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    鉛蓄電池板柵界面對(duì)電池性能影響研究

    2021-09-01 14:26:20肖占母建平劉孝偉陳順宏李彬
    蓄電池 2021年4期
    關(guān)鍵詞:板柵鉛膏極板

    肖占,母建平,劉孝偉,陳順宏,李彬

    (1.超威電源集團(tuán)有限公司,浙江 長(zhǎng)興 313100;2.安徽永恒動(dòng)力科技有限公司,安徽 安慶 246121;3.淮安市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督綜合檢驗(yàn)中心,江蘇 淮安 223001)

    0 引言

    在全球氣候環(huán)境深刻影響人類生存和發(fā)展的背景下,為應(yīng)對(duì)氣候環(huán)境的變化,經(jīng)濟(jì)社會(huì)向低碳發(fā)展轉(zhuǎn)型[1]。作為被廣泛使用的化學(xué)電源,鉛蓄電池消耗鉛量占全球總產(chǎn)量的 4/5,其中板柵鉛耗約占電池總質(zhì)量的 1/4。采用連續(xù)鑄造、連續(xù)沖孔和擴(kuò)展網(wǎng)(拉網(wǎng))等先進(jìn)的連續(xù)生產(chǎn)工藝是實(shí)現(xiàn)鉛蓄電池輕量化、低碳、節(jié)能、綠色發(fā)展的途徑[2]。與傳統(tǒng)的重力澆鑄生產(chǎn)板柵的工藝不同,這些先進(jìn)的連續(xù)生產(chǎn)工藝提高了板柵生產(chǎn)效率,降低了板柵重量,但是也引入了新的問(wèn)題,如由于板柵表面積較小和板柵表面形態(tài)光滑,鉛膏/板柵界面結(jié)合達(dá)不到理想的效果[3]。板柵是鉛蓄電池的“骨架”,是電流的傳輸導(dǎo)體。板柵與鉛膏的良好結(jié)合是保證蓄電池循環(huán)壽命的重要因素[4]。本文中,筆者研究了板柵表面處理工藝,通過(guò)板柵表面形態(tài)對(duì)比、板柵表面腐蝕層測(cè)定、大電流放電性能和電池循環(huán)性能測(cè)試,得出板柵表面經(jīng)過(guò)特殊工藝處理可有效提高電池的性能的結(jié)論。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 制備實(shí)驗(yàn)樣品

    采用 7 級(jí)碾軋連續(xù)澆鑄工藝生產(chǎn) Pb-Ca-Sn-Al鉛帶,然后用高速?zèng)_網(wǎng)設(shè)備沖孔,制造板柵。采用已開(kāi)發(fā)的新型板柵表面處理機(jī)對(duì)板柵表面進(jìn)行特殊處理,最后用鼓式涂膏機(jī)及常規(guī)固化干燥工藝生產(chǎn)極板,組裝 12 V 20 Ah DZM 電池樣品。將板柵表面未進(jìn)行特殊處理的極板和電池作為空白樣品,開(kāi)展實(shí)驗(yàn)研究。

    1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

    實(shí)驗(yàn)中采用的設(shè)備儀器有 XX-PS-A1 新型板柵表面處理機(jī)、金帆多功能充放電機(jī)、尼康 MA100L金相顯微鏡。XX-PS-A1 板柵表面處理機(jī)的主要工作原理為:以壓縮空氣為動(dòng)力,形成高速噴射束,將噴料(蓄電池專用的特殊物質(zhì))高速噴射到需要處理的板柵表面(見(jiàn)圖 1)。由于噴料對(duì)物件表面的沖擊和切削作用,板柵外表面形狀發(fā)生變化,獲得不同的粗糙度,板柵表面的機(jī)械性能得到改善,增加了它和鉛膏活性物質(zhì)間的附著力。

    圖1 板柵表面處理機(jī)的工作原理示意

    1.3 板柵表面形態(tài)比對(duì)

    使用金相顯微鏡對(duì)經(jīng)過(guò)處理的實(shí)驗(yàn)板柵和未經(jīng)處理的空白板柵樣品,以及由它們生產(chǎn)的固化干燥后的極板,去除外部鉛膏后的板柵表面形態(tài)進(jìn)行拍照比對(duì)。從圖 2 可見(jiàn),經(jīng)過(guò)處理后,板柵表面形態(tài)較粗糙,顯著地增加了板柵的表面積,改進(jìn)了板柵表面形態(tài),有利于板柵與鉛膏活性物質(zhì)結(jié)合。圖 3 說(shuō)明,固化干燥后的極板通過(guò)摔打去除鉛膏后,未經(jīng)過(guò)表面處理的板柵表面裸露較多黑色區(qū)域,裸露出了板柵基體,也就是板柵表面較多區(qū)域沒(méi)有被鉛膏覆蓋粘附;而經(jīng)過(guò)表面處理的板柵表面均勻粘附了較多黃色鉛膏,無(wú)黑色板柵裸露。這說(shuō)明,經(jīng)過(guò)表面處理的板柵確保了鉛膏活性物質(zhì)與板柵的牢固結(jié)合,且板柵與鉛膏牢固粘附的接觸面積更大。

    圖2 經(jīng)過(guò)表面處理前后板柵外觀形態(tài)

    圖3 固化干燥后極板除去鉛膏后板柵表面形態(tài)

    1.4 極板板柵表面腐蝕層測(cè)試

    按照當(dāng)前常規(guī)工藝固化干燥后,從同一批次中各抽取 5 片實(shí)驗(yàn)極板和空白極板。將極板表面的鉛膏通過(guò)摔打去除,用塑料刷子清除板柵表面浮粉后稱重,接著用糖堿溶液(氫氧化鈉、葡萄糖、純水質(zhì)量比是 8∶3∶100)浸泡 30 min 去除腐蝕層,再用純水洗凈,然后烘干,稱重,計(jì)算板柵失重,即腐蝕層重量。從表 1 中數(shù)據(jù)來(lái)看,板柵表面被特殊處理的極板腐蝕失重較多,比板柵未被處理的腐蝕層失重高出 52 %。這說(shuō)明,板柵表面處理工藝顯著地增加了板柵表面積,增加板柵與鉛膏活性物質(zhì)結(jié)合面積,使板柵表面被有效充分地腐蝕,確保了活性物質(zhì)/板柵界面的穩(wěn)定[5]。

    表1 極板固化后的板柵腐蝕層重量

    1.5 電池大電流放電性能

    大電流測(cè)試方法如下:完全充電的電池,在25℃±2℃ 室溫下靜止 3~5 h 后,以 3.6 I2電流放電至蓄電池端電壓 10.5 V 時(shí)終止,記錄放電時(shí)間。

    化成結(jié)束后,從車間化成架上隨機(jī)各抽取 3 只合格的實(shí)驗(yàn)電池和空白電池,按照上述測(cè)試方法進(jìn)行大電流放電。由表 2 可見(jiàn),板柵表面經(jīng)特殊處理的電池大電流性能更優(yōu),比空白電池平均約高出 2 min。這說(shuō)明:板柵表面經(jīng)過(guò)處理后,鉛膏活性物質(zhì)與板柵接觸面積更大,結(jié)合更牢固,確保了大電流穩(wěn)定輸出,釋放出了較多的電量。

    表2 電池大電流放電時(shí)間

    1.6 電池 100 % DOD 循環(huán)性能測(cè)試

    在 25 ℃ ± 5 ℃ 環(huán)境中,完全充電的電池以 I2電流放電 2 h,然后以恒定 16 V/只電壓(限流 0.4 I2)充電 8 h,依次循環(huán),記錄整組電池(4只)循環(huán)次數(shù)以及組內(nèi)電池放電終止電壓差。在循環(huán)測(cè)試過(guò)程中,板柵經(jīng)過(guò)表面處理的電池整組 4 只放電至 42 V 終止電壓時(shí),電池間的最大終止電壓差較小,電池間一致性較好,電池循環(huán)壽命明顯較長(zhǎng),循環(huán)性能優(yōu)勢(shì)較為明顯。由圖 4 可見(jiàn),實(shí)驗(yàn)電池(板柵被處理)還在被測(cè)試中,壽命還沒(méi)有終止,而空白電池(板柵未被處理)的壽命已到終止線 80 % 額定容量。

    圖4 電池組循環(huán)壽命及放電終止電壓差曲線及其線性趨勢(shì)圖

    2 理論分析

    板柵是蓄電池的電流傳輸導(dǎo)體,是集流體。對(duì)板柵表面進(jìn)行特殊處理,增加了板柵的表面積,增加了板柵與鉛膏活性物質(zhì)接觸面積,提高了電池大電流性能。隨著電池充放電循環(huán),電池的活性物質(zhì)顆粒要經(jīng)受收縮/擴(kuò)張循環(huán),活性物質(zhì)顆粒與板柵的接觸逐漸受損[6]。表面光滑的板柵加劇了活性物質(zhì)顆粒與板柵間的黏結(jié)損壞,也就是破壞了活性物質(zhì)/板柵的界面,電池充電時(shí)界面處的 PbSO4晶體不能被氧化為 PbO2導(dǎo)電活性物質(zhì),致使非導(dǎo)體PbSO4晶體在界面逐漸堆積,在活性物質(zhì)/板柵界面產(chǎn)生較大阻抗,影響了電池的循環(huán)性能;而粗糙的板柵表面,增加了活性物質(zhì)/板柵界面的面積,破壞了 PbSO4絕緣層的形成,弱化了界面阻抗,改進(jìn)了電池循環(huán)性能[7]。圖 5 展示了板柵筋條與蓄電池活性物質(zhì)顆粒間的接觸關(guān)系。隨著充放電循環(huán),光滑的和粗糙的板柵筋條與活性物質(zhì)顆粒黏合接觸演變是不同的。

    圖5 板柵表面輪廓模型

    3 結(jié)論

    對(duì)板柵表面進(jìn)行特殊處理,顯著地增加了板柵的表面積,改進(jìn)了板柵表面形態(tài),確保了鉛膏活性物質(zhì)與板柵的牢固結(jié)合,改進(jìn)了極板性能,提高了電池大電流性能,改善了電池在充放電過(guò)程中的一致性,延長(zhǎng)了電池循環(huán)壽命。

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