該區(qū)域OK吸收邊體現(xiàn)出無氧空位的特征。需要注意的是,PTO一側(cè)非位錯核區(qū)域價態(tài)沒有恢復(fù)到標(biāo)準+4價,STO一側(cè)接近界面處價態(tài)也不為+4價,原因可能是界面附近位錯造成的應(yīng)力場對氧八面體的畸變、晶胞四方性等誘導(dǎo)產(chǎn)生了細微差別,從而對TiL吸收邊的精細結(jié)構(gòu)有影響。

    現(xiàn)有文獻中,報道的PTO內(nèi)部存在的失配位錯主要伴隨著90°疇,而這些位錯會進一步促進90°疇的形核28。這些研究主要關(guān)注的是異質(zhì)界面附近90°疇璧與位錯之間的釘扎作用29,30。然而單疇體系內(nèi),即沒有90°疇存在情況下PTO內(nèi)部的失配位錯鮮有報道。關(guān)于失配位錯核心處的電荷表征,研究者在上述PZT/STO界面附近的a[100]位錯處發(fā)現(xiàn)了氧空位的富集,即正電荷的富集29,與本文發(fā)現(xiàn)的負電荷富集剛好相反。與之類似的,在STO的10°小角晶界上的位錯核心,也發(fā)現(xiàn)了氧空位在核心處的富集現(xiàn)象31?;氐奖疚难芯康捏w系,相比較PTO內(nèi)部,位錯核區(qū)域存在富集的電子,同時存在一個氧空位的耗盡區(qū),該位錯核從[001]方向觀察為一條位錯線。與本文結(jié)果類似,有研究者在(Nd0.35Sr0.65)MnO3/SrTiO3界面上發(fā)現(xiàn),原本二維分布的電子受位錯應(yīng)變場的誘導(dǎo)集聚到了周期性存在的失配位錯核心處,從而形成了一條一維分布的“電子鏈”,理論計算發(fā)現(xiàn)位錯核心處的應(yīng)變場對于電子具有儲存作用,在能量上也是更穩(wěn)定的狀態(tài)16。因此,本文發(fā)現(xiàn)的電子富集現(xiàn)象也很可能是來自于位錯核心的電子儲存作用。此外,上述電子富集與氧空位耗盡區(qū)的存在對于該絕緣材料體系在位錯線上的電子及離子電導(dǎo)率也可能會產(chǎn)生影響。已有研究者通過導(dǎo)電原子力顯微鏡實驗在SrTiO3體系內(nèi)有報道發(fā)現(xiàn),位錯核心處相比STO絕緣基體具有顯著提高的電子電導(dǎo)率32。然而,位錯核心周圍存在的應(yīng)變場也可能會增強對電子的散射,從而降低體系的電子電導(dǎo)率33。所以,該體系位錯線上電子電導(dǎo)率提高與否,還需未來進一步的電學(xué)實驗來確認。

    4 結(jié)論

    本文以PbTiO3//SrTiO3(010)異質(zhì)界面體系上周期存在的失配位錯為對象采用原子級分辨HAADF-STEM成像、高能量分辨率STEM-EELS譜學(xué)表征等方法,分析表征了該博格斯矢量為a[001]的失配位錯的原子結(jié)構(gòu),以及位錯核及其附近區(qū)域的電荷分布。結(jié)果表明在位錯核心區(qū)域存在著富集的電子,以及一個氧空位耗盡區(qū),而該富集電子的來源則是PTO體內(nèi)的氧空位。該一維分布的電子富集現(xiàn)象,可能會提高該絕緣體系在位錯線上的電子電導(dǎo)率,還需要進一步研究來確定。關(guān)于氧化物界面上存在的二維電荷分布機理一直都備受研究者關(guān)注,而對電荷的一維分布卻缺乏研究力度,本文結(jié)果對于探索界面位錯對鐵電氧化物異質(zhì)體系的電子學(xué)性能調(diào)控作用,有著非常重要的意義。

    致謝:感謝浙江大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院任召輝教授和武夢嬌博士生提供高質(zhì)量的PbTiO3/SrTiO3異質(zhì)結(jié)樣品。

    猜你喜歡
    晶面空位配位
    乙酸乙酯與ε-CL-20不同晶面的微觀作用機制
    [Zn(Hcpic)·(H2O)]n配位聚合物的結(jié)構(gòu)與熒光性能
    NaCl單晶非切割面晶面的X射線衍射
    物理實驗(2019年7期)2019-08-06 05:35:56
    德不配位 必有災(zāi)殃
    (100)/(111)面金剛石膜抗氧等離子刻蝕能力
    Zn空位缺陷長余輝發(fā)光材料Zn1-δAl2O4-δ的研究
    不同硅晶面指數(shù)上的類倒金字塔結(jié)構(gòu)研究與分析?
    空位
    讀者欣賞(2014年6期)2014-07-03 03:00:48
    說者無心,聽者有意——片談?wù)Z言交際中的空位對舉
    語文知識(2014年2期)2014-02-28 21:59:21
    兩個具stp三維拓撲構(gòu)型的稀土配位聚合物{[Ln2(pda)3(H2O)2]·2H2O}n(Ln=Nd,La)
    少妇被粗大猛烈的视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 午夜免费鲁丝| 国国产精品蜜臀av免费| 极品人妻少妇av视频| 成人黄色视频免费在线看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲av日韩在线播放| 人体艺术视频欧美日本| 免费大片黄手机在线观看| 国产成人精品福利久久| 在线观看免费视频网站a站| 在线观看一区二区三区激情| 一级毛片aaaaaa免费看小| videos熟女内射| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲欧美一区二区三区国产| 97精品久久久久久久久久精品| 久久 成人 亚洲| 国产av国产精品国产| 久久久久久久精品精品| 中文字幕av电影在线播放| 好男人视频免费观看在线| 一区二区三区乱码不卡18| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 青春草国产在线视频| 欧美3d第一页| 久久久久久久久久久丰满| 成人综合一区亚洲| 成人午夜精彩视频在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 精品久久蜜臀av无| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 精品国产一区二区久久| 美女国产视频在线观看| 婷婷色综合大香蕉| 国产熟女午夜一区二区三区 | 性色av一级| 成年av动漫网址| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲图色成人| 熟妇人妻不卡中文字幕| 晚上一个人看的免费电影| 欧美 日韩 精品 国产| 久久久久久久国产电影| av黄色大香蕉| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久久久久久亚洲中文字幕| 99久久精品一区二区三区| 久热这里只有精品99| 日韩在线高清观看一区二区三区| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲av二区三区四区| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美日韩视频精品一区| 色吧在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 日韩中文字幕视频在线看片| 男女高潮啪啪啪动态图| 久久精品久久精品一区二区三区| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲国产最新在线播放| 成年人午夜在线观看视频| 久久久精品区二区三区| 999精品在线视频| 国产在线一区二区三区精| 天天影视国产精品| 国产伦理片在线播放av一区| 免费高清在线观看日韩| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲av国产av综合av卡| 3wmmmm亚洲av在线观看| 精品一区二区免费观看| 日韩制服骚丝袜av| 男人操女人黄网站| 国产精品人妻久久久影院| 免费大片18禁| 国产亚洲精品久久久com| 少妇 在线观看| 亚洲av综合色区一区| av在线老鸭窝| 国产午夜精品一二区理论片| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲av日韩在线播放| 3wmmmm亚洲av在线观看| 大码成人一级视频| 久久久久久久精品精品| 亚洲四区av| 青春草国产在线视频| videos熟女内射| a级片在线免费高清观看视频| 国产免费现黄频在线看| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产成人免费观看mmmm| 国产高清国产精品国产三级| 99热网站在线观看| 黑人高潮一二区| 亚洲熟女精品中文字幕| 日韩大片免费观看网站| 18禁在线播放成人免费| 亚洲精品av麻豆狂野| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费黄网站久久成人精品| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲欧美成人精品一区二区| 伦理电影大哥的女人| 22中文网久久字幕| 一区二区av电影网| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产成人av激情在线播放 | 少妇丰满av| 少妇的逼好多水| 黄色怎么调成土黄色| 91久久精品国产一区二区成人| 老司机影院成人| 国产爽快片一区二区三区| 欧美一级a爱片免费观看看| 黄色配什么色好看| 亚洲欧美精品自产自拍| 成人黄色视频免费在线看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产亚洲最大av| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲av免费高清在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | av免费在线看不卡| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲国产最新在线播放| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美精品高潮呻吟av久久| 热99久久久久精品小说推荐| 波野结衣二区三区在线| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 婷婷色综合大香蕉| 国产精品欧美亚洲77777| 精品少妇内射三级| 少妇人妻精品综合一区二区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美+日韩+精品| 日韩一本色道免费dvd| 国产一区二区在线观看av| 国产视频首页在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲精品一区蜜桃| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 制服丝袜香蕉在线| av福利片在线| 伦理电影免费视频| 99久国产av精品国产电影| 蜜桃国产av成人99| 成年女人在线观看亚洲视频| www.av在线官网国产| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 在线观看免费日韩欧美大片 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 男女无遮挡免费网站观看| videosex国产| 男女边摸边吃奶| av免费观看日本| 搡老乐熟女国产| 精品久久久精品久久久| 欧美亚洲日本最大视频资源| 日韩电影二区| 精品熟女少妇av免费看| 精品久久久久久久久亚洲| 一级a做视频免费观看| 一本久久精品| 欧美 日韩 精品 国产| 秋霞伦理黄片| 少妇高潮的动态图| 国产黄色免费在线视频| xxx大片免费视频| 99久久综合免费| 国产在视频线精品| 99久久人妻综合| 黄色配什么色好看| 国产精品国产三级专区第一集| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久午夜福利片| 丝袜在线中文字幕| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲av.av天堂| 亚洲av福利一区| 亚洲高清免费不卡视频| 免费看av在线观看网站| 考比视频在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲情色 制服丝袜| 曰老女人黄片| 一级爰片在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 最新中文字幕久久久久| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 只有这里有精品99| √禁漫天堂资源中文www| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 特大巨黑吊av在线直播| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美日韩成人在线一区二区| 最近最新中文字幕免费大全7| 91精品伊人久久大香线蕉| 欧美日韩亚洲高清精品| 麻豆成人av视频| 亚洲av国产av综合av卡| 精品一区在线观看国产| 插阴视频在线观看视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 不卡视频在线观看欧美| 美女主播在线视频| 91在线精品国自产拍蜜月| a级毛色黄片| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一级毛片电影观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 日韩电影二区| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 一二三四中文在线观看免费高清| 午夜福利影视在线免费观看| 妹子高潮喷水视频| 国产又色又爽无遮挡免| 久久久亚洲精品成人影院| 免费av中文字幕在线| 一边摸一边做爽爽视频免费| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产黄色免费在线视频| 青青草视频在线视频观看| 在线观看www视频免费| 人妻一区二区av| 久久久久久久久久久久大奶| 国产亚洲欧美精品永久| 我要看黄色一级片免费的| 免费人成在线观看视频色| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产成人精品久久久久久| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 亚洲av成人精品一区久久| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲av福利一区| 美女国产高潮福利片在线看| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产精品 国内视频| 777米奇影视久久| 亚洲av福利一区| 久久久久国产网址| 一本久久精品| 亚洲人成网站在线观看播放| 日韩三级伦理在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 欧美xxxx性猛交bbbb| 91精品一卡2卡3卡4卡| av免费观看日本| 国产免费一区二区三区四区乱码| 伊人久久国产一区二区| 最近中文字幕2019免费版| 日日撸夜夜添| 免费观看的影片在线观看| 午夜福利视频在线观看免费| 精品熟女少妇av免费看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 两个人的视频大全免费| 一级a做视频免费观看| 成人二区视频| videosex国产| 日本与韩国留学比较| 大片免费播放器 马上看| 天天影视国产精品| 日韩一本色道免费dvd| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲人成网站在线播| 最近中文字幕2019免费版| 五月玫瑰六月丁香| 插阴视频在线观看视频| 亚洲第一av免费看| 亚洲精品视频女| 欧美性感艳星| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产片内射在线| 免费看av在线观看网站| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久久久久伊人网av| 国产亚洲精品久久久com| 中国美白少妇内射xxxbb| 搡女人真爽免费视频火全软件| 最后的刺客免费高清国语| 美女中出高潮动态图| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| av国产精品久久久久影院| av在线app专区| 人成视频在线观看免费观看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 一级爰片在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 97在线视频观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 老司机影院毛片| 一级毛片 在线播放| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲性久久影院| 少妇丰满av| 国产在视频线精品| 久热这里只有精品99| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久国产亚洲av麻豆专区| 天天影视国产精品| 91国产中文字幕| 热re99久久国产66热| 久热这里只有精品99| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 不卡视频在线观看欧美| 桃花免费在线播放| 五月天丁香电影| 精品人妻在线不人妻| 国产精品一国产av| 能在线免费看毛片的网站| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲综合色惰| av不卡在线播放| 久久久久久久久久成人| 国产成人91sexporn| 能在线免费看毛片的网站| h视频一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 国产片特级美女逼逼视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 简卡轻食公司| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲av.av天堂| 国产乱来视频区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲av二区三区四区| 亚洲内射少妇av| 日本黄色片子视频| 不卡视频在线观看欧美| 少妇人妻 视频| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 曰老女人黄片| 九草在线视频观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 久久97久久精品| 飞空精品影院首页| 我的老师免费观看完整版| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产深夜福利视频在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| av在线播放精品| 中文字幕久久专区| 欧美日韩视频精品一区| 久久久久网色| 成年人免费黄色播放视频| 久久久久久久久大av| 久久久久国产精品人妻一区二区| www.av在线官网国产| 国产精品免费大片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 男女啪啪激烈高潮av片| 丝袜美足系列| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 午夜激情福利司机影院| 亚洲国产日韩一区二区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲av综合色区一区| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 成人综合一区亚洲| 欧美bdsm另类| 国产在视频线精品| 欧美+日韩+精品| 高清av免费在线| 欧美3d第一页| 天堂中文最新版在线下载| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 久久国产精品大桥未久av| 中文字幕最新亚洲高清| 老女人水多毛片| 国产黄色免费在线视频| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 午夜激情av网站| 看免费成人av毛片| 国产男女内射视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 永久网站在线| 卡戴珊不雅视频在线播放| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲美女视频黄频| a级毛色黄片| 边亲边吃奶的免费视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 观看av在线不卡| 51国产日韩欧美| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久影院123| av黄色大香蕉| 这个男人来自地球电影免费观看 | 免费黄色在线免费观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 伦理电影免费视频| 内地一区二区视频在线| 国产精品成人在线| 老司机影院成人| 久久久国产精品麻豆| 丰满迷人的少妇在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲一区二区三区欧美精品| 午夜福利影视在线免费观看| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 日韩av在线免费看完整版不卡| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久久久国产网址| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 色婷婷av一区二区三区视频| 性色av一级| 寂寞人妻少妇视频99o| 色视频在线一区二区三区| 免费人成在线观看视频色| 少妇人妻 视频| 韩国av在线不卡| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 91精品伊人久久大香线蕉| 91精品一卡2卡3卡4卡| 2018国产大陆天天弄谢| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲精品,欧美精品| 欧美日韩av久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 丰满少妇做爰视频| 午夜福利视频在线观看免费| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久久久网色| 国产av精品麻豆| 日本av手机在线免费观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 哪个播放器可以免费观看大片| 久久精品夜色国产| 在线看a的网站| 99九九在线精品视频| www.av在线官网国产| 久久影院123| 久久这里有精品视频免费| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 免费黄网站久久成人精品| 男人操女人黄网站| 日本黄色片子视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产精品嫩草影院av在线观看| 大陆偷拍与自拍| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲国产日韩一区二区| 久久影院123| 国产又色又爽无遮挡免| 午夜久久久在线观看| 丝袜喷水一区| 日韩伦理黄色片| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 超色免费av| 麻豆乱淫一区二区| 久久久亚洲精品成人影院| 男人爽女人下面视频在线观看| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 少妇的逼水好多| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲成人一二三区av| 久久99精品国语久久久| 午夜激情av网站| 午夜福利网站1000一区二区三区| 老司机亚洲免费影院| av.在线天堂| 春色校园在线视频观看| 欧美最新免费一区二区三区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲成色77777| 成人无遮挡网站| 成人亚洲精品一区在线观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 尾随美女入室| 18禁在线播放成人免费| 在线播放无遮挡| av天堂久久9| 91精品一卡2卡3卡4卡| 制服人妻中文乱码| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 国产男女内射视频| 国产乱人偷精品视频| 美女国产视频在线观看| 日日啪夜夜爽| 搡女人真爽免费视频火全软件| 免费看av在线观看网站| 日本av免费视频播放| 亚洲五月色婷婷综合| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 午夜激情福利司机影院| 久久久午夜欧美精品| 久久人人爽人人片av| 久久久亚洲精品成人影院| 久久精品国产亚洲网站| av播播在线观看一区| 免费看av在线观看网站| 亚洲精品,欧美精品| 久久99热6这里只有精品| 成人手机av| 美女视频免费永久观看网站| 国产精品无大码| 人人澡人人妻人| 欧美日本中文国产一区发布| 中文字幕av电影在线播放| 看十八女毛片水多多多| 国精品久久久久久国模美| 国产成人精品福利久久| 午夜福利视频精品| 国产免费现黄频在线看| av国产久精品久网站免费入址| 国产精品久久久久久久电影| 在现免费观看毛片| 亚洲精品aⅴ在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 全区人妻精品视频| 日韩免费高清中文字幕av| 国产免费一级a男人的天堂| a 毛片基地| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产69精品久久久久777片| 亚洲精品,欧美精品| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲国产av影院在线观看| 少妇精品久久久久久久| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 丰满乱子伦码专区| 欧美+日韩+精品| 日日摸夜夜添夜夜爱| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲av免费高清在线观看| 永久免费av网站大全| 久久久久国产精品人妻一区二区| 免费高清在线观看视频在线观看| 成人二区视频| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| av在线老鸭窝| 有码 亚洲区| 国产毛片在线视频| 高清不卡的av网站| 九九在线视频观看精品| 美女国产高潮福利片在线看| 久久99精品国语久久久| 国产精品久久久久久久久免| 精品久久久久久电影网| 国产日韩欧美在线精品| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| av专区在线播放| 人人澡人人妻人| 国产免费现黄频在线看| av不卡在线播放| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 欧美丝袜亚洲另类| 视频区图区小说| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 高清av免费在线| 久久av网站| 久久 成人 亚洲| 免费观看在线日韩| 欧美xxxx性猛交bbbb| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产成人精品一,二区| 一级毛片电影观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av国产久精品久网站免费入址| 大话2 男鬼变身卡| 欧美xxxx性猛交bbbb| 久久精品国产自在天天线| 午夜影院在线不卡| 免费av中文字幕在线| 精品酒店卫生间| 日本欧美国产在线视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 999精品在线视频| 亚洲国产精品专区欧美| 在线观看免费视频网站a站| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲欧美清纯卡通| 2022亚洲国产成人精品|