錢(qián) 力,張 超,齊 鵬,余樹(shù)全(浙江農(nóng)林大學(xué) 林業(yè)與生物技術(shù)學(xué)院,浙江 臨安 311300)
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永康城市土壤重金屬污染評(píng)價(jià)及來(lái)源分析
錢(qián)力,張超,齊鵬,余樹(shù)全
(浙江農(nóng)林大學(xué) 林業(yè)與生物技術(shù)學(xué)院,浙江 臨安 311300)
摘要:基于浙江省永康市市域范圍內(nèi)7種土地利用類型的采樣點(diǎn)共計(jì)203個(gè),利用描述性統(tǒng)計(jì)分析、單因素評(píng)價(jià)分析、內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)、相關(guān)性分析、主成分分析和聚類分析等方法對(duì)研究區(qū)土壤表層重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)、污染程度和重金屬相關(guān)關(guān)系及來(lái)源進(jìn)行研究。結(jié)果表明:①永康市城市土壤表層重金屬砷(As),鈷(Co),鉻(Cr),銅(Cu),錳(Mn),鎳(Ni),鉛(Pb),鈦(Ti),釩(V),鋅(Zn)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.57,10.57,119.55,22.978,528.51,22.45,37.67,5751.81,84.37,90.25 mg·kg-1;②研究區(qū)表層土壤均呈現(xiàn)為輕度及以上污染水平,重金屬元素的平均單因素污染指數(shù)由大到小依次為鉻>鎳>釩>鈷>鈦>銅>鋅>錳>鉛>砷;平均內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)由高到低排序?yàn)楣I(yè)用地>交通用地>公園綠地>住宅用地>林地>市政文教用地>耕地。③永康市城市土壤表層中鉻、銅、鎳、鉛、鋅元素主要來(lái)源與當(dāng)?shù)氐奈褰鹬圃鞓I(yè)和交通運(yùn)輸,砷和釩主要來(lái)源于工業(yè)與自然成土過(guò)程中的元素積累,鈷和鈦主要來(lái)源于五金制造業(yè)。圖2表8參22
關(guān)鍵詞:環(huán)境污染與防治;重金屬元素;城市土壤;主成分分析;永康市
浙江農(nóng)林大學(xué)學(xué)報(bào),2016,33(3):427-433
Journal of ZheJiang A&F University
城市土壤作為地球土壤圈的重要組成部分,是構(gòu)成城市環(huán)境的一部分,在人類居住環(huán)境質(zhì)量、城市生態(tài)功能等方面有著重要的作用[1]。隨著城市化的推進(jìn),人類活動(dòng)將大量的污染物帶入城市環(huán)境中[2],城市土壤中的重金屬通過(guò)地面揚(yáng)塵、食物鏈傳遞等途徑破壞城市生態(tài)環(huán)境,造成了城市環(huán)境污染,并在一定程度上威脅人類的健康[3]。中國(guó)對(duì)于城市土壤重金屬的研究起步較晚,但目前相關(guān)學(xué)者已對(duì)許多大中型城市[4],如海口[3]、北京[5]、南京[6]等地土壤鉛(Pb),鋅(Zn),銅(Cu),鉻(Cr),鈦(Ti)等重金屬污染含量、分布、來(lái)源等方面進(jìn)行研究。浙江省永康市主要以防盜門(mén)、滑板車、五金機(jī)械、建材等為主要支柱產(chǎn)業(yè),產(chǎn)業(yè)的集聚,給當(dāng)?shù)貛?lái)了巨大的規(guī)模效應(yīng),但卻對(duì)周邊環(huán)境造成了一定程度的影響[7]。本研究基于浙江省土壤表層背景值[8]和金衢盆地土壤背景值[9],研究土壤表層重金屬來(lái)源,為全面了解永康城市土壤表層重金屬的污染現(xiàn)狀積累基礎(chǔ)資料,準(zhǔn)確評(píng)估永康市城市發(fā)展、規(guī)劃管理及環(huán)境保護(hù)提供參考依據(jù)。
永康市,隸屬浙江省金華市,位于浙江省中部低山丘陵地區(qū),地理坐標(biāo)為28°46′~29°07′N,119°53′~120°21′E。永康市是浙江中部城市群副中心城市,五金機(jī)械、電動(dòng)工具、防盜門(mén)、保溫杯、滑板車等制造業(yè)集中,是全國(guó)現(xiàn)代五金產(chǎn)業(yè)中心之一[7]。本次研究土壤采集的采樣點(diǎn)遍及永康市城市范圍,西啟城西新區(qū),東至五金工業(yè)園,北啟西城街道,南至江南街道。
本研究在永康市城區(qū)7種不同土地利用類型內(nèi)采集土壤樣品,利用手持式能量色散型X射線熒光分析儀研究砷(As),鈷(Co),鉻(Cr),銅(Cu),錳(Mn),鎳(Ni),鉛(Pb),鈦(Ti),釩(V),鋅(Zn)共10種重金屬元素的特征。
2.1樣地選取與取樣
本次土壤采集的采樣點(diǎn)按照《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查點(diǎn)布置技術(shù)規(guī)定》進(jìn)行布點(diǎn),并參照土地利用類型,在7種土地利用類型上布置樣點(diǎn)共計(jì)203個(gè),于2014年10月17日至2014年10月18日在永康市市區(qū)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)土壤樣本采樣。在203個(gè)樣點(diǎn)中,交通用地24個(gè),工業(yè)用地25個(gè),住宅用地30個(gè),市政文教用地11個(gè),公園綠地18個(gè),林地33個(gè),耕地62個(gè)。
2.2樣品測(cè)試
土壤樣品的元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)分析利用X-MET7000手持式能量色散型X射線熒光(EDXRF)分析儀,測(cè)試完成于浙江農(nóng)林大學(xué)生態(tài)學(xué)實(shí)驗(yàn)室。手持式能量色散X射線熒光分析儀(國(guó)家農(nóng)業(yè)信息化工程技術(shù)研究中心、北京普析通用儀器有限公司研制),配置Ag靶微型X光管、Al+Mo濾片、電子冷卻S-i PIN探測(cè)器。測(cè)試電壓30 kV,測(cè)試電流40 μA。
2.3數(shù)據(jù)處理
2.3.1單因素評(píng)價(jià)分析單因素評(píng)價(jià)分析可以分別反映不同污染物對(duì)環(huán)境的污染程度。在本研究中,為了同時(shí)反映當(dāng)?shù)貐^(qū)域的土壤表層重金屬特征,以金衢盆地土壤元素背景值作為重金屬評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的臨界值。Pi=Ci/Si。其中:Pi為第i種重金屬的污染分指數(shù);Ci為第i種重金屬元素的實(shí)測(cè)質(zhì)量分?jǐn)?shù);Si為重金屬評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的臨界值,本研究中為金衢盆地土壤元素背景值[7]。Pi≤1表示未污染,1<Pi≤2表示存在潛在污染,2<Pi≤3表示造成輕度污染,Pi>3表示當(dāng)?shù)貐^(qū)域土壤已受到該元素重度污染。
2.3.2內(nèi)梅羅污染綜合指數(shù)評(píng)價(jià)內(nèi)梅羅指數(shù)法是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外進(jìn)行綜合污染指數(shù)計(jì)算的最常用方法之一。公式為:。其中:Pn為內(nèi)梅羅污染綜合指數(shù);Pimax為污染物種最大的污染指數(shù);Piave為各污染元素指數(shù)的算術(shù)平均值。根據(jù)內(nèi)梅羅污染指數(shù),可將污染等級(jí)劃分為5個(gè)不同等級(jí)[10-12],具體劃分標(biāo)準(zhǔn)如表1。
表1 表層土壤內(nèi)梅羅指數(shù)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Classification standard of the Nemerow integrated pollute index
3.1重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)特征
永康市城市土壤表層重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)如表2所示。重金屬砷、鈷、鉻、銅、錳、鎳、鉛、鈦、釩、鋅在永康市城市土壤表層的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為6.57,10.57,119.55,22.97,528.51,22.45,37.67,5 751.81,84.37,90.25 mg·kg-1。
表2 永康城市土壤中的重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)特征Table 2 Concentration of heavy metals of the soils in Yongkang
本研究中,變異系數(shù)值越大則表明該重金屬元素在土壤中的分布受人為因素影響越大,反之則表明受自然源控制顯著[13]。由表2可知:永康市城市土壤表層重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的離散程度較大,其中銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變異系數(shù)最高,屬?gòu)?qiáng)變異;釩和砷的變異系數(shù)次之,同屬?gòu)?qiáng)變異。由此可見(jiàn):永康市人為活動(dòng)對(duì)城市土壤中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的干擾程度較強(qiáng),部分區(qū)域的重金屬污染已比較顯著[14]。
永康市城市土壤表層重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)與浙江省土壤表層背景值和金衢盆地土壤背景值的比值如圖1所示,其中,金屬鉻有明顯的富集現(xiàn)象,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別是浙江省土壤表層背景值的2.1倍和金衢盆地土壤背景值的2.6倍。
圖1 永康市城市土壤表層重金屬富集狀況Figure 1 Enrichments of heavy metals of the soils in Yongkang
3.2土壤重金屬污染評(píng)價(jià)
3.2.1單因素污染評(píng)價(jià)運(yùn)用單因素污染指數(shù)對(duì)永康市城市土壤表層中10種重金屬進(jìn)行污染程度評(píng)價(jià),評(píng)價(jià)結(jié)果如表3和表4所示。由表3可知:永康市城市土壤表層受重金屬污染的狀況并沒(méi)有十分嚴(yán)重,除鉻的污染程度達(dá)到輕度污染,其余各元素都處于潛在污染。各元素的染指數(shù)由大到小依次為鉻>鎳>釩>鈷>鈦>銅>鋅>錳>鉛>砷。由表4可知:鉻在研究區(qū)的污染程度最為普遍,所有樣點(diǎn)的土壤表層都在一定程度上受到該元素的污染,表現(xiàn)為重度污染樣點(diǎn)占所有采樣點(diǎn)的14.78%,輕度污染樣點(diǎn)占所有采樣點(diǎn)的72.91%。
3.2.2內(nèi)梅羅污染指數(shù)評(píng)價(jià)單因素評(píng)價(jià)分析雖然能較明顯地反映出各重金屬元素對(duì)土壤的污染程度,但由于土壤中各重金屬元素間存在一定的聯(lián)系,共同對(duì)土壤產(chǎn)生作用,所以運(yùn)用單因素評(píng)價(jià)對(duì)土壤污染評(píng)價(jià)并不能如實(shí)反映各重金屬元素的共同作用。本研究用內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法來(lái)評(píng)價(jià)永康市城市表層土壤重金屬元素的綜合污染程度。由表5可知:永康市城市表層土壤受重金屬的復(fù)合污染已不容忽視,永康市城市表層土壤的平均內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為2.63,為中度污染,此時(shí)土壤和作物相應(yīng)也受到中等程度的重金屬污染。不同用地類型下的城市表層土壤均呈現(xiàn)為輕度及以上污染水平,平均內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)由高到低排序?yàn)椋汗I(yè)用地>交通用地>公園綠地>住宅用地>林地>市政文教用地>耕地。
表3 永康市土壤表層重金屬單因素評(píng)價(jià)統(tǒng)計(jì)(無(wú)量綱)Table 3 Single-factor pollution index of heavy metals of city topsoil in Yongkang
表4 永康市土壤表層重金屬單因素評(píng)價(jià)統(tǒng)計(jì)結(jié)果Table 4 Results of city topsoil single-factor pollution index of heavy metals in Yongkang
表5 耕地表層土壤重金屬內(nèi)梅羅污染指數(shù)評(píng)價(jià)統(tǒng)計(jì)Table 5 Nemerow integrated pollute index of heavy metals of city topsoil in cultivated land
表6 永康市城市土壤表層重金屬元素含量相關(guān)性Table 6 Relation coefficient of heavy metals of the urban soils in Yongkang
3.3土壤重金屬來(lái)源分析
3.3.1重金屬相關(guān)性分析相關(guān)系數(shù)(r)是用于研究變量之間線性相關(guān)程度的指標(biāo)[15]。在本研究中,相關(guān)系數(shù)的值代表各金屬元素的同源性,若為正代表兩者具有同源的可能性,反之亦然;而相關(guān)系數(shù)的絕對(duì)值越大,說(shuō)明變量間的線性相關(guān)越強(qiáng),同源的可能性越大。通過(guò)表6可知:永康市城市土壤表層中大多數(shù)重金屬之間存在著顯著或極顯著的相關(guān)性,其中,66.67%為正相關(guān)關(guān)系,33.33%為負(fù)相關(guān)關(guān)系。銅和鋅的相關(guān)性最大,為0.894,呈極顯著正相關(guān);鉻和銅、鉻和鎳、銅和鎳、鉻和鋅的相關(guān)性次之。由此可知:研究區(qū)內(nèi)的土壤表層中,鉻、銅、鎳、鋅這4種重金屬污染可能具有相同的污染源。與此同時(shí),鋅和鉛、鋅和鎳、鉛和鎳均呈極顯著正相關(guān),且相關(guān)系數(shù)較大;鈷與鈦也呈極顯著正相關(guān)。
3.3.2主成分分析對(duì)研究區(qū)采集的203個(gè)樣本得到的砷、鈷、鉻、銅、錳、鎳、鉛、鈦、釩、鋅等10種重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行主成分分析,分析得出主成分貢獻(xiàn)率、累計(jì)貢獻(xiàn)率、因子負(fù)荷矩陣如表7和表8所示,其中旋轉(zhuǎn)方式為最大方差旋轉(zhuǎn)。由結(jié)果分析可知,永康市城市土壤表層重金屬污染來(lái)源主要由3個(gè)主成分所支撐,累積貢獻(xiàn)率為72.20%,說(shuō)明該結(jié)果在很大程度上能真實(shí)地反映出永康市城市土壤表層重金屬污染來(lái)源的情況。其中,3個(gè)主成分因子F1,F(xiàn)2和F3對(duì)永康市城市土壤表層重金屬污染的貢獻(xiàn)率分別為37.88%,17.55%和16.77%。表8為永康市城市土壤表層重金屬主成分分析的因子載荷矩陣。由表8可知:主成分因子F1包括鉻、銅、鎳、鉛、鋅,其貢獻(xiàn)率為37.88%。由于永康市五金機(jī)械、防盜門(mén)、保溫杯等制造業(yè)集中,而鉻、鎳是不銹鋼的主要化學(xué)成分,所以工業(yè)來(lái)源是鉻與鎳的主要來(lái)源之一;銅、鉛通常被認(rèn)為與交通運(yùn)輸狀況有關(guān),主要受機(jī)動(dòng)車污染排放影響[16-17],土壤中的銅、鉛也來(lái)源于工業(yè)“三廢”排放、城市生活垃圾和廢水;研究表明:土壤中所累積的鋅元素主要來(lái)源汽車輪胎的老化[4, 18-19]。近幾年來(lái),永康市民用汽車擁有量由2009年的9.5萬(wàn)輛[20]增長(zhǎng)到了2013年的19.1萬(wàn)輛[21],短短4 a總量增長(zhǎng)了1倍多。因此,因子F1主要可以歸納為是五金業(yè)與交通源的混合源。砷和釩在因子F2中有較高的負(fù)荷,因子F2的貢獻(xiàn)率為17.55%。已知土壤中釩元素主要來(lái)源于工業(yè)生產(chǎn)與“三廢”排放;永康市城市土壤表層中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與金衢盆地土壤背景值較為接近,說(shuō)明其主要受土母質(zhì)的影響。因而可知,因子F2可以歸納為工業(yè)與自然源的混合源。因子F3主要有鈷與鈦元素,其貢獻(xiàn)率為16.76%。據(jù)了解,鈷元素多用于硬質(zhì)合金、磁鐵、陶瓷和特殊玻璃的制造;而鈦元素多用于合金的制造,也常用于油漆、橡膠、紙的顏料和某些輕質(zhì)材料的制造。因此,因子F3也可以歸結(jié)于五金業(yè)在永康市的盛行。
3.3.3聚類分析元素聚類分析可以有效地揭示不同元素間的來(lái)源相似性,可以用來(lái)檢驗(yàn)主成分分析的結(jié)果。圖2為基于永康市203個(gè)城市土壤表層樣點(diǎn)各重金屬元素含量所得到的聚類樹(shù)狀圖,研究區(qū)所研究的10種重金屬可以大致分為4類,即銅、鋅、鉻、鎳與鉛聚成一類;鈷與鈦聚為一類;砷與釩聚為一類;錳自成一類。這與因子分析得到的分類結(jié)果幾乎一致。聚類圖上的距離軸反映了組間元素的關(guān)聯(lián)程度,距離越小,關(guān)聯(lián)度越顯著[22],反之亦然。由此可知:在第一類中銅、鋅、鉻、鎳這4個(gè)元素的關(guān)聯(lián)度較為顯著,其中銅和鋅與鉻和鎳各自間的距離最近,這與利用元素相關(guān)性研究元素間來(lái)源的結(jié)果一致(表7)。
表7 主成分分析的特征值及貢獻(xiàn)率Table 7 Characteristic vectors,eigenvalues and contribution rate of PCA in Yongkang
表8 旋轉(zhuǎn)后主成分分析的負(fù)荷矩陣Table 8 Factor load matrix of components
基于永康市城市表層土壤203個(gè)樣本數(shù)據(jù),分析測(cè)試了砷、鈷、鉻、銅、錳、鎳、鉛、鈦、釩、鋅等10種重金屬元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù),評(píng)價(jià)了重金屬的污染程度,并在一定程度上探討了各元素的來(lái)源,得到以下結(jié)論:①永康市城市表層土壤中重金屬砷、鈷、鉻、銅、錳、鎳、鉛、鈦、釩、鋅的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為6.57,10.57,119.55,22.97,528.51,22.45,37.67,5 751.81,84.37,90.25 mg·kg-1。②永康市城市表層土壤受重金屬污染的狀況整體上并沒(méi)有十分嚴(yán)重,但個(gè)別元素在局部地區(qū)污染較為嚴(yán)重,各元素的平均單因素污染指數(shù)由大到小依次為鉻>鎳>釩>鈷>鈦>銅>鋅>錳>鉛>砷。③研究區(qū)表層土壤均呈現(xiàn)為輕度污染及以上污染水平,平均內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)由高到低排序?yàn)椋汗I(yè)用地>交通用地>公園綠地>住宅用地>林地>市政文教用地>耕地。④永康市城市土壤表層重金屬污染主要受工業(yè)制造、交通運(yùn)輸及自然成土的影響,其中以五金制造最為突出。
圖2 永康市城市土壤表層重金屬聚類分析圖Figure 2 Cluster analysis of heavy metals of urban soils in Yongkang
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Sourcing and evaluating heavy metal pollution in the urban topsoil of Yongkang City
QIAN Li, ZHANG Chao, QI Peng, YU Shuquan
(School of Forestry and Biotechnology, Zhejiang A & F University, Lin’an 311300, Zhejiang, China)
Abstract:To assess pollution characteristics and the degree of heavy metal pollution and to discuss their probable sources, the topsoil of Yongkang City was divided into seven zones based on a survey of the region. Altogether 203 urban soil samples were collected, and ten kinds of heavy metal elements were analyzed. Then a single factor evaluation and the Nemerow integrated pollution index for different functional zones were employed to investigate pollution characteristics of heavy metals. Also a multivariate statistical analysis was used to analyze sample dates. Results showed that mean concentrations for heavy metals(in mg·kg-1)were As (6.57), Co(10.57), Cr(119.55), Cu(22.97), Mn(528.51), Ni 22.45), Pb(37.67), Ti(5 751.81), V(84.37), and Zn(90.25). The single factor integrated pollution index for order of different heavy metals was Cr>Ni>V>Co>Ti>Cu>Zn>Mn>Pb>As, and the Nemerow integrated pollution index order was industrial zone>traffic zone>parkland zone>residential zone>woodland zone>municipal zone>cultivated land. Results of the principal component analysis indicated that Cr, Cu, Ni, Pb, and Zn were mainly from hardware manufacturing industry and local transportation;As and V came from industrial and natural soil forming processes;and Co and Ti mainly originated from hardware manufacturing industry.[Ch, 2 fig. 8 tab. 22 ref.]
Key Words:environmental pollution and control;heavy metals;urban soils;principal component analysis;Yongkang City
中圖分類號(hào):X53;S7-05
文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A
文章編號(hào):2095-0756(2016)03-0427-07
doi:10.11833/j.issn.2095-0756.2016.03.008
收稿日期:2015-04-10;修回日期:2015-05-27
基金項(xiàng)目:浙江省重點(diǎn)科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目(2011R50027)
作者簡(jiǎn)介:錢(qián)力,從事恢復(fù)生態(tài)、城市生態(tài)研究。E-mail:bake_li@163.com。通信作者:余樹(shù)全,教授,博士,博士生導(dǎo)師,從事森林生態(tài)、恢復(fù)生態(tài)和生態(tài)規(guī)劃研究。E-mail:yushq@zafu.edu.cn