氯吡脲在貴長弼猴桃生長期降解效果的研究

中圖分類號：S663.4 文獻標志碼：B 文章編號：2095-3305（2025）05-0007-03

弼猴桃是多年生落葉藤本果樹，其果實風(fēng)味獨特且營養(yǎng)價值高。貴長弼猴桃是貴州主要的栽培品種之一，其果體長圓柱形，果肉呈翠綠色，具有果肉細嫩、肉質(zhì)多漿、果汁豐富、清甜爽口、酸甜適中的特點[1]在自然栽培條件下，獼猴桃單果重一般為 80～130g ，120＼～130g的大果所占比例較小，為提高其產(chǎn)量，在弼猴桃的種植生產(chǎn)過程中，氯吡脲常作為膨大劑廣泛應(yīng)用[2]。研究表明，氯吡脲屬于低毒農(nóng)藥，無致畸、致突變作用，是一種風(fēng)險低和相對安全的農(nóng)藥[3]。但若無節(jié)制的過量使用，不僅會對人體造成一定傷害，還會導(dǎo)致果形畸變、風(fēng)味變差、營養(yǎng)成分降低，影響最終的商品價值[4]。故歐盟、美國、日本等對氯吡脲殘留量作出了嚴格規(guī)定，我國規(guī)定氯吡脲在弼猴桃中的最大殘留限量為 0.05mg/kg^[5-8] 。

貴長弼猴桃作為中國獼猴桃七大主栽品種之一，是暢銷全國的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，其食用安全性必須得到保障。因此，對氯吡脲在貴長弼猴桃生長期內(nèi)的降解效果進行研究尤為重要。通過開展對貴長弼猴桃中氯吡脲殘留動態(tài)的研究，可以更好地管理弼猴桃的生長過程，為氯吡脲最適施用濃度提供科學(xué)依據(jù)，這不僅對提高貴長獼猴桃產(chǎn)量、保證良好品質(zhì)有重要意義，還能使貴長彌猴桃的食用安全性得到保證，使其滿足市場對高品質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品的需求。

1材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 材料與試劑

試驗在貴州省黔西市林泉鎮(zhèn)海子村貴長弼猴桃種植基地進行。氯吡脲標準液 （100μg/mL ，上海市農(nóng)藥研究所有限公司）、氯吡脲蘸果液（ 0.1% ，四川省蘭月科技有限公司）、乙腈（HPLC， ?99.9% ，美國天地有限公司、氯化鈉（AR， ?99.8% ，天津市光復(fù)精細化工研究所）、無水硫酸鈉（AR， ?99.5% ，天津市光復(fù)精細化工研究所）、去離子水（娃哈哈，浙江娃哈哈股份有限公司）。

1.1.2 儀器設(shè)備

高效液相色譜儀（LC-15C，日本島津國際貿(mào)易股份公司）、InertSustainSwift C18 （4.6mm×250mm， （204號 5μm 日本島津公司）、分析天平（感量 0.01mg ，上海衡平儀表股份有限公司）數(shù)控超聲波清洗器（KQ5200DB，昆山市超聲儀器有限公司）、渦旋儀（ mx-s ，北京大龍公司）、離心機（TGL-16A，上海醫(yī)療有限公司）、打漿機（B-962，廣州政邦電器有限公司）、移液槍 （1～5mL 西儀器科技有限公司）、有機濾頭 （0.22μm ，福州泰美實驗儀器有限公司）、一次性針管 （2mL ，江蘇治宇醫(yī)療器械有限公司）。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件

色譜柱，InertSustainSwift C18 （4.6mm×250mm 5μm ）；流速， 1.0mL/min ;進樣體積， 20μL ；柱溫， 35^°C 流動相，乙腈：水（體積比為 40：60 ，二元高壓梯度洗脫；檢測波長， 260nm 。氯吡脲標準圖譜及樣品圖譜見圖1和圖2。

1.2.2 標準溶液的配置與標準曲線的制作

氯吡脲標準液原液濃度為 100μg/mL ，用乙腈逐級稀釋，依次得到 氯吡脲標準使用液，按照上述色譜條件分別進樣測定，以保留時間和紫外吸收光譜定性，以峰面積及對應(yīng)的標準溶液濃度繪制標準曲線。

1.2.3 回收率實驗

選取對照組弼猴桃為實驗樣品，按照相同的前處理方法、色譜條件，分別在3個濃度添加水平下進行回收率實驗（回收率為 85%～94% ），每個水平下進行6次平行測定實驗，計算相對標準偏差（RSD為 1.2%～2.1% ）[9-10]。說明該方法準確度和精確度完全滿足獼猴桃果實中氯吡脲殘留的測定。具體結(jié)果見表1。

1.2.4 田間試驗設(shè)計

（1）選取試驗區(qū)域。試驗地貴長弼猴桃種植基地年平均氣溫 13.8°C ，平均降水量 1 005.2mm ，年日照時數(shù) 1 348.9h ，無霜期264d，海拔在 740～1821m 選取陽光充足、均勻照曬且地勢平坦的弼猴桃種植區(qū)為試驗區(qū)域。

（2）蘸果氯吡脲溶液濃度的選擇與配置。田間蘸果所用的氯吡脲由四川省蘭月科技有限公司生產(chǎn)，有效成分為 0.1% 氯吡脲的可溶性液劑（每瓶 50mL ）。根據(jù)趙治兵等[的研究，氯吡脲濃度為 8mg/L 時，獼猴桃綜合品質(zhì)得分最高，此濃度能有效地提高獼猴桃品質(zhì)，所以本試驗的田間蘸果濃度選擇 8mg/L 氯吡脲，藥劑現(xiàn)配現(xiàn)用，對照組用清水蘸果。

（3）蘸果方法。蘸果日期為弼猴桃開花后約 20d 且當(dāng)天天氣晴朗，陽光充足，將配置好的氯吡脲試劑盛于一次性水杯中，蘸果時將整顆幼果完全浸沒于所制備的氯吡脲溶液中，停留3＼～5s即可。

（4）采樣時間。分別在蘸果后0.083d（2h）4d、7d、14d、21d、28d、35d、42d進行抽樣采摘。

（5）采樣方法。在試驗區(qū)域和對照區(qū)域的上、中、下部進行隨機抽樣，每次采樣3＼～6顆樣品，采集后用食品袋包裝，做好標記，及時帶回實驗室制樣檢測[11-13]

1.2.5樣品的制備、提取及凈化

首先抽取3顆代表性樣品，單果稱重后將樣品進行勻漿，準確稱取 5.00g 試樣于 50mL 的具塞離心管中，用移液管準確加入 10mL 乙腈，常溫超聲提取5min ，加入 2g 氯化鈉，渦旋混合 2min ， 5000r/min 高速離心 20min ，使有機相和水相徹底分離，取約 2mL 上層清液于 5mL 刻度試管中，加入 1g 硫酸鈉，振搖2min ，靜置 20min 待分層，用一次性針管吸取上層清液經(jīng)過 0.22μm 有機濾膜過濾后，注入 1.5mL 樣品瓶中，使用高效液相色譜儀配二極管陣列檢測器進行檢測。

1.2.6 計算公式

氯吡脲殘留量/

式（1）中： s 表示試樣中氯吡脲的峰面積 （_mV?_s） · 表示標準樣品的峰面積（ Ω_mV?_s ） 表示標準樣品的氯吡脲質(zhì)量濃度（ μg/mL ）； m 表示試樣質(zhì)量（g）； V表示加入乙腈的提取體積 （mL ）。

2結(jié)果與分析

2.1氯吡脲在獼猴桃中的殘留動態(tài)

根據(jù)弼猴桃生長過程中氯吡脲殘留量及降解率結(jié)果可以看出（表2），氯吡脲殘留量隨著弼猴桃生長而逐漸減少，氯吡脲在弼猴桃中降解的速度較快，在蘸果第7d時，氯吡脲殘留量已經(jīng)低于初始殘留量的一半，故氯吡脲在弼猴桃中的弼猴桃生長過程中的半衰期為4-7d，并在蘸果35d后氯吡脲殘留量已低于國家規(guī)定限值 （0.05mg/kg ），故安全間隔期為 35d 對照組在整個氯吡脲殘留檢測過程中均未檢出。前期的降解速率較快，在蘸果后第7d時，降解率已達到 50% 以上，到第28d后，降解率已達 90% 以上，同時降解速率變慢。

2.2 弼猴桃的氯吡脲殘留調(diào)查

在試驗基地對弼猴桃果實進行隨機抽樣，采樣時間為9月25日，此時為蘸果后的105d，共采集了15個樣品，將采集樣品及時帶回實驗室處理，上機檢測其中的氯吡脲含量，在采集的15個弼猴桃樣品中均未檢出氯吡脲殘留。

3結(jié)論

氯吡脲有促進果實膨大、增加果實單重和防止果實脫落等作用，在生產(chǎn)中可在規(guī)定使用量下合理使用； 8mg/L 氯吡脲在貴長弼猴桃中的半衰期為4＼～7d，安全間隔期為35d，由于弼猴桃生長周期遠大于35d，弼猴桃的生長周期較長，成熟時已經(jīng)超過最大安全間隔期，故最后成熟時弼猴桃中氯吡脲含量在國家食品安全范圍之內(nèi)，不會產(chǎn)生食用安全問題。隨著弼猴桃生長，氯吡脲的含量越低，若未按照推薦使用量進行使用，則只需延長采收期便能控制超標率，所以成熟采收之后的獼猴桃測定結(jié)果并不能證明種植者按照規(guī)定來使用膨大劑。

試驗采用的是安全推薦使用量作為研究濃度，在今后的研究過程中，可以在此基礎(chǔ)上適當(dāng)增加或稀釋，研究減少或過量的氯吡脲濃度的殘留動態(tài)，同時可進一步以果皮、果肉、整果分別進行檢測，以此相互對比，得到更多理論數(shù)據(jù)，也可對氯吡脲的浸果規(guī)律進行探索，為氯吡脲在貴長弼猴桃中殘留動態(tài)做更全面的理論補充。此外，試驗僅針對貴長弼猴桃進行了氯吡脲降解效果的研究，未來研究可拓展至其他品種獼猴桃或其他水果，以驗證氯吡腺在不同種類水果中的降解特性和殘留規(guī)律。同時，考慮地域、氣候、土壤等因素對氯吡脲降解的影響，開展多地區(qū)、多環(huán)境條件下的對比試驗，有助于更全面地評估氯吡脲在實際生產(chǎn)中的應(yīng)用效果和安全性。通過這些深入研究，可以為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供更科學(xué)的指導(dǎo)和依據(jù)，確保農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量和安全。

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