• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    油茶根正丁醇萃取部位的化學成分研究

    2019-09-10 07:22:44汪鳳華任琦胡壽榮付輝政
    中國藥房 2019年17期
    關鍵詞:化學成分

    汪鳳華 任琦 胡壽榮 付輝政

    中圖分類號 R284.1;R284.2 文獻標志碼 A 文章編號 1001-0408(2019)17-2369-05

    DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2019.17.13

    摘 要 目的:研究油茶根正丁醇萃取部位的化學成分,為闡明其抗腫瘤的藥效物質基礎提供參考。方法:以95%乙醇為溶劑對油茶根進行提取得到醇提物,依次用乙酸乙酯、水飽和正丁醇溶液萃取醇提物后得到正丁醇萃取部位,然后利用D101大孔樹脂柱以及硅膠柱色譜、常壓反相柱色譜、葡聚糖凝膠SephadexLH-20柱色譜和制備液相色譜等方法對油茶根正丁醇萃取部位的化學成分進行分離、純化,并通過理化常數測定以及電噴霧-質譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜等波譜分析鑒定所得化合物的結構。結果:從油茶根正丁醇萃取部位中分離得到8個化合物,分別鑒定為槲皮素-3′ -O-β-D-葡萄糖苷(化合物1)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(化合物2)、(+)-南燭木樹脂酚-3α-O-β-D-葡萄糖苷(化合物3)、甜葉懸鉤子苷(化合物4)、杜爾可苷B(化合物5)、4-羥基-3-甲氧基苯酚1-O-β-D-[6-O-(4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲?;-吡喃葡萄糖苷(化合物6)、3,4,5-三甲氧基苯基-6-O-紫丁香?;?β-D-葡萄糖苷(化合物7)和gordonoside P(化合物8)。結論:化合物1~8均為首次從油茶中分離得到。本研究結果不僅豐富了該屬植物的化學成分,并且為該部位抗腫瘤藥效物質的闡明提供了參考。

    關鍵詞 油茶根;正丁醇萃取部位;化學成分;分離;鑒定

    Study on Chemical Constituents of n-Butanol Part from the Roots of Camellia oleifera

    WANG Fenghua1,REN Qi2,HU Shourong2,FU Huizheng2(1.Dept. of Pharmacy, the Fourth Affiliated Hospital of Nanchang University, Nanchang 330003, China;2.Jiangxi Provincial Institute for Drug Control/Jiangxi Provincial Engineering Research Center for Drug and Medical Device Quality, Nanchang 330029, China)

    ABSTRACT ? OBJECTIVE: To study the chemical constituents of n-Butanol part from the roots of Camellia oleifera, and to provide reference for elucidating the pharmacodynamic substance basis of it’s anti-tumor effect. METHODS: The ethanol extracts were obtained by using 95% ethanol as extraction solvent to extract the roots of C. oleifera, and the n-Butanol part was obatined after the extracts were extratced with ethyl acetate and water-saturated n-butanol solution in turn. The chemical constituents of n-butanol part were isolated and purified by D101 macroporous resin column, silica gel, atmospheric pressure reversed phase column chromatography, sephadex gel SephadexLH-20 column chromatogram and preparative HPLC. The structure of the compounds was identified by spectroscopic analysis of physicochemical constants, electrospray ionization mass spectrometry, 1H-NMR and 13C-NMR. RESULTS: Eight compounds were isolated from the roots of C. oleifera and elucidated as quercetin 3′ -O-β-D-glucoside (compound 1), apigenin-7-O-β-D-glucoside (compound 2), (+)-lyoniresinol-3α-O-β-D-glucopyranoside (compound 3), rubusoside (compound 4), dulcoside B (compound 5), 4-hydroxy-3-methoxyphenol 1-O-β-D-[6-O-(4-hydroxy-3,5-dimethoxylbenzoate)-glucopyranoside (compound 6), 3,4,5-trimethoxyphenyl-6-O- syringoyl-β-D-glucopyranoside (compound 7), gordonoside P (compound 8). ?CONCLUSIONS: Compounds 1-8 were isolated from this plant for the first time. This not only enriches the chemical constituents of this genus, but also provides a reference for elucidating the anti-tumor bioactive substances in this part.

    KEYWORDS ? Camellia oleifera; n-Butanol part; Chemical constituents; Separate; Identify

    油茶(Camellia oleifera Abel.)為常綠灌木或小喬木,屬于山茶科山茶屬植物,主要分布在熱帶及亞熱帶地區(qū),我國的產區(qū)主要集中在西南部和東南部,如江西、福建、重慶等地區(qū)[1],是我國基本的木本食用油料樹種。油茶的根(油茶根)、葉(油茶葉)、花(油茶花)、果實的脂肪油(茶油)及其渣滓(茶餅)均可供藥用,其中茶油已收載在2015年版《中國藥典》(一部)中[2]。據文獻報道,油茶中主要含有三萜及三萜皂苷、黃酮、木脂素、鞣質、脂肪酸、甾體等化學成分,其中的三萜皂苷以齊墩果烷型五環(huán)三萜皂苷為主,黃酮類成分主要是槲皮素、山柰酚以及芹茶素等為母核的黃酮醇類,具有諸如抗腫瘤、抗菌、抗炎、抗突變等多種藥理活性[3-10]。油茶皂苷的抗腫瘤效果非常顯著[7-9]。例如譚珍媛等[11]通過MTT法觀察油茶皂苷在體外對腫瘤細胞及人腎小管上皮細胞HK-2的影響,并建立S180荷瘤小鼠模型,證實了油茶皂苷的抗腫瘤作用,闡明了其抗腫瘤作用機制是通過增強荷瘤小鼠免疫功能,增加腫瘤壞死因子α(TNF-α)和白細胞介素2(IL-2)的釋放。

    為了尋找油茶抗腫瘤的有效成分,闡明其藥效物質基礎,更好地開發(fā)利用該植物資源,本課題組在前期對油茶莖和茶餅研究基礎上[12-16],采用MTT法評價了油茶根粗提取物對人胃癌細胞BGC-823、人卵巢癌細胞A2780、人肺腺癌細胞A549、人結腸癌細胞HCT-8、人肝癌細胞Bel7402這5種腫瘤細胞的細胞毒活性,結果表明油茶根95%乙醇提取物正丁醇部位對上述5種腫瘤細胞顯示出非選擇性的細胞毒活性,半數抑制濃度(IC50)范圍為2.78~12.44 μmol/L,顯示出較好的抗腫瘤活性,但其具體的抗腫瘤藥效物質基礎尚不明確。為了探明油茶抗腫瘤藥效物質基礎,以為其開發(fā)應用提供較好的理論支持,筆者采用有機溶劑提取及分級萃取法,利用多種色譜和波譜技術對油茶根抗腫瘤活性部位進行了系統(tǒng)的化學成分研究,以期為油茶根在抗腫瘤方面的藥理活性研究提供參考。

    1 材料

    1.1 儀器

    UNITY INOVA 500型超導核磁共振儀(美國瓦里安公司);ZabSpec型質譜儀(美國Micromass公司);1260型液相色譜儀、1200型制備液相色譜儀(美國Agilent科技有限公司);Buchi型中壓液相制備色譜儀(瑞士Buchi有限公司);BP211D型十萬分之一電子天平(德國Sartorius集團);Autopol IV-T/V型旋光儀(美國魯道夫公司);SB-1000型旋轉蒸發(fā)儀、A-1000 S型循環(huán)水真空泵(日本東京理化器械株式會社)。

    1.2 藥品與試劑

    油茶藥材采自江西省上饒市廣豐區(qū),由本文通信作者所在單位的袁桂平主任中藥師鑒定為山茶科山茶屬植物油茶C. oleifera Abel.的根,標本保存在該單位的中藥標本室;葡聚糖凝膠Sephadex LH-20(瑞典Amersham Biosciences公司,批號:0180106,粒徑:18~111 μm);C18反相填料(批號:12372,粒徑:10 μm)、制備型色譜柱(規(guī)格:250 mm× 20 mm,10 μm)均購自日本YMC公司;D101大孔樹脂(安徽三星樹脂科技有限公司,批號:20180618);柱色譜硅膠(批號:0180052、0180167、0180614,規(guī)格:100~200、200~300、300~400目)、薄層色譜硅膠G預制板(批號:20180503)均為青島海洋化工廠生產;氘代甲醇(CD3OD,批號:LN50S112)、氘代吡啶(C5D5N,批號:l1050)、氘代二甲基亞砜(DMSO-d6,批號:PR-28498/12196DM2)均購自美國劍橋公司;色譜甲醇和色譜乙腈均購自美國賽莫飛世爾科技有限公司;乙酸乙酯、正丁醇、二氯甲烷、甲醇、乙腈、95%乙醇等均購自國藥集團化學試劑有限公司,均為分析純;水為娃哈哈純凈水。

    2 方法與結果

    2.1 化合物的提取、分離

    取常溫干燥油茶根10.3 kg,粉碎(粒度≤355 μm),然后用4倍量的95%乙醇加熱回流提取3次,每次2 h,合并提取液并濃縮至適量。依次用乙酸乙酯、水飽和正丁醇溶液萃取,萃取液分別減壓濃縮至干,得到乙酸乙酯萃取部位(40.5 g)和正丁醇萃取部位(90.7 g)。將正丁醇萃取部位用適量水溶解,過濾,濾液經過D101大孔樹脂柱,依次用水和30%、50%、70%乙醇洗脫,分別得水洗脫部位(40.8 g)、30%乙醇洗脫部位(22.3 g)、50%乙醇洗脫部位(18.5 g)和70%乙醇洗脫部位(12.2 g)。將70%乙醇洗脫部位經正相硅膠柱色譜分離,二氯甲烷-甲醇(7 ∶ 3、7 ∶ 4、2 ∶ 1、6 ∶ 4,V/V)系統(tǒng)梯度洗脫,然后經薄層色譜檢視,根據比移值合并相近的組分后,得到12個組分(Fr.1~Fr.12)。將組分Fr.9(2.4 g)再經過常壓反相(ODS)色譜柱,以乙腈-水(20 ∶ 80、25 ∶ 75、30 ∶ 70、 ? ? 35 ∶ 65、40 ∶ 60、45 ∶ 55、50 ∶ 50,V/V)為流動相系統(tǒng)進行梯度洗脫,經高效液相色譜檢測后,合并相同組分,即得到10個流份(Fr.9-1~Fr.9-10)。將流份Fr.9-2(45.7 mg)以甲醇-水(38 ∶ 62,V/V)為流動相,經高效液相色譜分析和反相高效制備液相色譜純化后,得到化合物1[12.5 mg,保留時間(tR)=76 min]、化合物2(7.6 mg,tR=87 min)和化合物3(18 mg,tR=103 min);將流份Fr.9-4(25.8 mg) 以乙腈-0.05%三氟乙酸(36 ∶ 64,V/V)為流動相,經高效液相色譜分析和反相高效制備液相色譜純化后,得到化合物4(3.4 mg,tR=62 min)和化合物5(6.1 mg,tR=75 min);將流份Fr.9-7(156.2 mg)以乙腈-水(37 ∶ 63,V/V)為流動相,經高效液相色譜分析和反相高效制備液相色譜純化后,得到化合物6(33.7 mg,tR=93 min)和化合物7(16.3 mg,tR=114 min);將Fr.9-9(17.4 mg)以乙腈-0.05%三氟乙酸(38 ∶ 62,V/V)為流動相,經高效液相色譜分析和反相高效制備液相色譜純化后,得到化合物8(4.8 mg,tR=105 min)。

    2.2 化合物的結構鑒定

    采用電噴霧離子源-質譜(ESI-MS)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振碳譜(13C-NMR)等波譜技術對分離得到的化合物進行結構鑒定。

    化合物1:淡黃色粉末(甲醇)。ESI-MS 質荷比 ? (m/z)487 [M+Na]+,465 [M+H]+。1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δ:7.50(1H,d,J=2.1 Hz,H-2′),7.47(1H,dd,J=8.5,2.1 Hz,H-6′ ),7.30(1H,d,J=8.5 Hz,H-5′ ),6.55(1H,d,J=1.7 Hz,H-8),6.15(1H,d,J=1.7 Hz,H-6),4.93(1H,d,J=7.6 Hz H-1″ );13C-NMR(125 MHz,CD3OD) δ:150.1(C-2),137.2(C-3),183.0(C-4),159.8(C-5),103.7(C-6),165(C-7),96.3(C-8),157.6(C-9),104.9(C-10),122.2(C-1′ ),118.5(C-2′ ),157.0(C-3′ ),149.8(C-4′ ),115.4(C-5′ ),127.8(C-6′ ),105.2(C-1″ ),75.2(C-2″ ),78.0(C-3″ ),71.7(C-4″ ),78.9(C-5″ ),62.8(C-6″ )。以上數據與文獻[17]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物1為槲皮素-3′ -O-β-D-葡萄糖苷。

    化合物2:淡黃色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:1 197.8 [M+Na]+。1H-NMR(C5D5N,500 MHz) δ:12.92(1H,s,5-OH),10.40(1H,s,4′ -OH),7.93(2H,d,J=8.0 Hz,H-2′ ,6′ ),6.96(2H,d,J=8.0 Hz,H-3′ ,5′ ),6.84(1H,d,J=2.0 Hz,H-8),6.81(1H,s,H-3),6.41(1H,d,J=2.0 Hz,H-6),5.07(1H,d,J=7.0 Hz,葡萄糖醛酸基-H-1″ );13C-NMR(C5D5N,125 MHz) δ:163.3(C-2),103.3(C-3),181.5(C-4),159.7(C-5),99.4(C-6),163.2(C-7),95.4(C-8),156.8(C-9),105.6(C-10),119.0(C-1′ ),128.8(C-2′ ,6′ ),117.3(C-3′ ,5′ ),161.8(C-4′ ),101.3(C-1″ ),73.2(C-2″ ),76.5(C-3″ ),69.8(C-4″ ),77.6(C-5″ ),60.7(C-6″ )。以上數據與文獻[18]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物2為芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。

    化合物3:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:605 [M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz) δ:6.56(1H,s,H-8),6.35(2H,s,H-2′ ,H-6′ ),4.28(1H,d,J=6.0 Hz,H-4),4.18(1H,d,J=7.8 Hz,H-1″ ),3.95(1H,m,H-3a),3.78(3H,s,7-OCH3),3.67(1H,dd,J=11.4,5.4 Hz,H-2a),3.66(6H,s,3′ ,5′ -OCH3),3.30(3H,s,5-OCH3),3.04(2H,m,H-2a,H-3a),2.65(1H,dd,J=15.0,4.2 Hz,H-1),2.56[1H,overlap(重疊),H-1],1.94(1H,m,H-3),1.52(1H,m,H-2);13C-NMR(DMSO-d6,150 MHz) δ:33.9(C-1),40.5(C-2),66.1(C-2a),46.8(C-3),71.5(C-3a),42.9(C-4),148.4(C-5),138.5(C-6),147.3(C-7),107.6(C-8),130.5(C-9),126.6(C-10),139.2(C-1′ ),106.8(C-2′ ),149.0(C-3′ ),134.4(C-4′ ),149.2(C-5′ ),106.7(C-6′ ),104.5(C-1″ ),75.1(C-2″ ),78.0(C-3″ ),71.6(C-4″ ),78.3(C-5″ ),62.5(C-6″ ),60.1(5-OCH3),56.5(7-OCH3),56.9(3′ -OCH3),56.9(5′ - OCH3)。以上數據與文獻[19]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物3為(+)-南燭木樹脂酚-3α-O-β-D-葡萄糖苷。

    化合物4:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:641[M-H]-,665[M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz) δ:6.13(1H,d,J=7.5 Hz,Glc-H-1′ ),5.12(1H,d,J=8.0 Hz,Glc-H-1″ ),5.51(1H,brs,H-17),4.97(1H,brs,H-17),1.24(3H,s,H-20),1.23(3H,s,H-18);13C-NMR(DMSO-d6,125 MHz)δ:39.8(C-1),19.4(C-2),38.3(C-3),44.0(C-4),57.3(C-5),21.3(C-6),41.7(C-7),42.4(C-8),53.9(C-9),40.7(C-10),20.7(C-11),37.3(C-12),85.9(C-13),44.5(C-14),47.7(C-15),154.5(C-16),104.4(C-17),28.3(C-18),177.0(C-19),15.6(C-20);δ:95.9(C-1′ ),74.0(C-2′ ),79.3(C-3′ ),71.1(C-4′ ),79.1(C-5′ ),62.1(C-6′ );δ:104.4(C-1″ ),72.4(C-2″ ),78.8(C-3″ ),75.5(C-4″ ),78.1(C-5″ ),63.1(C-6″ )。以上數據與文獻[20]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物4為甜葉懸鉤子苷。

    化合物5:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:949[M- H]-,973[M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz) δ:6.31(1H,J=8.0 Hz),6.00(1H,d,J=8.0 Hz),5.73(1H,brs,H-17),5.14(1H,brs,H-17),5.06(1H,d,J=8.0 Hz),4.97(1H,d,J=8.0 Hz),1.61(3H,d,J=6.0 Hz),1.34(3H,s,H-20),1.24(3H,s,H-18);13C-NMR(DMSO-d6,150 MHz)δ:39.9(C-1),20.5(C-2),38.5(C-3),43.9(C-4),57.5(C-5),22.0(C-6),41.8(C-7),42.2(C-8),54.1(C-9),40.7(C-10),19.4(C-11),38.4(C-12),87.3(C-13),48.6(C-14),49.7(C-15),152.9(C-16),106.1(C-17),28.1(C-18),177.1(C-19),15.3(C-20);δ:96.1(C-1′ ),74.0(C-2′ ),78.9(C-3′ ),70.7(C-4′ ),78.7(C-5′ ),62.0(C-6′ );δ:97.7(C-1″ ),79.5(C-2″ ),88.8(C-3″ ),69.8(C-4″ ),78.4(C-5″ ),62.3(C-6″ );δ:104.2(C-1″ ′ ),75.1(C-2″ ′ ),77.4(C-3″ ′ ),71.5(C-4″ ′ ),77.4(C-5″ ′ ),62.6(C-6″ ′ );δ:102.2(C-1″ ″ ),72.0(C-2″ ″ ),72.6(C-3″ ″ ),74.2(C-4″ ″ ),70.2(C-5″ ″ ),18.8(C-6″ ″ )。以上數據與文獻[21]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物5為杜爾可苷B。

    化合物6:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:481[M-H]-,505[M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz) δ:7.16(2H,s,H-2″ ,6″ ),6.57(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.50(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.44(1H,dd,J=8.0,2.0 Hz,H-6),4.76(1H,d,J=8.0 Hz,葡萄糖醛酸基-H-1′ ),3.75(6H,s,3″ ,5″ -OCH3),3.62(3H,s,3-OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,125 MHz) δ:151.9(C-1),102.6(C-2),150.3(C-3),145.1(C-4),112.4(C-5),106.3(C-6),100.4(C-1′ ),73.2(C-2′ ),76.4(C-3′ ),70.2(C-4′ ),73.8(C-5′ ),64.2(C-6′ ),119.5(C-1″ ),107.6(C-2″ ,6″ ),147.9(C-3″ ,5″ ),132.4(C-4″ ),55.5(3-OCH3),56.3(3″ ,5″ - OCH3)。以上數據與文獻[22]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物6為4-羥基-3-甲氧基苯酚1-O-β-D- [6-O-(4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲酰基)]-吡喃葡萄糖苷。

    化合物7:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:525[M-H]-,549[M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz) δ:7.14(2H,s,H-2″ ,6″ ),6.28(2H,s,H-2,6),4.93(1H,d,J=7.5 Hz,Glc-H-1′ ),3.54(3H,s,4-OCH3),3.58(6H,s,3,5-OCH3),3.73(6H,s,3″ ,5″ -OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,125 MHz) δ:153.7(C-1),94.2(C-2,6),153.2(C-3,5),100.3(C-1′ ),73.2(C-2′ ),76.3(C-3′ ),70.3(C-4′ ),74.0(C-5′ ),64.1(C-6′ ),119.3(C-1″ ),107.2(C-2″ ,6″ ),147.8(C-3″ ,5″ ),132.6(C-4″ ),55.7(3,5-OCH3),60.1(4-OCH3),56.1(3″ ,5″ -OCH3)。以上數據與文獻[23]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物7為3,4,5-三甲氧基苯基-6-O-紫丁香酰基-β-D-葡萄糖苷。

    化合物8:白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z:1 093.4[M-H]-。1H-NMR(C5D5N,500 MHz)δ:6.88(1H,d,J=10.5 Hz,H-21),6.32(1H,d,J=10.5 Hz,H-22),5.95(1H,q,J=7.0 Hz,當歸酰氧基-H-3′ ),5.91(1H,q,J=7.0 Hz,當歸酰氧基-H-3″ ),5.34(1H,d,J=7.0 Hz,阿拉伯糖基-H-1),5.43(1H,brs,H-12),4.91(1H,d,J=7.0 Hz,木糖基-H-1),4.89(1H,d,J=7.5 Hz,葡萄糖醛酸基-H-1),4.49(1H,brs,H-16),3.66(1H,d,J=10.5 Hz,Ha-28),3.42(1H,d,J=10.5 Hz,Hb-28),3.30(1H,dd,J=11.0,4.0 Hz,H-3),2.07(1H,d,J=7.0 Hz,當歸酰氧基-H-4′ ),2.04(1H,d,J=7.0 Hz,當歸酰氧基-H-4″ ),1.99,1.89,1.87,1.33,1.25,1.10,0.95,0.86,0.82(3H × 9,s);13C-NMR(C5D5N,125 MHz)δ:38.7(C-1),26.5(C-2),89.0(C-3),39.4(C-4),55.6(C-5),18.4(C-6),33.0(C-7),40.0(C-8),46.9(C-9),36.7(C-10),23.8(C-11),123.1(C-12),142.7(C-13),41.6(C-14),34.8(C-15),68.6(C-16),48.0(C-17),40.0(C-18),47.2(C-19),36.3(C-20),78.7(C-21),73.6(C-22),28.0(C-23),16.8(C-24),15.6(C-25),16.8(C-26),27.6(C-27),63.5(C-28),29.5(C-29),20.3(C-30);δ:167.7(C-1′ ),128.9(C-2′ ),137.1(C-3′ ),15.8(C-4′ ),21.0(C-5′ );δ:168.2(C-1″ ),128.9(C-2″ ),137.1(C-3″ ),15.8(C-4″ ),20.8(C-5″ );δ:106.0(C-1),74.4(C-2),86.5(C-3),71.4(C-4),77.4(C-5),172.8(C-6);δ:103.0(C-1),81.6(C-2),73.0(C-3),68.6(C-4),65.6(C-5);δ:106.7(C-1),73.4(C-2),74.3(C-3),69.3(C-4),67.6(C-5)。以上數據與文獻[24]報道數據進行比對,基本一致,因此鑒定化合物8為gordonoside P。

    3 討論

    本研究利用多種色譜技術從油茶根95%乙醇提取物的正丁醇萃取部位中共分離得到8個化合物,通過多種波譜技術分別鑒定為槲皮素-3′ -O-β-D-葡萄糖苷(化合物1)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(化合物2)、(+)-南燭木樹脂酚-3-α-O-β-D-葡萄糖苷(化合物3)、甜葉懸鉤子苷(化合物4)、杜爾可苷B(化合物5)、4-羥基-3-甲氧基苯酚1-O-β-D-[6-O-(4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲酰基)]-吡喃葡萄糖苷(化合物6)、3,4,5-三甲氧基苯基-6-O-紫丁香?;?β-D-葡萄糖苷(化合物7)、gordonoside P(化合物8),其中2個為黃酮苷類化合物,1個為木脂素類化合物,2個為二萜苷類化合物,2個為酚苷類化合物,1個為三萜皂苷類化合物。并且這些化合物中多個化合物顯示出良好的生物活性,如化合物1具有抑制B16黑色素瘤細胞中黑色素形成和抗氧化活性[25];化合物2具有抗腫瘤、抗氧化、降糖等作用[26-28];化合物3具有強烈的1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除作用[29];化合物4顯示出良好的降糖作用[30]。上述藥理結果表明,化合物1和2可能為油茶根的抗腫瘤活性成分,此研究結果為油茶根抗腫瘤活性提供了化學成分方面的依據。

    另外,由于油茶中三萜皂苷類成分極性較大,且顯示末端吸收,紫外吸收波長在205 nm左右,在對該類成分進行分析時,選擇210 nm作為其檢測波長,流動相中有機相用乙腈的分離效果優(yōu)于甲醇,同時加適量的三氟乙酸,有利于改善峰形。

    參考文獻

    [ 1 ] 鄢慶偉.油茶化學成分研究[D].南昌:南昌大學,2016.

    [ 2 ] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[S]. 2015年版.北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2015:411.

    [ 3 ] 范康福,吳雪輝.油茶果殼制備活性炭的工藝研究[J].現代食品科技,2013,29(2):339-341,375.

    [ 4 ] 朱彬,鐘海雁,曹清明,等.油茶活性成分研究進展與展望[J].經濟林研究,2010,28(3):140-145.

    [ 5 ] 陳景斯,李奕彤,王曉佳,等.油茶果殼多糖乙醇提取工藝的優(yōu)化及其吸濕保濕性能[J].中成藥,2019,41(5):970- 974.

    [ 6 ] 佟小靜,陳重,李夏,等.油茶根化學成分的研究[J].中草藥,2011,42(10):1936-1938.

    [ 7 ] 馬麗媛,李林,唐玲,等.油茶的粕、果皮和葉的抗腫瘤活性研究[J].華西藥學雜志,2012,27(1):8-12.

    [ 8 ] LI X,ZHAO J,PENG C,et al. Cytotoxic triterpenoid glycosides from the roots of Camellia oleifera[J]. Planta Med,2014,80(7):590-598.

    [ 9 ] 吳江平.油茶根中皂苷類化學成分及其抗腫瘤[D].蘇州:蘇州大學,2016.

    [10] 宋昱,史麗穎,盧軒,等.山茶屬植物的化學成分及藥理活性研究[J].中國藥房,2018,29(15):2143-2148.

    [11] 譚珍媛,黃慧學,梁秋云,等.油茶皂苷抗腫瘤作用研究[J].中藥材,2015,38(1):143-146.

    [12] 鄢慶偉,鐘瑞建,周國平,等.油茶莖化學成分研究[J].中藥材,2015,38(10):2102-2104.

    [13] YAN QW,FU HZ,LUO YH,et al. Two new triterpenoid glycosides from the stems of Camellia oleifera Abel[J]. Nat Prod Res,2016,30(13):1484-1492.

    [14] 焦玉蘭,付輝政,周國平,等.油茶莖中1個新的三萜皂苷[J].中草藥,2016,47(15):2592-2596.

    [15] 熊磊,付輝政,鄢慶偉.油茶枯餅中1個新的三萜皂苷[J].中草藥,2017,48(21):4375-4380.

    [16] FU HZ,WAN KH,YAN QW,et al. Cytotoxic triterpenoid saponins from the defatted seeds of Camellia oleifera Abel[J]. J Asian Nat Prod Res,2017,20(5):412-422.

    [17] KAJJOUT M,ROLANDO C. Regiospecific synthesis of quercetin O-β-D-glucosylated and O-β-D-glucuronidated isomers[J]. Tetrahedron,2011.DOI:10.1016/j.tet.2011.03. 110.

    [18] 劉可越,劉海軍,曲偉紅,等.款冬花多酚類化學成分的研究[J].中成藥,2009,31(10):1582-1584.

    [19] 聶田田,趙煥新,白虹.光葉海桐根化學成分研究[J].中國天然藥物,1983,22(1):215-218.

    [20] OHTAN K,AIKAWA Y,KASAI R,et al. Minor diterpene glycosides from sweet leaves of Rubus suavissimus [J]. Phytochemistry,1992,31(5):1553-1559.

    [21] KOBAYASHI M,HORIKAWA S,DEGRANDI I,et al. Dulcosides A and B,new diterpene glycosides from Stevia rebaudiana[J]. Phytochemistry,1977,16(9):1405- 1408.

    [22] 張艷玲,甘茂羅,李帥,等.大葉水團花莖枝的化學成分研究[J].中國中藥雜志,2010,35(10):1261-1271.

    [23] PAN H,LUNDGREN LN. Rhododendrol glycosides and phenyl glucoside esters from inner bark of Betula pubescens[J]. Phytochemistry,1994,36(1):79-83.

    [24] 于磊.黃藥大頭茶和鐵籬笆果的活性成分研究[D].北京:北京協和醫(yī)學院,2009.

    [25] ARUNG EK,FURUTA S,ISHIKAWA H,et al. Melanin biosynthesis inhibitory and antioxidant activities of quercetin-3′ -O-β-D-glucoside isolated from Allium cepa[J]. Z Naturforsch C,2011,66(5/6):209-214.

    [26] 昌妍希.破痞去滯蒙藥特穆日-敖日陽古生物活性成分及抗腫瘤機制研究[D].呼和浩特:內蒙古醫(yī)科大學,2017.

    [27] 朱玲玲.白鵑梅中黃酮類物質的分離純化和生物活性研究[D].廣州:暨南大學,2016.

    [28] 張鑫.水楊梅化學成分及生物活性研究[D].西安:陜西科技大學,2013.

    [29] MIN BS,LEE JP,NA MK,et al. A new naphthopyrone from the root of Pleuropterus ciliinervis[J]. Chem Pharm Bull,2003,51(11):1322-1324.

    [30] 胡楠.甜葉懸鉤子苷的分離純化及功能研究[D].長沙:湖南農業(yè)大學,2013.

    (收稿日期:2019-04-26 修回日期:2019-06-05)

    (編輯:林 靜)

    猜你喜歡
    化學成分
    栽培黃芩與其對照藥材的HPLC指紋圖譜及近紅外圖譜比較研究
    不同外形、年份六堡茶品質變化分析
    羌活的化學成分及藥理作用研究進展
    壯藥積雪草主要化學成分及對神經系統(tǒng)作用的研究進展
    山荊子化學成分與藥理作用研究進展
    金線蓮的研究進展
    九龍?zhí)僖宜嵋阴ゲ课换瘜W成分的分離鑒定
    雪靈芝的研究進展
    科技視界(2016年9期)2016-04-26 12:19:35
    雙齒圍沙蠶化學成分及其浸膏抗腫瘤活性的研究
    真海鞘殼化學成分分離及其浸膏抑制人肝癌細胞HepG2活性的研究
    欧美日本中文国产一区发布| 一区二区三区国产精品乱码| 女同久久另类99精品国产91| 国产主播在线观看一区二区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲欧美激情在线| 国产精品久久久人人做人人爽| 黄频高清免费视频| aaaaa片日本免费| 99精品在免费线老司机午夜| 又紧又爽又黄一区二区| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲第一青青草原| 中国美女看黄片| 成人亚洲精品av一区二区 | 欧美午夜高清在线| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 欧美黄色淫秽网站| 一本综合久久免费| 亚洲美女黄片视频| 成在线人永久免费视频| 国产麻豆69| 亚洲精品av麻豆狂野| 在线观看www视频免费| 婷婷六月久久综合丁香| 久久久久久久久久久久大奶| 欧美一级毛片孕妇| 岛国在线观看网站| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产成人精品久久二区二区91| 欧美成狂野欧美在线观看| 免费在线观看完整版高清| 午夜免费鲁丝| 久久国产精品人妻蜜桃| 99精品在免费线老司机午夜| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 美国免费a级毛片| 国产精品1区2区在线观看.| 999久久久精品免费观看国产| 韩国精品一区二区三区| 国产xxxxx性猛交| 国产91精品成人一区二区三区| av有码第一页| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 女人精品久久久久毛片| 99国产精品一区二区三区| 亚洲伊人色综图| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 69精品国产乱码久久久| 亚洲精品久久午夜乱码| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 久99久视频精品免费| 在线观看日韩欧美| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久午夜综合久久蜜桃| 美女国产高潮福利片在线看| 村上凉子中文字幕在线| 美女午夜性视频免费| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 日本免费a在线| 在线观看免费日韩欧美大片| e午夜精品久久久久久久| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 久久 成人 亚洲| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 欧美黑人精品巨大| 色综合站精品国产| 免费看十八禁软件| 女人精品久久久久毛片| 黄片播放在线免费| 久久性视频一级片| 中文字幕人妻丝袜制服| 1024香蕉在线观看| 成年人免费黄色播放视频| avwww免费| www.999成人在线观看| 乱人伦中国视频| 午夜免费成人在线视频| 精品国产美女av久久久久小说| av有码第一页| 免费看十八禁软件| 国产成人欧美在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美日韩视频精品一区| 男男h啪啪无遮挡| 欧美日本亚洲视频在线播放| 高清黄色对白视频在线免费看| 校园春色视频在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| 1024香蕉在线观看| 操出白浆在线播放| 香蕉久久夜色| 午夜福利欧美成人| 一边摸一边抽搐一进一小说| 99精品在免费线老司机午夜| 午夜影院日韩av| 亚洲av熟女| √禁漫天堂资源中文www| 国产视频一区二区在线看| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产精品成人在线| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 免费少妇av软件| 母亲3免费完整高清在线观看| 黄色丝袜av网址大全| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 色老头精品视频在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| а√天堂www在线а√下载| 亚洲avbb在线观看| 亚洲欧美激情在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 亚洲视频免费观看视频| 国产欧美日韩一区二区精品| netflix在线观看网站| 99re在线观看精品视频| 制服诱惑二区| 久久精品国产综合久久久| 成人三级黄色视频| 1024视频免费在线观看| 欧美最黄视频在线播放免费 | 久9热在线精品视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 啦啦啦免费观看视频1| 国产精品 国内视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 18禁观看日本| 久久久久久久精品吃奶| 久久青草综合色| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久人妻熟女aⅴ| 国产成人啪精品午夜网站| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品九九99| 性欧美人与动物交配| 9热在线视频观看99| 99精品欧美一区二区三区四区| 欧美日韩福利视频一区二区| 日韩免费高清中文字幕av| 在线观看一区二区三区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一本综合久久免费| 亚洲av美国av| 亚洲成国产人片在线观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 免费在线观看黄色视频的| 亚洲午夜理论影院| 丰满的人妻完整版| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产乱人伦免费视频| 免费高清视频大片| 欧美成人免费av一区二区三区| 少妇 在线观看| 免费高清视频大片| 精品日产1卡2卡| 久久香蕉精品热| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 欧美中文日本在线观看视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 午夜久久久在线观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品永久免费网站| 老司机深夜福利视频在线观看| 日本五十路高清| 91精品三级在线观看| cao死你这个sao货| 欧美一级毛片孕妇| 国产精品久久久久成人av| 国产三级在线视频| 国产av精品麻豆| 无人区码免费观看不卡| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 午夜福利,免费看| 亚洲人成电影观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 无限看片的www在线观看| 嫩草影视91久久| 视频区欧美日本亚洲| 69精品国产乱码久久久| 美女福利国产在线| 国产精品综合久久久久久久免费 | 午夜福利在线免费观看网站| svipshipincom国产片| 国产精品综合久久久久久久免费 | 欧美色视频一区免费| 亚洲av成人一区二区三| 国产91精品成人一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产区一区二久久| 一区二区三区激情视频| 女性生殖器流出的白浆| 热99re8久久精品国产| 午夜成年电影在线免费观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 午夜久久久在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 男女床上黄色一级片免费看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 黄色女人牲交| 精品福利永久在线观看| 高清av免费在线| 曰老女人黄片| 精品国产一区二区三区四区第35| 人人妻人人澡人人看| 9热在线视频观看99| 国产精品日韩av在线免费观看 | 手机成人av网站| 老汉色av国产亚洲站长工具| 午夜久久久在线观看| 97碰自拍视频| 欧美精品一区二区免费开放| 欧美精品啪啪一区二区三区| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久人人97超碰香蕉20202| 中亚洲国语对白在线视频| 99国产精品99久久久久| 18禁国产床啪视频网站| 精品欧美一区二区三区在线| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产精品久久视频播放| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 免费在线观看黄色视频的| av免费在线观看网站| 午夜福利免费观看在线| 怎么达到女性高潮| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美日韩黄片免| 日韩av在线大香蕉| 精品卡一卡二卡四卡免费| 宅男免费午夜| 亚洲avbb在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 操出白浆在线播放| 超碰97精品在线观看| 精品福利永久在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 成年人免费黄色播放视频| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲少妇的诱惑av| 69精品国产乱码久久久| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 高清黄色对白视频在线免费看| 一区二区三区国产精品乱码| 99热只有精品国产| 国产高清videossex| 亚洲国产精品sss在线观看 | 欧美日韩亚洲高清精品| 丝袜人妻中文字幕| 日韩精品中文字幕看吧| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 丁香六月欧美| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久伊人香网站| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品一区二区三区四区五区乱码| 免费在线观看影片大全网站| 日韩高清综合在线| 曰老女人黄片| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产成人免费无遮挡视频| 精品国产美女av久久久久小说| 成年女人毛片免费观看观看9| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 手机成人av网站| 久久中文字幕一级| 精品高清国产在线一区| 国产三级黄色录像| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲伊人色综图| 久久香蕉激情| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 免费人成视频x8x8入口观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产免费现黄频在线看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 一进一出好大好爽视频| www.精华液| 美女大奶头视频| 国产成人av教育| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 中文欧美无线码| 国产精品国产高清国产av| 叶爱在线成人免费视频播放| 一级毛片高清免费大全| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品国产乱子伦一区二区三区| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 亚洲情色 制服丝袜| 久久狼人影院| 最新在线观看一区二区三区| 国产av在哪里看| 69精品国产乱码久久久| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 99riav亚洲国产免费| 午夜激情av网站| 免费观看人在逋| 亚洲国产欧美网| 国产午夜精品久久久久久| 国产精品一区二区免费欧美| 88av欧美| 高潮久久久久久久久久久不卡| 另类亚洲欧美激情| 正在播放国产对白刺激| 少妇被粗大的猛进出69影院| 天堂影院成人在线观看| 一进一出好大好爽视频| 久久影院123| 另类亚洲欧美激情| 国产高清国产精品国产三级| 神马国产精品三级电影在线观看 | av中文乱码字幕在线| 一边摸一边抽搐一进一小说| 一本大道久久a久久精品| 在线天堂中文资源库| 国产精品永久免费网站| 丁香欧美五月| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产99白浆流出| a级毛片在线看网站| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 欧美乱妇无乱码| 欧美日韩精品网址| 国产91精品成人一区二区三区| 成人亚洲精品av一区二区 | 国产亚洲欧美98| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久久精品欧美日韩精品| 女人精品久久久久毛片| 亚洲专区字幕在线| 亚洲 国产 在线| cao死你这个sao货| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品影院久久| 长腿黑丝高跟| 精品熟女少妇八av免费久了| 色婷婷久久久亚洲欧美| 老汉色av国产亚洲站长工具| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产有黄有色有爽视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲伊人色综图| 久久精品成人免费网站| 久久国产亚洲av麻豆专区| 一进一出好大好爽视频| e午夜精品久久久久久久| 亚洲精品国产区一区二| 国产成人精品无人区| 国产精品野战在线观看 | 国产一区二区在线av高清观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产精品国产高清国产av| 麻豆一二三区av精品| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 满18在线观看网站| 欧美久久黑人一区二区| 日本五十路高清| 欧美精品一区二区免费开放| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 深夜精品福利| 欧美一级毛片孕妇| 日韩免费av在线播放| 国产亚洲精品久久久久5区| 美女 人体艺术 gogo| 精品国内亚洲2022精品成人| 99re在线观看精品视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 一二三四社区在线视频社区8| 久久久久久久久免费视频了| 国产一区二区激情短视频| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲九九香蕉| 欧美不卡视频在线免费观看 | 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产三级黄色录像| 一本综合久久免费| av网站免费在线观看视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 超色免费av| 丰满饥渴人妻一区二区三| tocl精华| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 国产三级在线视频| 一级片'在线观看视频| 久久狼人影院| 久久人妻av系列| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 一级毛片精品| 大陆偷拍与自拍| 午夜福利影视在线免费观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 在线观看66精品国产| 国产精华一区二区三区| 午夜视频精品福利| 亚洲免费av在线视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 人妻久久中文字幕网| av视频免费观看在线观看| 天堂影院成人在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| 午夜福利影视在线免费观看| a级毛片在线看网站| 一区二区三区激情视频| 一进一出抽搐动态| 丁香欧美五月| 91大片在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 中文字幕色久视频| 一进一出好大好爽视频| 中文字幕av电影在线播放| 露出奶头的视频| 日韩国内少妇激情av| 亚洲精华国产精华精| 午夜两性在线视频| 女警被强在线播放| 村上凉子中文字幕在线| www.熟女人妻精品国产| 亚洲熟妇熟女久久| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 欧美久久黑人一区二区| 男女午夜视频在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 老汉色∧v一级毛片| cao死你这个sao货| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美在线黄色| aaaaa片日本免费| 亚洲 国产 在线| av福利片在线| 一区二区三区激情视频| 免费看十八禁软件| 国产精品99久久99久久久不卡| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精品日韩av在线免费观看 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产精品九九99| 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜a级毛片| 国产亚洲欧美精品永久| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久午夜亚洲精品久久| 九色亚洲精品在线播放| 久久人妻熟女aⅴ| 精品久久久精品久久久| 国产一区二区在线av高清观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 日本欧美视频一区| 性欧美人与动物交配| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 黄片大片在线免费观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产成人免费无遮挡视频| www.999成人在线观看| 久久影院123| 他把我摸到了高潮在线观看| 成人亚洲精品av一区二区 | www.精华液| 十八禁网站免费在线| 亚洲一区二区三区不卡视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 男人操女人黄网站| 午夜激情av网站| 99国产综合亚洲精品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲久久久国产精品| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲,欧美精品.| 91麻豆av在线| 亚洲伊人色综图| 老司机午夜十八禁免费视频| 999久久久国产精品视频| 国产色视频综合| 国产视频一区二区在线看| 中国美女看黄片| 九色亚洲精品在线播放| 国产成人精品久久二区二区91| 国产精品久久久久成人av| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲国产欧美网| 国产免费现黄频在线看| 91精品国产国语对白视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 9色porny在线观看| 亚洲第一青青草原| 丰满迷人的少妇在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲欧美精品综合久久99| 免费少妇av软件| 中出人妻视频一区二区| 一区福利在线观看| 国产单亲对白刺激| 一区福利在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 国产成人精品无人区| 成人av一区二区三区在线看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 99热只有精品国产| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美乱妇无乱码| 美女大奶头视频| 黄色怎么调成土黄色| 狠狠狠狠99中文字幕| 丝袜在线中文字幕| 在线av久久热| 99国产精品免费福利视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 99久久人妻综合| 多毛熟女@视频| 国产精品九九99| 国产乱人伦免费视频| 人人妻人人澡人人看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 日日爽夜夜爽网站| 最近最新免费中文字幕在线| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 高清在线国产一区| 极品教师在线免费播放| 精品国产亚洲在线| 女人被狂操c到高潮| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产av又大| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美最黄视频在线播放免费 | 91大片在线观看| 91av网站免费观看| 老司机靠b影院| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产精品九九99| 一二三四在线观看免费中文在| 成年人黄色毛片网站| 成人三级黄色视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲全国av大片| 亚洲精品国产色婷婷电影| 香蕉丝袜av| 亚洲精品在线美女| 一级片'在线观看视频| 色综合站精品国产| 亚洲熟女毛片儿| 在线av久久热| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 三级毛片av免费| 亚洲成人国产一区在线观看| netflix在线观看网站| 成人手机av| 在线观看一区二区三区激情| 免费观看精品视频网站| 国产精品 国内视频| 涩涩av久久男人的天堂| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲五月天丁香| 亚洲精品在线观看二区| 久久影院123| 狠狠狠狠99中文字幕| 好男人电影高清在线观看| 制服人妻中文乱码| 欧美成人性av电影在线观看| www.自偷自拍.com| 亚洲情色 制服丝袜| 欧美在线一区亚洲| 亚洲少妇的诱惑av| xxxhd国产人妻xxx| 午夜福利在线观看吧| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产1区2区3区精品| 免费看十八禁软件| 一级a爱片免费观看的视频| 国产成人免费无遮挡视频| 超色免费av| 一a级毛片在线观看| 午夜91福利影院| 69精品国产乱码久久久| 欧美午夜高清在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 精品国产一区二区久久| 欧美黑人欧美精品刺激| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲精品成人av观看孕妇| 欧美成人免费av一区二区三区| 精品久久久久久久毛片微露脸|