摘要
為明確螺蟲乙酯在枸杞Lycium上的殘留特性,在我國寧夏、新疆、河北和青海4地開展了22.4%螺蟲乙酯懸浮劑的田間殘留試驗(yàn)。優(yōu)化了凈化條件,建立了枸杞中螺蟲乙酯及其代謝物殘留的液相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法。在0.01~1.00 mg/kg范圍內(nèi),螺蟲乙酯及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)曲線方程的線性關(guān)系良好,r>0.999,基質(zhì)效應(yīng)為14.3%~107.1%;方法定量限為0.01 mg/kg。在0.01~1.00 mg/kg的添加范圍內(nèi),螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上的平均回收率為71.8%~106.2%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation, RSD)為1.9%~9.1%。12個月內(nèi),螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上的降解率均低于30%,穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果表明螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上是穩(wěn)定的。枸杞中螺蟲乙酯的殘留消解動態(tài)符合一級動力學(xué)模型,在新疆與寧夏的降解半衰期為1.5 d和2.3 d。
最終殘留結(jié)果顯示,施藥1次,安全間隔期為7 d時,
螺蟲乙酯及其代謝物的殘留量為0.01~0.24 mg/kg,
低于我國制定的臨時最大殘留限量值5 mg/kg。風(fēng)險評估結(jié)果表明,螺蟲乙酯在枸杞上的風(fēng)險商為26.3%,風(fēng)險處于可接受水平。
關(guān)鍵詞
枸杞; 螺蟲乙酯; 穩(wěn)定性; 殘留; 膳食風(fēng)險評估
中圖分類號:
S 482.3
文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A
DOI: 10.16688/j.zwbh.2024348
Residue behavior, storage stability and dietary risk assessment of spirotetramat in Lycium
YANG Jing, MA Xiaolong, WEI Xinju, WANG Xiaojing, GOU Chunlin*
(Institute of Quality Standard and Testing Technology for AgroProducts of Ningxia,
Key Laboratory of Agricultural Product Quality and Safety Standards Research and Evaluation of
Ningxia Hui Autonomous Region, Yinchuan 750002, China)
Abstract
To investigate the residue behavior and underlying risks of spirotetramat in Lycium, field residue trials of 22.4% spirotetramat suspension concentrate (SC) were conducted in four provinces of China: Ningxia, Xinjiang, Hebei and Qinghai. A liquid chromatographytandem mass spectrometry (LCMS/MS) method was developed for detecting spirotetramat and its metabolites, with optimized purification procedures. Within the concentration range of 0.01-1.00 mg/kg, the calibration curves showed good linearity (rgt;0.999), and matrix effects ranged from 14.3% to 107.1%. The limit of quantitation was 0.01 mg/kg. At spiking levels between 0.01-1.00 mg/kg, the average recoveries were 71.8%-106.2%, with the relative standard deviations (RSD) between 1.9% and 9.1%. After 12 months of storage, the degradation rates of spirotetramat and its metabolites in berries of Lycium were all below 30%, indicating good storage stability. The dissipation of spirotetramat followed a firstorder kinetic model, with halflives in Xinjiang and Ningxia of 1.5 d and 2.3 d.
The final residual results showed that following a single application and a 7day preharvest interval,
the residual quantity of spirotetramat and its metabolites in Lycium was 0.01-0.24 mg/kg,
which was lower than China’s provisional maximum residue limit of 5 mg/kg. Dietary risk assessment showed a risk quotient of 26.3%, indicating that dietary exposure to spirotetramat through Lycium is within acceptable safety margins.
Key words
Lycium; spirotetramat; stability; residue; dietary risk assessment
枸杞為茄科Solanaceae枸杞屬Lycium植物,主要分布于我國西北、華中各?。?]。其味甘,具有益精明目,滋補(bǔ)肝腎等功效,常用于內(nèi)熱消渴、眩暈耳鳴、血虛萎黃等病癥[2]?,F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明,枸杞有多種有效成分,主要包括黃酮類[3]、多酚[4]、生物堿類[5]和多糖類[6]等,其具有抗衰老、抗疲勞、神經(jīng)保護(hù)等藥理作用。目前,我國枸杞的種植面積約1.17萬hm2,
由于枸杞含有豐富的物質(zhì),導(dǎo)致它易受到病蟲害的威脅
,然而在枸杞生產(chǎn)上登記的農(nóng)藥品種卻很少[7]。
螺蟲乙酯是一種新型季酮酸類衍生物類殺蟲劑[8],它可通過降低成蟲的繁殖能力,進(jìn)而有效治理對現(xiàn)有殺蟲劑產(chǎn)生高抗性的害蟲[9]。截至2024年,螺蟲乙酯已在番茄、柑橘樹、花椒樹等作物上登記[7],但我國制定的螺蟲乙酯在食品上的最大殘留限量值均為臨時限量,枸杞鮮果的臨時限量標(biāo)準(zhǔn)值為5 mg/kg,枸杞干果的臨時限量標(biāo)準(zhǔn)值為10 mg/kg[10]。由于枸杞為特色小宗作物,目前缺乏相關(guān)農(nóng)藥在枸杞上的登記,急需加快農(nóng)藥在枸杞上的登記及制定限量標(biāo)準(zhǔn)工作,以確保枸杞的安全性。
目前,關(guān)于螺蟲乙酯的相關(guān)文獻(xiàn)報道主要有田間防治效果[1113]、合成方法述評[14]、毒性[15]、土壤中降解[16]、殘留分析方法[1720]、農(nóng)作物上殘留行為和風(fēng)險評估等[21]。Liu等[17]采用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定加工過程中柑橘果醬中
螺蟲乙酯及其代謝物的殘留量。Cao等[21]評價了白菜上螺蟲乙酯及其代謝物的殘留行為及膳食風(fēng)險。而楊靜等[18]利用液相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)建立了螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上的殘留檢測方法。但未見關(guān)于螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上的殘留行為、儲藏穩(wěn)定及膳食風(fēng)險的報道,缺乏螺蟲乙酯在枸杞中相應(yīng)的使用準(zhǔn)則。基于此,作者在優(yōu)化前處理方法的基礎(chǔ)上,在寧夏、新疆、河北和青海4地開展了22.4%螺蟲乙酯懸浮劑在枸杞上的殘留研究,對螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上4地的最終殘留結(jié)果進(jìn)行了膳食風(fēng)險評估,旨在為螺蟲乙酯使用安全性評價和螺蟲乙酯在枸杞上的登記提供數(shù)據(jù)支撐。
1 材料與方法
1.1 儀器與試劑
液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(Thermo Altis,美國賽默飛公司)、電子天平(XS20型,PL202L型,瑞士梅特勒托利多儀器有限公司)、低速臺式大容量離心機(jī)(TDL40C,上海安亭科學(xué)儀器廠)、高速分散機(jī)(T18basic型,德國IKA艾卡公司)、渦流混合器(MS3 digital型,德國IKA公司)及其他實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。
螺蟲乙酯(純度98.86%)、單羥基螺蟲乙酯(純度99.48%)、螺蟲乙酯烯醇葡萄糖苷(純度95.7%)、螺蟲乙酯烯醇(純度99.12%)和螺蟲乙酯羥基酮(純度94.24%)均購自德國Dr.Ehrenstorfer公司;乙腈和甲醇(色譜純,德國默克公司); N丙基乙二胺(PSA)和石墨化炭黑(GCB)(40~60目,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司);氯化鈉(分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);飲用純凈水(杭州娃哈哈飲用水有限公司)。
22.4%螺蟲乙酯懸浮劑(拜耳股份有限公司);Waters Symmtery C18(2.1 mm×100 mm,3.5 μm,美國 Waters 公司)。
1.2 田間試驗(yàn)
參照農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則[22],于2020年在寧夏銀川市、新疆博爾塔拉蒙古自治州、河北邢臺市、青海海西蒙古族藏族自治州4地開展了22.4%螺蟲乙酯懸浮劑在枸杞上的殘留試驗(yàn)。
1.2.1 施藥
田間試驗(yàn)在相鄰區(qū)域設(shè) 1 個對照小區(qū)和 1 個處理小區(qū),每小區(qū)各20棵枸杞樹,并在中間設(shè)置5 m緩沖帶避免污染。施藥劑量為2 987倍液(有效成分:75 mg/kg),于枸杞結(jié)實(shí)期噴霧施藥1次,藥后2 h、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d采集樣品,河北和青海只做最終殘留,藥后5、7、10 d采集樣品。
1.2.2 樣品采集及制備
在試驗(yàn)小區(qū)隨機(jī)采集成熟的枸杞果實(shí),采集部位遍及上、中、下部,每個小區(qū)獨(dú)立采集樣本2份,每份2~3 kg,裝入樣本容器中包扎妥當(dāng)。2 h(5 d)和10 d(14 d)采集處理小區(qū)樣品時,同時采集對照小區(qū)樣品,并按照先對照后處理小區(qū)順序采樣。
將田間采集的枸杞鮮果充分混勻后用四分法分取150 g樣品2份(1份待檢,1份備樣),直接裝入樣品容器中,貼好標(biāo)簽于-18℃冰柜冷凍保存,室內(nèi)檢測時解凍后加液氮打成漿狀,待測。
1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
準(zhǔn)確稱取螺蟲乙酯及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)品于容量瓶中,用甲醇配成標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。用0.1%甲酸乙腈溶液逐步稀釋得到0.01~1.0 mg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液;同時用枸杞基質(zhì)空白溶液配制同系列濃度的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
1.4 樣品檢測
1.4.1 樣品前處理
稱取10.00 g枸杞樣品(精確到0.01 g)于50 mL離心管中,加入20 mL 0.1%甲酸乙腈,勻漿提取2 min,加入5 g氯化鈉,渦旋混勻約1 min,于4 000 r/min離心3 min。取1 mL上清液于50 mg PSA和10 mg GCB的離心管中,渦旋1 min,于4 000 r/min離心5 min,過0.22 μm有機(jī)濾膜,待測。
1.4.2 檢測條件
檢測條件均參照文獻(xiàn)[18]。
1)色譜條件
色譜柱:SymmetryC18柱,100 mm×2.1 mm, 3.5 μm;流速:0.3 mL/min;柱溫:35℃;進(jìn)樣量:2 μL;梯度洗脫條件如表1。
2)質(zhì)譜條件
離子源:ESI+;離子噴霧電壓:3.5 kV;離子傳輸管溫度:350℃;碰撞壓力:200 mPa;輔氣:1 013 kPa;鞘氣:3 040 kPa;檢測方式:多反應(yīng)監(jiān)測模式(multiple reaction monitoring, MRM)如表2。
1.5 添加回收試驗(yàn)
在枸杞空白溶液中分別添加0.01、0.10 mg/kg和1.00 mg/kg 3個濃度水平的螺蟲乙酯及其代謝物,每個濃度5個重復(fù),按照1.4的方法進(jìn)行檢測。
1.6 儲藏穩(wěn)定性試驗(yàn)
稱取枸杞空白樣品10.00 g(精確到0.01 g)于50.00 mL離心管中,按照0.5 mg/kg的添加水平直接在儲藏穩(wěn)定試驗(yàn)所需數(shù)量的空白樣品中分別添加螺蟲乙酯及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)品;將所有裝有樣品的離心管進(jìn)行密封,放入低于-18℃冰柜保存。樣品制備后,以0 d、1個月、3個月、6個月、9個月、12個月作為取樣間隔,測定穩(wěn)定樣品、質(zhì)控樣品和空白樣品。
1.7 數(shù)據(jù)分析
1.7.1 膳食風(fēng)險評估定義
植物源性食品中螺蟲乙酯的風(fēng)險評估殘留定義為螺蟲乙酯、螺蟲乙酯烯醇葡萄糖苷(Bglu)、螺蟲乙酯羥基酮(Bketo)、單羥基螺蟲乙酯(Bmono)和螺蟲乙酯烯醇(Benol)之和。本文采用公式(1)計算螺蟲乙酯的總量。
CT=CS+1.239×CBenol+0.806×CBglu+
1.177×CBketo+1.231×CBmono(1)
式中:CS,CBenol,CBglu,CBketo和CBmono分別表示螺蟲乙酯,代謝物Benol、Bglu、Bketo和Bmono的殘留量。1.239、0.806、1.177和1.231分別表示Benol、Bglu、Bketo和Bmono與螺蟲乙酯的分子量之比。當(dāng)殘留濃度小于方法定量限時以0.01 mg/kg進(jìn)行計算。
將螺蟲乙酯在枸杞樣品中的殘留消解擬合為一階動力學(xué)方程,公式為(2),半衰期(t1/2)由公式(3)計算[23]。
Ct=C0e-kt(2)
t1/2=ln2/k(3)
式中:C0是初始?xì)埩魸舛龋╩g/kg);Ct是t時間的殘留濃度(mg/kg);k是消解系數(shù)。
1.7.2 膳食風(fēng)險評估
近年有報道采用風(fēng)險商法評價農(nóng)藥的慢性飲食風(fēng)險(RQ)。RQ<100%表示消費(fèi)者可以接受飲食風(fēng)險,而RQ>100%表示不可接受風(fēng)險。
RQ為NEDI與ADI之比,由公式(4)和(5)計算[2426]。
NEDI=∑(Fi×STMRi)(4)
RQ=NEDIADI×bw×100%(5)
式中:NEDI為國家估算每日攝入量,F(xiàn)i為中國一般人群的人均食品消費(fèi)量[26](kg);STMR為螺蟲乙酯在中國登記作物上的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值(mg/kg);ADI為每日允許攝入量mg/(kg·bw),螺蟲乙酯的ADI為0.05 mg/(kg·bw);bw為中國成年人的平均體重63 kg。
1.8 基質(zhì)效應(yīng)
通過分析0.01~1.0 mg/L濃度范圍內(nèi)的溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線,評價其線性關(guān)系。將基質(zhì)校準(zhǔn)曲線斜率與溶劑校準(zhǔn)曲線斜率進(jìn)行比較,計算基質(zhì)效應(yīng)(matrix effect, ME),公式如下[2829]:
ME=Sm-SsSs×100(6)
式中:Ss和Sm分別表示溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。ME值為在-20%~20%之間為弱基質(zhì)效應(yīng),在-50%~-20%和20%~50%為中等基質(zhì)效應(yīng),超過-50%或50%為強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)。
1.9 數(shù)據(jù)處理
數(shù)據(jù)采用 Origin2018 進(jìn)行統(tǒng)計分析。
2 結(jié)果與分析
2.1 方法驗(yàn)證
2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線
將螺蟲乙酯及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。以濃度為橫坐標(biāo),相應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo),繪制線性標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。在0.01~1.0 mg/L的濃度范圍內(nèi),螺蟲乙酯及其代謝物的相關(guān)系數(shù)均在0.999以上,說明其線性良好(表3)。
2.1.2 基質(zhì)效應(yīng)評價
從表3結(jié)果可知,螺蟲乙酯及其代謝物的基質(zhì)效應(yīng)在14.3%~107.1%,螺蟲乙酯、Benol和Bketo在枸杞中的基質(zhì)效應(yīng)絕對值均小于20%,而代謝物Bglu和Bmono在枸杞中的基質(zhì)效應(yīng)均在100%以上,說明螺蟲乙酯、Benol 和Bketo在枸杞上為弱基質(zhì)效應(yīng),而代謝物Bglu和Bmono在枸杞上為強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng),這可能與枸杞基質(zhì)復(fù)雜有關(guān)。為提高目標(biāo)化合物定量分析的準(zhǔn)確度,均采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線校進(jìn)行定量分析。
2.1.3 回收率、定量限和檢出限
枸杞中螺蟲乙酯及其代謝物3個水平添加濃度的回收率相關(guān)數(shù)據(jù)見表4。枸杞中螺蟲乙酯的平均回收率為94.1%~100.6%,RSD為4.9%~6.8%;代謝物Benol的平均回收率為86.9%~90.0%,RSD為5.1%~6.7%;代謝物Bketo的平均回收率為94.1%~106.2%,RSD為4.0%~9.1%;Bglu 的平均回收率為72.9%~97.2%,RSD為1.9%~6.1%;代謝物Bmono的平均回收率為71.8%~104.2%,RSD為2.3%~7.0%。試驗(yàn)結(jié)果均滿足殘留分析要求,該方法可用于螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞中殘留量的分析檢測。根據(jù)最低添加濃度確定方法定量限,枸杞中螺蟲乙酯及其代謝物的方法定量限均為0.01 mg/kg。
2.2 樣品儲藏穩(wěn)定性
在枸杞中螺蟲乙酯的降解率為7%~23%,質(zhì)控平均回收率為94%~102%,RSD為2.5%~11.6%;代謝物Benol的降解率為4%~17%,質(zhì)控平均回收率為91%~97%,RSD為2.1%~14.9%;代謝物Bketo的降解率為2%~21%,質(zhì)控平均回收率為92%~106%,RSD為3.3%~9.5%;代謝物Bglu的降解率為2%~16%,質(zhì)控平均回收率為71%~99%,RSD為2.4%~7.1%;代謝物Bmono的降解率為2%~15%,質(zhì)控平均回收率為85%~101%,RSD為0.6%~13.1%。枸杞中螺蟲乙酯及其代謝物在儲藏溫度低于-18℃、儲藏時間為12個月的試驗(yàn)期間,降解率均小于30%。按照《植物源性農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留儲藏穩(wěn)定性試驗(yàn)準(zhǔn)則》[22],螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞中儲藏12個月內(nèi)均比較穩(wěn)定(表5)。
2.3 螺蟲乙酯在枸杞上的消解動態(tài)
螺蟲乙酯在寧夏和新疆兩地的枸杞中殘留量隨著時間的推移,整體呈逐漸減少趨勢。枸杞中螺蟲乙酯殘留量檢測結(jié)果:寧夏為lt;0.010~0.560 mg/kg,消解率為51%~100%,動力學(xué)方程為C=0.580 9e-0.308T,半衰期為2.3 d;新疆為lt;0.010~0.280 mg/kg,消解率為50%~100%,動力學(xué)方程為C=0.442 8e-0.456T,半衰期為1.5 d。寧夏和新疆2地枸杞中的消解動態(tài)符合一級動力學(xué)方程。代謝物Benol、Bglu和Bketo在2地枸杞中整體趨勢是降低,但代謝物Benol在寧夏的殘留量先降低,5 d時再升高,10 d時再降低,
代謝物Bketo在新疆的殘留量先升高,后降低,
這可能是螺蟲乙酯在消解過程中代謝產(chǎn)生。從結(jié)果可知,螺蟲乙酯在新疆的初始?xì)埩袅啃∮趯幭牡某跏細(xì)埩袅?,且新疆消解速率比寧夏快,新疆半衰期也比寧夏半衰期短,說明螺蟲乙酯在新疆環(huán)境條件下降解更迅速。螺蟲乙酯及其代謝物在枸杞上的降解速率較快(半衰期<30 d),兩地均未檢出代謝物Bmono,且在代謝過程中殘留量與地理環(huán)境有關(guān)(圖1)。
2.4 螺蟲乙酯在枸杞上的最終殘留
采集藥后5、7、10 d的樣品作為最終殘留。由表6可知,螺蟲乙酯的最終殘留量為lt;0.010~0.260 mg/kg,代謝物Benol的最終殘留量為0.024~0.250 mg/kg,Bketo的最終殘留量為0.016~0.120 mg/kg,Bglu的最終殘留量為lt;0.010~0.045 mg/kg,Bmono均lt;0.010 mg/kg,螺蟲乙酯(總)的最終殘留量為0.11~0.61 mg/kg。由結(jié)果可知,5 d時螺蟲乙酯在河北已全部轉(zhuǎn)化成代謝物,代謝物Bmono在4地均未有檢出,Bglu在新疆和青海也未有檢出,說明螺蟲乙酯在枸杞上的代謝產(chǎn)物與環(huán)境有關(guān)。螺蟲乙酯在枸杞中的主要代謝產(chǎn)物是Benol、Bketo和Bglu。殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,螺蟲乙酯在枸杞中的殘留量與試驗(yàn)地的氣候、土壤等環(huán)境因素有關(guān)。
當(dāng)22.4%螺蟲乙酯懸浮劑于枸杞結(jié)實(shí)期施藥1次,安全間隔期7 d時,螺蟲乙酯在枸杞上的殘留量未超過最大殘留限量值。
2.5 膳食攝入風(fēng)險評估
采用風(fēng)險商用于評估從枸杞中攝入螺蟲乙酯的飲食風(fēng)險。根據(jù)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)[7]的數(shù)據(jù),目前已登記的產(chǎn)品有甘藍(lán)、芹菜、番茄、茄子、柑橘、蘋果、柿子、桃、香蕉、西瓜、甜瓜和茶等34種。螺蟲乙酯的NEDI是根據(jù)衛(wèi)生部2002年公布的中國不同人群膳食組飲食,結(jié)合殘留中值(STMR)計算得出的。由于無法獲得除枸杞以外作物的STMR,因此選擇了每個國家的最大殘留限量值(MRL)?;陲L(fēng)險最大化原則,當(dāng)存在多個MRL值時,選擇最大的值進(jìn)行評估。
螺蟲乙酯日允許攝入量為3.15 mg(ADI×63)。
由表7可知,螺蟲乙酯在枸杞上的風(fēng)險商為26.3%,低于100%,表明螺蟲乙酯的慢性飲食風(fēng)險不會對普通消費(fèi)者造成威脅。
3 結(jié)論與討論
本文選取C18和GCB作為凈化材料,建立了枸杞中螺蟲乙酯及其代謝物的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法,結(jié)果表明方法快速、準(zhǔn)確、穩(wěn)定。消解動態(tài)結(jié)果顯示,采用22.4%螺蟲乙酯懸浮劑按有效成分75 mg/kg施藥劑量施藥1次,消解動態(tài)曲線符合消解動力學(xué)方程,新疆與寧夏的半衰期為1.5 d和2.3 d,螺蟲乙酯的消解速率較快。最終殘留結(jié)果顯示,螺蟲乙酯(總)在4地的殘留量為0.11~0.61 mg/kg,可為中國制定枸杞中螺蟲乙酯的最大殘留限量值提供數(shù)據(jù)支持。此外,根據(jù)最終殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了枸杞中螺蟲乙酯的膳食風(fēng)險評估,風(fēng)險商(RQ)為26.3%,結(jié)果表明風(fēng)險較小。因此在枸杞上使用22.4%螺蟲乙酯懸浮劑時,當(dāng)螺蟲乙酯最高施藥劑量為2 987倍液,施藥次數(shù)1次,安全間隔期為7 d,發(fā)生枸杞食品中螺蟲乙酯殘留安全風(fēng)險可能性不大。
本文采用慢性膳食風(fēng)險對螺蟲乙酯進(jìn)行評估,但風(fēng)險評估具有不確定性。因本研究僅以枸杞為單一的螺蟲乙酯暴露途徑,未考慮加工因子、平均殘留量、全膳食攝入途徑等不確定因素,對居民整體的螺蟲乙酯暴露風(fēng)險評估存在一定的局限性。
參考文獻(xiàn)
[1] 張雪燕, 戴瑜婷, 王藝璇, 等. 枸杞化學(xué)成分和藥理作用研究進(jìn)展及質(zhì)量標(biāo)志物(QMarker)的預(yù)測分析[J]. 中華中醫(yī)藥學(xué)刊, 2024, 42(1): 174183.
[2] 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典[M]. 北京: 中國醫(yī)藥科技出版社, 2020.
[3] 劉海彬, 張煒, 陳元濤, 等. 高效液相色譜法同時測定枸杞中槲皮素、山柰酚和異鼠李素[J]. 分析試驗(yàn)室, 2015, 34(11): 13361338.
[4] 劉夢瑤. 寧夏黃果枸杞酚類物質(zhì)分析及抗氧化、體外消化和發(fā)酵特性研究[D]. 楊凌: 西北農(nóng)林科技大學(xué), 2022.
[5] 胡夢雅, 張文靜, 劉云, 等. 北方枸杞中生物堿類成分研究[J]. 中國中藥雜志, 2023, 48(6): 15461552.
[6] ZHANG Baochen, CHEN Kengyu, LIU Li, et al. Effects of Lycium barbarum polysaccharides on the metabolism of dendritic cells: An in vitro study [J/OL]. Journal of Immunology Research, 2022, 2022: 5882136. DOI: 10.1155/2022/5882136.
[7] 中國農(nóng)藥信息網(wǎng). 行業(yè)數(shù)據(jù)[EB/OL]. (20240409) [20240627]. http:∥www.chinapesticide.org.cn/zwb/dataCenter.
[8] 劉長令, 楊吉春. 現(xiàn)代農(nóng)藥手冊[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2018.
[9] 羊河, 許海康, 周娟, 等. 螺蟲乙酯及其代謝物在石榴上的殘留檢測和膳食風(fēng)險評估[J]. 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技, 2022(23): 100105.
[10]中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會. 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量: GB 27632021 [S]. 北京: 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2021.
[11]趙明平, 王相琴, 王培, 等. 噻蟲嗪與螺蟲乙酯混用對柑橘矢尖蚧和全爪螨的田間防治效果[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2023(7): 7376.
[12]邵秀芳. 螺蟲乙酯及其復(fù)配劑防治柑橘介殼蟲田間藥效試驗(yàn)[J]. 中國農(nóng)技推廣, 2023, 39(5): 9193.
[13]鄧明學(xué), 韋薇, 譚有龍, 等. 18%螺蟲·酰胺SC防治柑橘蚜蟲、木虱等4種害蟲田間藥效試驗(yàn)[J]. 南方園藝, 2022, 33(3): 6164.
[14]LI Zhaojie, LI Yongze ZHANG Xuebin, et al. Identification, isolation, characterization, and synthesis of impurities of pesticide spirotetramat [J]. Journal of Environmental Science and Health, 2022, 57(9): 765773.
[15]賴柯華. 螺蟲乙酯對斑馬魚的毒性評價[D]. ??冢?海南大學(xué), 2019.
[16]謝艷麗. 螺蟲乙酯在土壤中的吸附解吸及其凝膠微球在土壤中的降解行為研究[D]. ??冢?海南大學(xué), 2022.
[17]LIU Yanyu, SU Xuesu, JIAN Qiu, et al. Behaviour of spirotetramat residues and its four metabolites in citrus marmalade during home processing [J]. Food Additives amp; Contaminants: Part A. 2016, 33(3): 452459.
[18]楊靜, 吳燕, 牛艷, 等. 基于HPLCMS/MS技術(shù)測定枸杞中螺蟲乙酯及其代謝物殘留的方法[J]. 北方園藝, 2020(24): 113118.
[19]WANG Siwei, WANG Xiaonan, CHANG Hong, et al. Establishment of a method for the detection of indaziflam, spirotetramat, cyantraniliprole, and their metabolites and application for fruit and vegetable risk assessment [J]. Agricultural and Food Chemistry, 2022, 70(51): 1636916381.
[20]ZHANG Qingtao, CHEN Yuling, WANG Shouyi, et al. Dissipation, residues and risk assessment of spirotetramat and its four metabolites in citrus and soil under field conditions by LCMS/MS [J/OL]. 2017, 32(4): 4153. DOI: 10.1002/bmc.4153.
[21]CAO Junlin, LI Jindong, REN Pengcheng, et al. The residue and dietary risk assessment of spirotetramat and its four metabolites in cabbage using ultrahighperformance liquid chromatographytandem mass spectrometry [J/OL]. Molecules, 2023, 28(12): 4763. DOI:10.3390/molecules28124763.
[22]中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部. 農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則: NY/T 7882018 [S]. 北京: 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2018.
[23]LI Kailong, CHEN Wuyin, XIANG Wei, et al. Determination, residue analysis and risk assessment of thiacloprid and spirotetramat in cowpeas under field conditions [J/OL]. Scientific Reports, 2022, 12: 3470. DOI: 10.1038/s41598022071191.
[24]中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所. 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估原理、方法和應(yīng)用[M]. 北京: 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2007.
[25]李若同, 胡繼業(yè). QuEChERS高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測吡噻菌胺、肟菌酯及代謝物在番茄中的殘留及長期膳食風(fēng)險評估[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2022, 24(3):572580.
[26]蘇龍, 龔道新, 趙 佳, 等. 高效氯氰菊酯在甘藍(lán)中的殘留行為及膳食風(fēng)險評估[J]. 食品科學(xué), 2022, 43 (1): 150155.
[27]金水高.中國居民營養(yǎng)與健康狀況調(diào)查報告之十:2002年?duì)I養(yǎng)與健康狀況數(shù)據(jù)集[M]. 北京: 人民衛(wèi)生出版社, 2008: 40165.
[28]OECD. Guidance document on pesticide residue analytical methods, series on pesticides and biocides [M/OL]. Paris: OECD Publishing, 2017. https:∥doi.org/10.1787/5900bd46en.
[29]RAPOSO F, BARCEL D. Challenges and strategies of matrix effects using chromato graphymass spectrometry: An overview from research versus regulatory viewpoints [J/OL]. Trends in Analytical Chemistry, 2021, 134: 116068. DOI:10.1016/j.trac.2020.116068.
(責(zé)任編輯:張 雪)