ICP-MS測定補腎強身片中重金屬及有害元素

鄔偉魁

（梅州市食品藥品監(jiān)督檢驗所，廣東 梅州 514071）

ICP-MS測定補腎強身片中重金屬及有害元素

鄔偉魁

（梅州市食品藥品監(jiān)督檢驗所，廣東 梅州 514071）

目的：測定補腎強身片中鉛（Pd）、銅（Cu）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）5種重金屬及有害元素的含量。方法：采用微波消解法消解樣品，用ICP-MS法測定元素的含量。結(jié)果：5種元素的含量均符合有關(guān)規(guī)定，但不同廠家樣品存在一定的差異。結(jié)論：該方法準確、檢測限低，可為補腎強身片的質(zhì)量控制提供參考。

電感耦合等離子體質(zhì)譜；補腎強身片；微波消解；重金屬及有害元素

補益類中藥用藥周期長，重金屬容易在體內(nèi)蓄積[1]，必須加強有害重金屬元素的監(jiān)測。補腎強身片是補益類中成藥，由淫羊藿、菟絲子、金櫻子、女貞子、狗脊（燙）等五味藥組成，用于腰膝酸軟，頭暈眼花等。補腎強身片質(zhì)量標準未對重金屬及有害元素進行控制，亦未見文獻報道，其安全性問題研究未得到足夠的重視。

目前，重金屬及有害元素的測定主要有原子吸收法、原子熒光法、電感耦合等離子體光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）等[2-5]。其中ICP-MS具有快速、準確、靈敏度高等特點，可同時測定多種元素。本試驗采用微波消解-ICP-MS測定補腎強身片中5種元素（Pb、Hg、Cd、Cu、As）的含量，為補腎強身片質(zhì)控提供參考。

1 儀器與試藥

MARS 6微波消解儀（美國CEM公司），NexION 350系列電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國PE公司），BP 211D電子分析天平（德國Sartorius公司）。

補腎強身片為市售藥品，由洛陽天生（批號：141101）、金太陽（批號：20150302）、廣西百琪（批號：160201）、太極（批號：1601001）提供。硝酸為優(yōu)級純，水為超純水。鍺、銦、鉍單元素標準溶液（美國PE公司提供，10 μg/mL），鉛、鎘、砷、汞單元素標準溶液（國家有色金屬及電子材料分析測試中心提供，1000 μg/mL）。

2 方法與結(jié)果

2.1 ICP-MS儀工作參數(shù)

等離子體功率1.2 kW；氬氣壓力為90～100psig；冷卻循環(huán)水壓為45～65 psig，溫度為20℃；蠕動泵吸液流速0.3 mL/min，手動進樣。

2.2 標準品貯備溶液的制備

分別精密量取鉛、砷、鎘、汞、銅單元素標準溶液100，50，l00，l00，1000 μL，置100 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成每l mL分別含鉛、砷、鎘、汞、銅為l，0.5，l，l，10 μg的溶液，即得。

2.3 標準品溶液的制備

精密量取鉛（0，100，500，1000，2000 μL）、砷（0，200，1000，2000，4000 μL）、鎘（0，50，250，500，1000 μL）、銅（0，500，1000，2000，5000 μL）標準品貯備液，分別置100 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成每l mL含鉛、砷0，1，5，10，20 ng，含鎘0，0.5，2.5，5，10 ng，含銅0，50，100，200，500 ng的系列濃度混合溶液。另精密量取汞標準品貯備液0，25，50，100，200，250 μL，置50 mL量瓶中，用10%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成每l mL含汞0，0.5，1，2，4，5 ng的溶液，即得。

2.4 內(nèi)標溶液的制備

精密量取鍺、銦、鉍單元素標準溶液（10 μg/mL）10 mL，置100 mL量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，制成每1 mL各含1 μg的混合溶液，即得。

2.5 供試品溶液的制備

將供試品粉碎成粗粉，取約0.5 g，精密稱定，置微波消解罐中，加硝酸6 mL，放置過夜。密閉，置微波消解儀中消解。消解完全后，消解液冷卻至50℃以下，取出消解罐，放冷，將消解液轉(zhuǎn)入50 mL量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，洗液合并于量瓶中，加入金單元素標準溶液（1 μg/mL）200 μL，用水稀釋至刻度，搖勻，即得。除不加金單元素標準溶液外，其余同法制備試劑空白溶液。

2.6 方法學考察

2.6.1 標準曲線的繪制 儀器的內(nèi)標進樣管在儀器分析工作過程中始終插入內(nèi)標溶液中，依次將儀器的樣品管插入各個濃度的標準品溶液中進行測定（濃度依次遞增），以測量值（3次讀數(shù)的平均值）為縱坐標（Y），以各元素質(zhì)量濃度為橫坐標（X），繪制標準曲線。標準曲線方程：

2.6.2 精密度試驗 取同一批號供試品（160502）溶液，測定6次，分別計算各元素響應(yīng)值的相對標準偏差（RSD），均＜5%，精密度良好。

2.6.3 穩(wěn)定性試驗 將批號為160502供試品溶液置于0～5℃冰箱內(nèi)保存,分別在0，2，6，12，24 h進行測定，分別計算各元素響應(yīng)值的RSD，在24 h內(nèi)各元素的RSD均＜5%，基本穩(wěn)定。

2.6.4 重復(fù)性試驗 取同一批號供試品（160502）6份，制備樣品溶液并測定,各元素質(zhì)量分數(shù)的RSD均＜5%，重復(fù)性良好。

2.6.5 方法檢出限 制備樣品空白溶液，連續(xù)測定7次，以其響應(yīng)值3倍的標準偏差所對應(yīng)的待測元素濃度作為不同元素的檢出限，Pb、Cd、As、Hg、Cu的檢出限分別為0.05，0.001，0.01，0.002，0.02 mg/kg。

2.6.6 標準物質(zhì)驗證試驗 按供試品溶液的制備方法，對四川大米標準物質(zhì)（國家標準物質(zhì)，GBW-10044）進行隨行分析。Pb、Cd、As、Hg、Cu的標識量為（0.09±0.03），（0.018±0.002），（0.12±0.03），（0.0022 ±0.0005），（2.6±0.1）mg/kg，實測值為0.10，0.017，0.12，0.0025，2.66 mg/kg，表明實測值與標示值基本吻合。

2.7 樣品測定

將儀器的樣品管插入供試品溶液中測定，取3次讀數(shù)的平均值。從標準曲線上計算得相應(yīng)的濃度。在同樣的分析條件下進行空白試驗，扣除空白干擾。測定時選取的同位素為63Cu、75As、114Cd、202Hg、208Pb，其中63Cu、75As以72Ge作為內(nèi)標，114Cd以115In作為內(nèi)標，202Hg、208Pb以209Bi作為內(nèi)標。5種元素普遍檢出，且不同廠家樣品含量存在一定的差異。結(jié)果見表1。

表1 樣品中元素測定結(jié)果（n＝3）

3 討論

《中華人民共和國藥典》（2015年版）一部[2]對中藥材中的重金屬及有害元素限量作了規(guī)定，銅不得過20 mg/kg，鉛不得過5 mg/kg，鎘不得過0.3 mg/kg，汞不得過0.2 mg/kg，砷不得過2 mg/kg。據(jù)此，所測樣品全部合格。值得注意的是，中藥材與飲片中的重金屬在煎煮時存在溶出的過程，轉(zhuǎn)移率一般不能達到100%[6]，而中成藥是直接服用的，且補益類藥療程較長，長期服用有重金屬蓄積的風險，建議建立更嚴格的標準。分析認為，中成藥中重金屬污染風險主要集中在原料環(huán)節(jié)與工藝環(huán)節(jié)，建議加強藥材質(zhì)量控制，規(guī)范原料藥材投料，加強工藝驗證，強化市場質(zhì)量監(jiān)管。

[1] 張暉芬,趙春杰,倪娜.5種補益類中藥中重金屬的含量測定[J].沈陽藥科大學學報,2003,20(1):8-11.

[2] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(2015年版)一部[S].北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2015:131.

[3] 張喜琦,董瑞,陳曉媛.等離子體質(zhì)譜法同時測定保健食品中多種重金屬元素殘留[J].藥學研究,2015,34(2):84-86.

[4] 岳媛,楊曉陽,肖佳佳,等.ICP-MS法測定川明參中6種重金屬元素[J].中草藥,2016,47(9):1595-1600.

[5] 陳繁華.原子熒光光譜法測定中藥材中汞的可行性研究[J].今日藥學,2015,25(4):260-261.

[6] 甘彥雄,鄭勇鳳,汪蕾,等.基于ICP-MS分析蓬莪術(shù)醋制前后煎液及沉淀物重金屬轉(zhuǎn)移率變化[J].中國中藥雜志,2016,41(1):65-69.

本文編輯：魯守琴

Determination of Heavey Metal and Harmful Elements in Bushen Qiangshen Tablets by ICP-MS

Wu Wei-kui
(Meizhou Institute for Food and Drug Control, Guangdong Meizhou 514071, China)

Objective：To determine the contents of lead (Pd), copper (Cu), cadmium (Cd), arsenic (As) and mercury (Hg) in bushen qiangshen tablets.Methods：Samples were digested by microwave digestion method, in which the element contents were measured by ICP-MS.Results：All the contents of five metal elements in the samples met the relevant requirements, which showed a certain difference in those from various manufacturers.Conclusion：ICP-MS was accurate and of low detection limit, which provided a reference for quality control of bushen qiangshen tablets.

ICP-MS; Bushen QiangshenTablets; Microwave Digestion; Heavy Metal and Harmful Elements

R284.1

A

10.3969/j.issn.2096-3327.2017.05.013

2017 - 04 - 14

廣東省“十三五”規(guī)劃中藥標準提高項目（2016）

鄔偉魁，男，碩士，主管中藥師。研究方向：藥品質(zhì)量研究。E-mail:weikuiwu@qq.com