配位

者常常發(fā)現(xiàn)學(xué)生對(duì)配位數(shù)的概念和數(shù)目判斷總是很困惑,容易出錯(cuò).本文從不同類型的晶體和配合物的角度來分析粒子的配位數(shù),引導(dǎo)學(xué)生理解并能快速判斷出粒子的配位數(shù).配位數(shù)就是指一個(gè)粒子周圍相鄰且最近的粒子個(gè)數(shù).物質(zhì)的配位數(shù)與晶體結(jié)構(gòu)或晶胞類型有著密切的關(guān)系,且決定了晶體中粒子堆積的緊密程度.粒子排列越緊密,配位數(shù)就越大,晶體結(jié)構(gòu)就越穩(wěn)定.1 晶體1.1 分子晶體在分子晶體中,配位數(shù)是指一個(gè)分子周圍相鄰且最近的分子數(shù)目.1)如果分子間作用力只有范德華力,則每個(gè)分子的周

一種光控制的可逆配位交聯(lián)聚丙烯腈的制備及其循環(huán)利用方法：將聚丙烯腈與光控可逆配位釕交聯(lián)劑在N,N-二甲基甲酰胺中充分溶解后，得到混合液，混合液在80 ℃加熱并除去溶劑后，即可得到交聯(lián)聚丙烯腈。在N,N-二甲基甲酰胺存在下，光控可逆配位釕交聯(lián)劑和聚丙烯腈的配位鍵在光照射下可逆解離，重新形成聚丙烯腈與光控可逆配位釕交聯(lián)劑的混合液，在80 ℃條件下，該混合液可重新制備成交聯(lián)聚丙烯腈。因此，本發(fā)明可以通過光照和加熱條件的控制，實(shí)現(xiàn)交聯(lián)聚丙烯腈的多次回收利用。公開號(hào)

的幾十年里，金屬配位聚合物不僅具有豐富的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在光學(xué)、吸附、分離、磁性、催化等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，所以設(shè)計(jì)和合成結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物受到了越來越多的關(guān)注[1-8]。構(gòu)建多維的配位聚合物受到很多因素的影響，例如中心金屬離子、有機(jī)配體、抗衡陰離子、反應(yīng)體系的pH值、溶劑以及反應(yīng)的溫度等[9-13]。而采用多齒的有機(jī)配體，是獲得多維框架的配位聚合物的最有效的方法之一。雖然N、O配體是構(gòu)建配位聚合物常用的配體，但是很少有采用既含有咪唑和羧酸的配體來構(gòu)建

大量的工作，這些配位聚合物具有多種結(jié)構(gòu)和有趣的物理或化學(xué)功能[6-8]。尋找結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機(jī)膦酸配位聚合物并深入研究其物理和化學(xué)性質(zhì)一直是該領(lǐng)域研究的目標(biāo)之一。而組裝結(jié)構(gòu)新穎的金屬有機(jī)膦酸配位聚合物的一個(gè)有效途徑是修飾有機(jī)膦酸本身的有機(jī)基團(tuán)。其中，含有氨基、羧酸基團(tuán)的金屬膦酸鹽尤其引人關(guān)注，因?yàn)樗鼈優(yōu)榻饘匐x子提供了額外的配位位點(diǎn)[9-10]。基于2/3/4-羧基苯基膦酸的一系列金屬膦酸配位聚合物已被報(bào)道，具有1D、2D和3D結(jié)構(gòu)，并具有有趣的磁性、電介質(zhì)

以及堿基對(duì)的軸向配位性質(zhì)進(jìn)行理論計(jì)算，為實(shí)驗(yàn)研究提供新的理論依據(jù).1 計(jì)算方法DNA的雙鏈結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，因此本文將DNA雙鏈結(jié)構(gòu)分解，選取DNA的4個(gè)堿基片段：腺嘌呤(Adenine，A)、鳥嘌呤(Guanine，G)、胞嘧啶(Cytosine，C)、胸腺嘧啶(Thymine，T)，對(duì)(TPFC)Mn(Ⅲ)與4種堿基以及A=T、C≡G堿基對(duì)的軸向配位性質(zhì)進(jìn)行理論研究，均以1∶1的數(shù)量比進(jìn)行配位. 實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，金屬咔咯與DNA的主要結(jié)合模式為插入結(jié)合和外部

年來，金屬-有機(jī)配位聚合物由于其具有迷人和多樣的結(jié)構(gòu)，并且在吸附、催化、光學(xué)性質(zhì)和磁性等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值而成為配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一[1-5]，其中基于含氮羧酸配體的配位聚合物的構(gòu)筑受到了廣泛的關(guān)注[6-7]。1，2，3-三唑環(huán)上的三個(gè)氮原子給電子能力較強(qiáng)，能夠提供多個(gè)配位點(diǎn)，通過調(diào)整三唑環(huán)上的取代基可使配位聚合物的空間結(jié)構(gòu)更為多樣并展現(xiàn)出磁性和熒光等性質(zhì)[8-9]。羧酸的配位能力強(qiáng)，去質(zhì)子的羧基在與金屬離子配位時(shí)可以采取多種配位模式[10]，并且-

言d-f雜核金屬配位聚合物具有多變可控的空間結(jié)構(gòu)［1-6］，并且在磁學(xué)、熒光、吸附和催化等方面表現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用前景［7-19］。尤其是具有特征發(fā)射的Ln（Ⅲ）離子的存在，使d-f配位聚合物發(fā)光性能的研究成為熱點(diǎn)之一。然而，Ln（Ⅲ）離子自身吸收效率較低，發(fā)光強(qiáng)度較弱，限制其應(yīng)用。敏化Ln（Ⅲ）特征發(fā)光的方法之一，是在體系中同時(shí)引入有機(jī)配體和過渡金屬離子，并且過渡金屬離子的參與還可以豐富配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)［20-23］。含有4d10價(jià)電子構(gòu)型的Ag（Ⅰ）離

學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，配位化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，人工微結(jié)構(gòu)科學(xué)與技術(shù)協(xié)同創(chuàng)新中心，南京 210023）（3山東師范大學(xué)化學(xué)化工與材料科學(xué)學(xué)院，濟(jì)南 250014）以晶體工程學(xué)為策略，通過配位鍵驅(qū)動(dòng)的方式構(gòu)建配位聚合物成為連接無機(jī)化學(xué)與有機(jī)化學(xué)的一個(gè)重要橋梁，這種方式不僅可以合成眾多新穎的微觀結(jié)構(gòu)，更在眾多新的功能化領(lǐng)域得到廣泛的發(fā)展[1]。配合物在溶液中展現(xiàn)出重要的催化及生理活性已經(jīng)是眾所周知的應(yīng)用，而固態(tài)下的配位聚合物的化學(xué)性質(zhì)則更為特殊，這一點(diǎn)隨著金屬有機(jī)框架

081)金屬有機(jī)配位聚合物因其獨(dú)特的微觀結(jié)構(gòu)及性能，且在光學(xué)材料、磁性材料、氣體吸附、光催化等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊，近年來受到眾多研究者的廣泛關(guān)注[1-4]，其中設(shè)計(jì)并合成出具有特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體是研究關(guān)鍵之所在[5]。含有孤對(duì)電子的原子如N、O等，都具有較強(qiáng)的給電子能力，因此存在此類原子的化合物是構(gòu)建相關(guān)配位聚合物的理想配體。三唑類配體和羧酸類配體是其中典型的兩種有機(jī)配體，二者配位點(diǎn)多、配位模式靈活多樣，三唑的五元雜環(huán)中含有3個(gè)N原子，羧酸基團(tuán)中含有2個(gè)O原

際和國(guó)內(nèi)在平面多配位碳化合物領(lǐng)域的研究進(jìn)展，主要介紹了平面多配位碳化合物的概念、 發(fā)展、 穩(wěn)定策略及應(yīng)用策略預(yù)測(cè)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等，重點(diǎn)總結(jié)了作者在平面多配位碳化合物理論研究方面取得的系列成果，包括金屬烴平面多配位碳、 平面多配位碳過渡金屬夾心化合物、 平面多配位碳金屬鏈夾心化合物、 平面多配位碳金屬層夾心化合物、 平面多配位碳超堿金屬化合物、 平面多配位其它原子化合物等。書號(hào)： 9787122309372 定 價(jià)： 58.00元開本： 16 出版日期：201

)、Zn(II)配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其熒光性能研究鄭楠，岳思羽，王莉，史昊輝，盧久富*(陜西理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，陜西漢中723001)用水熱合成法合成2個(gè)新的配位聚合物［Co(bmip)(oba)］n(1)和［Zn(bmip)(oba)］n(2)(bmip =1，3－二(甲基咪唑)丙烷，H2oba=4，4'－二羧酸二苯甲醚)，并對(duì)它們進(jìn)行元素分析、X－射線粉末衍射、熱重分析、紅外光譜、X－射線單晶衍射等表征.測(cè)定結(jié)果表明配位聚合物1和2為同

?金屬與三唑構(gòu)筑配位聚合物中的作用研究進(jìn)展*任紅(吉林化工學(xué)院化學(xué)與制藥工程學(xué)院，吉林吉林132022)1,2,4-三唑構(gòu)筑的配位聚合物近十年來受到研究者的廣泛關(guān)注，本文結(jié)合近年來我們的研究工作及國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究進(jìn)展，概述了不同類型金屬中心，具體分為過渡金屬(ds區(qū)和d區(qū))、鑭系金屬(Yb，Eu和Ho等)和主族金屬(主要為Pb)三類，由于其不同配位特性，在協(xié)同三唑構(gòu)筑配位聚合物時(shí)所呈現(xiàn)的不同配位方式以及相關(guān)性能，并對(duì)今后的研究和發(fā)展方向進(jìn)行了展望。1,2,4

引 言金屬-有機(jī)配位聚合物(MOCPs)由于結(jié)構(gòu)的多樣性[1-3]，以及在氣體儲(chǔ)存、吸附與分離、催化、磁學(xué)、光學(xué)等諸多領(lǐng)域潛在的應(yīng)用價(jià)值[4-11]，一直受到科學(xué)家的廣泛關(guān)注。配體是金屬-有機(jī)配位聚合物骨架的重要組成部分，可簡(jiǎn)單分為剛性配體和柔性配體。與剛性配體不同的是，由于柔性配體的靈活性，配體可以圍繞其自身的一個(gè)或多個(gè)原子(如C、N、O等)發(fā)生自由旋轉(zhuǎn)，可能會(huì)出現(xiàn)多種配位模式、產(chǎn)生多種空間構(gòu)型，得到拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)各不相同的結(jié)構(gòu)，許多剛性配體難以得到的配位聚合

學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，配位化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京210093)鈷(Ⅱ)與1，3-間苯咪唑及間苯二甲酸根構(gòu)筑的兩個(gè)配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)張春麗1王紅艷1覃玲2鄭和根＊,2(1宿州學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，宿州234000)(2南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，配位化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京210093)以間苯咪唑(1，3-bib)和間苯二甲酸(H2MPA)為配體，在溫和的水熱條件下，合成了Co(Ⅱ)的2個(gè)配位聚合物{[Co(1，3-bib) (MPA)(H2O)2]·H2O

150080)配位類型研究*關(guān)月月(黑龍江大學(xué)，哈爾濱 150080)配位指動(dòng)詞語(yǔ)義角色與其句法題元的對(duì)應(yīng)關(guān)系。從這種對(duì)應(yīng)關(guān)系入手，可以把配位分為常規(guī)配位和非常規(guī)配位。后者包含轉(zhuǎn)換配位、分裂配位、合并配位和隱性配位。傳統(tǒng)語(yǔ)法學(xué)對(duì)態(tài)的研究和現(xiàn)代語(yǔ)義學(xué)對(duì)詞匯語(yǔ)義派生的研究都在上述配位類型的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)。態(tài)；轉(zhuǎn)換配位；分裂配位；合并配位；隱性配位1 引言配位(диатеза, diathesis)理論是一種語(yǔ)義-句法鏈接理論，指“情景語(yǔ)義參項(xiàng)(語(yǔ)義角色、語(yǔ)義題元

2種均苯三甲酸根配位聚合物{[Cu2(Hbtc)2(H2O)6]·ppz·H2O}n(1)和{[Co2(btc)2(H2O)6]·(H2ppz)·(H2O)}n(2)(H3btc=均苯三甲酸,ppz=哌嗪)， 通過紅外光譜(IR)、 紫外-可見-近紅外吸收光譜(UV-Vis-NIR)、 元素分析和X射線單晶衍射(XRD)對(duì)配位聚合物進(jìn)行表征,利用表面光電壓光譜(SPS)考察配位聚合物的光伏性能,并將SPS與UV-Vis吸收光譜進(jìn)行關(guān)聯(lián),采用半導(dǎo)體能帶理論與

性質(zhì)，鑭系-有機(jī)配位聚合物成為了一種潛在的功能材料。鑭系離子對(duì)硬堿有強(qiáng)的親合性，含氧或含氧、氮原子的配體，尤其是多羧酸多被用來構(gòu)筑鑭系-有機(jī)配位聚合物。多羧酸結(jié)合位點(diǎn)豐富，羧基可以單齒、橋聯(lián)和螯合的多種配位方式與高配位數(shù)的鑭系離子結(jié)合，形成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的鑭系配位聚合物MOFs。另外，鑭系離子的高配位數(shù)使得輔助配體進(jìn)入配位環(huán)境成為可能，這些輔助配體進(jìn)一步增強(qiáng)了鑭系配位聚合物的MOFs結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。基于以上的研究背景，本文選擇1，4-二硝基苯甲酸(HL)和 1，1

l2Ti+H上的配位和插入反應(yīng)比在Cl2Ti+C4H9上更容易；CO與兩種活性中心的配位能力均很強(qiáng)，CO通過和活性中心配位產(chǎn)生穩(wěn)定的配合物降低催化劑的聚合活性；CO2在兩種活性中心上的配位能力較弱，CO2主要通過在Cl2Ti+C4H9上進(jìn)行插入反應(yīng)生成羧基金屬化合物達(dá)到阻聚作用；O2在活性中心上的插入反應(yīng)能遠(yuǎn)大于丙烯的插入反應(yīng)能，O2插入后通過形成更穩(wěn)定的金屬過氧化物阻礙丙烯的反應(yīng)。丙烯聚合；Ziegler-Natta催化劑；密度泛函理論；阻聚劑目前工業(yè)上

300072)配位聚合物由于其在對(duì)映體分離、不對(duì)稱催化、制藥、醫(yī)學(xué)、氫氣存儲(chǔ)、半導(dǎo)體等方面的潛在應(yīng)用引起了廣泛關(guān)注，成為研究熱點(diǎn)[1-13]。溶液法培養(yǎng)晶體是合成配位聚合物的有效方法之一[8-11]。但是在溶液法培養(yǎng)晶體的過程中，有些配體與金屬離子的反應(yīng)速度過快從而影響生成晶體的質(zhì)量，甚至得不到晶體。作者通過N,N′-二(乙二?；交?草酰胺在堿性溶液中于室溫下水解，緩慢生成草酸根離子，并與溶液中的Cd2+配位制備了草酸根配位聚合物{[Cd(C2O4)(

子的親合力，以及配位分子的空間異構(gòu)電場(chǎng)對(duì)陽(yáng)離子的親合力、能量分配和手性分析上的作用［3－8］。該理論將離 子－分 子反應(yīng)（I－M反應(yīng)）和碰撞誘導(dǎo)解離（CID）技術(shù)相結(jié)合，用以表征中心離子配位數(shù)及中心離子和配體之間的絡(luò)合［9－12］。螯合配體和溶劑配體與過渡金屬離子的氣相I－M反應(yīng)的平衡常數(shù)也已被用于確定配位鍵的強(qiáng)弱［13－17］。Vachet等研究了過渡金屬離子和配合物之間的I－M反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)配位數(shù)為3的絡(luò)合體系很容易與溶液試劑（包括水和甲醇）發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)［

00）有一條關(guān)于配位數(shù)的題目：酞菁與酞菁銅染料分子結(jié)構(gòu)如下圖：該分子的中心Cu2＋的配位數(shù)為多少？此題頗有爭(zhēng)議。答案有2和4兩種不同的說法，前者的理由是：配位數(shù)就是與中心原（離）子配位的原子數(shù)目，該分子中Cu2＋與上下兩個(gè)采用SP2雜化的氮原子通過共價(jià)鍵結(jié)合，與左右兩個(gè)采用SP3雜化的氮原子以配位鍵相結(jié)合；另一方的理由是在金屬酞菁分子中的16個(gè)π電子，由于分子的共軛作用，與金屬原子相連的共價(jià)鍵和配位鍵在本質(zhì)上是相同的，所以配位數(shù)為4。要解決這一問題，不僅要