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    過硼酸鈉對起動鉛酸電池性能的影響

    2018-03-05 01:59:10程志明呼夢娟梁天寶閆新華梁艷麗
    蓄電池 2018年1期
    關(guān)鍵詞:板柵鉛膏硼酸

    程志明,呼夢娟,梁天寶,閆新華,梁艷麗

    (河南超威正效電源有限公司,河南 沁陽 454550)

    0 引言

    極板固化質(zhì)量的優(yōu)劣在很大程度上影響著鉛酸蓄電池的使用性能[1],鉛膏配方、固化溫濕度、固化時間等均是影響極板固化質(zhì)量的核心問題。如果固化過程中板柵表面缺乏氧化鉛腐蝕層,就會大大削弱活性物質(zhì)顆粒間,及板柵與活性物質(zhì)間的結(jié)合力[2]。因此,為保證板柵與活性物質(zhì)的結(jié)合力,防止極板活性物質(zhì)的脫落,文獻[3]與文獻 [4]指出,在噴鍍或電鍍含堿土金屬的Pb-Ca 合金正板柵涂添加有過硼酸鈉的鉛膏。當正極活性物質(zhì)含有硼時,鉛、硼和堿土金屬鉛合金表面將發(fā)生某種化學(xué)反應(yīng),能提高活性物質(zhì)與板柵間的緊密接觸性能,以及活性物質(zhì)之間的結(jié)合性能。過硼酸鈉在潮濕的空氣中或稍加熱時將分解,并放出氧氣,添加到鉛膏中,有利于 PbO的形成,減少游離鉛的含量。本文中,筆者主要研究了普通 Pb-Ca-Sn 合金正板柵涂添加有過硼酸鈉的鉛膏后,對固化生正極板組分和電池性能的影響。

    1 實驗

    1.1 正極板和電池制備

    按照公司既定工藝制備 1 批負極板和 2 批正極板。其中,一批正極板不添加過硼酸鈉,另一批正極板添加過硼酸鈉(ω過硼酸鈉)=0.25%)。然后,按 6 正 6 負配組,組裝成 12V 60Ah 電池。

    1.2 實驗儀器

    實驗儀器有:X 射線衍射儀(Rigaku 公司生產(chǎn)的UltimaIV 型號),其輻射源為 Cu 靶,管電壓 40 kV,管電流 40 mA,掃描范圍 5°~80°;蓄電池綜合性能測試儀(型號 BNT 500-018-2ME)。

    1.3 實驗方法

    1.3.1 生正極板跌落強度

    首先,稱取生正極板的質(zhì)量m0,然后將其涂膏面向下,從高 1 m 處水平自由跌落在平整干燥的臺面上,反復(fù)跌落 8 次后,稱取質(zhì)量m1。按公式

    計算生正極板的跌落強度σss。

    1.3.2 游離 Pb

    首先,稱取研磨均勻的鉛膏 2 g 左右,放入250 mL 的錐形瓶中,再將 30 g 乙酸銨和 5 mL 醋酸用去離子水配置成 100 mL 的溶液放入錐形瓶中,充分攪拌加熱煮沸 15 min;其次,充分洗滌金屬鉛直至無鉛離子(用 Na2S 檢驗不變色);再次,在原燒杯中加入(1+4)的硝酸溶液 100 mL,煮沸約 10 min,直到鉛離子全部溶解;然后,用快速濾紙過濾到 250 mL 的容量瓶中,用去離子水清洗至無鉛離子,定容;最后,用移液管準確移取 25 mL濾液放入 250 mL 的錐形瓶中,加 1~2 g 酒石酸鉀納,用氨水將 pH 值調(diào)至 5~7,加 0.3 g 甲基百里酚藍指示劑,用 0.01 mol/L 的 EDTA 滴定,直到顏色變?yōu)闇\灰黑色(經(jīng)由藍色—粉色—灰黑色),即為滴定終點。記錄 EDTA 消耗的體積V,按公式

    計算。式中:c為 EDTA 二鈉鹽標準液的濃度,單位為 mol/L;V為滴定時消耗 EDTA 的體積,單位為 mL;m為樣品質(zhì)量,單位為 g;207.2 是 Pb 的分子量,單位為 g/mol。

    1.3.3 電池性能測試

    未添加過硼酸鈉的生正極板和電池都記為 A;添加過硼酸鈉的生正極板和電池都記為 B。按照國標 GB/T 5008.1—2013 檢測 20 小時率容量、低溫起動性能、充電接受能力和循環(huán)耐久性。

    2 結(jié)果和討論

    2.1 生正極板跌落強度和游離 Pb 含量分析

    極板跌落強度可以直觀地反映出鉛膏和板柵間的結(jié)合力。由表 1 可知,添加過硼酸鈉后,生正極板的跌落強度值明顯變小了。因此,正極鉛膏中添加過硼酸鈉能顯著地提高正極鉛膏與板柵的結(jié)合力。本公司要求,正極板活性物質(zhì)中ω(游離 Pb) ≤ 3 %,以免正極板化成時 Pb 被陽極氧化成 PbO2,體積發(fā)生巨變,導(dǎo)致活性物質(zhì)的脫落,由表 1 可見,含過硼酸鈉極板與不含過硼酸鈉極板相比,游離 Pb 含量稍低,因此正極鉛膏中添加過硼酸鈉對固化后極板的游離 Pb 含量影響甚微。

    表1 生正極板跌落強度和游離鉛含量表

    2.2 生正極板活性物質(zhì) XRD 測試

    生正極板 XRD 衍射光譜如圖 1 所示,活性物質(zhì)主要物相組成為 α-PbO、3BS(三堿式硫酸鉛)、少量 4BS(四堿式硫酸鉛)和少量其他物質(zhì)。通過全譜擬合和計算半定量分析發(fā)現(xiàn),生極板A 和 B 中,3BS、4BS、PbO 和其他物質(zhì)的質(zhì)量比分別為 9∶4∶35∶2 和 17∶10∶69∶4,添加過硼酸鈉對正極板活性物質(zhì)組成的影響不大。

    圖1 生正板活性物質(zhì) XRD 圖譜

    2.3 容量和低溫性能

    過硼酸鈉對電池容量和低溫性能的影響見表2。首次檢測容量時, A 組電池都能達到額定容量,而 B 組均未達到額定容量;第 2 次檢測容量時,兩組電池的容量均提高到最大值,且 B 組電池容量高于 A 組電池容量;第 3 次檢測容量時,兩組電池的容量均稍微下降,但相差不大。實驗表明,將過硼酸鈉添加到電池正極板鉛膏中,僅影響電池的首次放電容量。相比 A 組電池,添加過硼酸鈉的B 組電池的低溫起動性能更好。

    2.4 充電接受能力

    按國標 GB/T 5008.1—2013 要求,充電接受能力(充電電流值Ica與I0的比值)不應(yīng)小于 2.0。A 組電池的充電接受能力為 6.81,而 B 組電池的為 4.91,因此添加過硼酸鈉不利于電池的充電接受能力。

    表2 過硼酸鈉對電池容量影響對比表

    2.5 循環(huán)壽命

    從圖 2 中可以看出,在前 120 次循環(huán)內(nèi),電池的截止電壓均有下降的趨勢,但是電池 A 的電壓下降趨勢小于電池 B;120~180 次循環(huán)內(nèi)電池 A 的電壓稍高于電池 B 的;180 次循環(huán)后,電池 B 的電壓保持穩(wěn)定,循環(huán)壽命為 290 次,而電池 A 的循環(huán)壽命為 282 次,比電池 B 的循環(huán)壽命短 2.80 %。國標 GB/T 5008.1—2013 要求,循環(huán)次數(shù)不得小于120 次,因此, 電池 A、B 均滿足要求。

    圖2 電池循環(huán)耐久壽命

    3 結(jié)論

    正極鉛膏中添加過硼酸鈉可明顯改善活性物質(zhì)和板柵的結(jié)合力,有利于提升電池容量、低溫起動性能和循環(huán)壽命,但不利于首次放電容量和充電接受能力。綜合分析得出,可以在正極鉛膏中添加適量過硼酸鈉。

    [1]柴樹松. 鉛酸蓄電池制造技術(shù)[M]. 機械工業(yè)出版社, 2013.

    [2]唐征, 毛賢仙, 王瑜, 等. 閥控鉛酸蓄電池生極板的高溫固化[J]. 電源技術(shù), 2003(6): 539–544.

    [3]坪井裕一. 鉛蓄電池用正極板制造方法: JP2002-124251A [P]. 2002–04–26.

    [4]正昭. 鉛蓄電池用正極板: JP2002-124250A[P].2002–04–26.

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