無尾果正丁醇部位化學(xué)成分的研究

【中圖分類號】R284.1 【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】A 【文章編號】1007-8517（2025）09-0055-04

DOI：10. 3969/j. issn.1007 -8517. 2025.09. zgmzmjyyzz202509013

Chemical Constituentsfromn-Butanol Fractionof Coluria longifolia

WU Jing YAN Xun ZHU Jing GAO Yanping* Research Center of Natural Resources of Chinese Medicinal Materials and Ethnic Medicine， Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 33oooO，China

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofColurialongifolia.MethodThen-Butanolpartofethanolextractof C.longifolia was isolated and purified by silica gel，Sephadex LH -20 column chromatography and preparative TLC，then the structuresof obtainedcompoundswereidentifiedbyphysicochemical propertiesandspectraldata.Result Eightcompoundswereisolated and identified separatelyas curcumol （1），gajutsulactones B（2）， β -dictyopterol（3）， β -eudesmol（4），hesperetin（5），luteolin（6），quercitrin（7），daucosterol（8）.ConclusionAll thecompounds are isolatedfrom this plant forthe first time.

Key words：Coluria longifolia Maxim.；Chemical Constituents；Sesquiterpenes；Flavonoids

無尾果C.longifolia為薔薇科（Rosaceae）植物無尾果的全草，是藏藥“熱袞巴”的基原植物之一，常用于關(guān)節(jié)疼痛、關(guān)節(jié)炎等的治療。課題組前期研究證實無尾果醇提物具有良好的抗類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的活性，且正丁醇部位為主要的藥效部位[1-3]。本課題組已從無尾果醇提物正丁醇部位分離得到34個化合物，包括黃酮類、苯丙素類等[4-6]。為探尋其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，本實驗繼續(xù)對無尾果乙醇提取物的正丁醇部位的化學(xué)成分進(jìn)行分離鑒定，得到8個化合物：莪術(shù)醇（1）、gajutsu-lactonesB（2）、 β -網(wǎng)翼藻萜醇（3）、 β- 桉葉醇（4）、橙皮素（5）、木犀草素（6）、槲皮苷（7）、胡蘿卜苷（8）。所有化合物均為首次從該植物中分離得到。

1儀器與材料

RotavatorR-210旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士BUCHI公司），核磁共振波譜儀AX-600型（德國Bruker公司），LC－20AT型液相色譜儀（日本島津公司）。GF254薄層色譜硅膠（青島海洋化工有限公司），柱層析硅膠（煙臺市芝罘黃務(wù)硅膠開發(fā)試驗廠），制備薄層色譜硅膠板（煙臺江友硅膠開發(fā)有限公司），SephadexLH-2O（Pharmacia公司）。提取用乙醇為工業(yè)試劑，其余化學(xué)試劑均為分析純（西隴科學(xué)股份有限公司），氣代試劑（美國CambridgeIsotopeLaboratories，Inc公司）。

無尾果藥材購自成都荷花池藥材市場，經(jīng)江西中醫(yī)藥大學(xué)鐘國躍教授鑒定為薔薇科委陵菜屬植物無尾果ColurialongifoliaMaxim.的干燥全草。

2提取分離

無尾果藥材約 8kg ，用 80% 乙醇冷浸提取3次，每次 3d ，合并醇提液，減壓濃縮得浸膏約608g 。將浸膏加水混懸，然后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇進(jìn)行萃取，得到石油醚、乙酸乙酯、正丁醇、水部位。正丁醇部位（約 276g ）經(jīng)硅膠柱層析，以二氯甲烷－甲醇（ 100：0～1：1? 梯度洗脫，各流分經(jīng)薄層色譜檢識、合并，得到13個組分 Fr.1～Fr.13 。Fr.7（ 7.4173g ）經(jīng)SephadexLH-20 柱色譜（二氯甲烷-甲醇1：1）分離得到7個組分 Fr.7.1～Fr.7.7. 。Fr.7.5經(jīng)重結(jié)晶、制備薄層色譜純化得到化合物1（ 68.7mg， ，F(xiàn)r.7.4經(jīng)SephadexLH-20柱色譜、制備薄層色譜反復(fù)純化得到化合物2（ 3.2mg ）、化合物3（ 9.5mg 、化合物4（ 10.0mg， ），F(xiàn)r.7.6經(jīng)SephadexLH-20柱色譜、制備薄層色譜、重結(jié)晶分離得到化合物50 68.7mg， 、化合物6（ 13.2mg ）、化合物70 29.5mg ）、化合物8（ 30.0mg 。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色結(jié)晶。分子式 C₁₅H₂₂O_2°¹H- NMR（ 600MHz ， CD₃OD ）δ：4.88（2H，s，H-14），2.22（1H，m，H-1），1.91（1H，m，H-4），1.72（1H， m ，H-11），1.47（1H，m，H-7），1.01（3H，d， J=7.1Hz ，H-12），1.00（3H，d， J=6.9Hz ，H?15），0.88（3H，d， J=6.5Hz ，H?13）;3C?NMR（ 150MHz ，CD₃OD ）δ：54.5（C-1），27.9（C-2），30.6（C-3），39.2（C-4），87.4（C-5），34.4（C-6），54.6（C-7），104.3（C-8），38.3（C-9），145.2（C-10），28.7（C-11），20.5（C-12），22.1（C-13），111.8（C-14），11.4（C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報道基本一致，故鑒定為莪術(shù)醇。

化合物2：白色結(jié)晶。分子式 C₁₅H₂₂O_2°¹H- NMR （ 600MHz ，CD3OD）δ：5.05（1H，s，H-9a），4.92（1H，s，H-9b），2.16（3H，s，H-13），1.91（3H，s，H-12），1.83（3H，s，14），1.23（3H，s，H-15）； ¹³C - NMR（150MHz， CD₃OD ）δ：42.3（C-1），25.7（C-2），37.7（C-3），85.6（C-4），45.6（C-5），25.4（C-6），120.3（C-7），168.4（C-8），111.0（C-9），145.4（C-10），152.7（C-11），22.0（C-12），22.3（C-13），24.0（C-14），18.7（C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8］報道基本一致，故鑒定為gajutsulactonesB。

化合物3：無色油狀。分子式C15H260。 ¹H 1NMR（ 600MHz ， CD₃OD ）δ：4.76（1H，s，H-12a），4.74（1H，s，H-12b），4.71（1H，s，H?15a），4.51（1H，s，H?15b），3.39（1H，dd， J=11.7 ， 4.6Hz ，H?1），1.77（3H，s，H?13），0.71（3H，s，H-14）; ¹³C -NMR（150ΔMHz ， CD₃OD ）δ：78.6（C-1），31.0（C-2），34.0（C-3），149.2（C-4），47.5（C-5），26.5（C-6），45.4（C-7），28.9（C-8），36.8（C-9），40.0（C-10），150.3（C-11），107.5（C-12），19.7（C-13），9.3（C-14），105.6（C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9］報道基本一致，故鑒定為 β- 網(wǎng)翼藻萜醇。

化合物4：無色油狀。分子式 C₁₅H₂₆O ¹H- NMR（ 600MHz ， CDCl₃ ）δ：4.74（1H，s，H?14a），4.47（1H，s，H-14b），1.77（1H，m，H-5），1.38（1H，m，H-7），1.23（6H，s，H-12，13），0.72（3H，s，H-15）； ¹³C-NMR （ 150MHz ， CDCl₃ ）δ：41.1 （C-1），23.5（C-2），36.9（C-3），151.2（C-4），49.5（C-5），25.0（C-6），49.8（C-7），22.4（C-8），41.9（C-9），35.9（C-10），72.9（C-11），27.1（C-12），27.2（C-13），105.3（C-14），16.3（C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報道基本一致，故鑒定為 β- 桉葉醇。

化合物5：無色結(jié)晶。分子式 C₁₆H₁₄O_6°¹H- NMR（ 600MHz ， CD₃OD ） δ ：6.94（1H，d， J= 2.0Hz ， H-2^′ ），6.93（1H，d， J=8.3Hz ， H- 5^′ ），6.90（1H，dd， J=8.3 ， 2.0Hz ， H-6^′ ），5.90（1H，d， J=2.1Hz ，H-6），5.88（1H，d， J=2.2Hz ，H-8），5.30（1H，dd， J=12.8 ，3.1Hz ，H-2），3.86（3H，s， Π-OCH₃ ），3.05（1H，dd， J=17.1 ， 12.7Hz ，H-3a），2.70（1H，dd， J=17.1 ， 3.1Hz ，H-3b）; ¹³C-NMR （ 150MHz ， CD₃OD ）δ：78.5（C-2），42.1（C-3），197.3（C-4），162.9（C-5），99.5（C-6），165.0（C-7），96.4（C-8），162.5（C-9），100.6（C-10），131.0（C-1'），114.2（C-2^′） ，148.0（C-3，146.7（C-4'，111.8（C-5'），118.3（C-6'），56.4（ Σ-OCH₃ ）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］報道基本一致，故鑒定為橙皮素。

化合物6：黃色粉末。分子式 NMR（ 600MHz ，DMSO）δ：7.39（1H，dd， J= 8.0， 2.4Hz ， H-6^′ ），7.35（1H，s，H-2'），6.85（1H，d， J=8.0Hz ， H-5^′ ），6.64（1H，s，H-3），6.40（1H，s，H-8），6.15（1H，s，H-6）;3C-NMR（ 150MHz ，DMSO）δ：164.5（C-2），103.1（C-3），181.5（C-4），160.9（C?5），99.5（C-6），163.0（C?7），94.9（C-8），156.9（C-9），105.3（C-10），123.1（C-1'，113.6（C-2，145.7（C-3'，149.9（C-4'），115.8（ C-5^′） ，119.3（C-6^′ ））。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］報道基本一致，故鑒定為木犀草素。

化合物7：黃色粉末。分子式 C₂₁H₂₀O₁₁°¹H- NMR（ 600MHz ， CD₃OD ）δ：7.34（1H，d， J= 2.1Hz ， H-2^′ ），7.31（1H，dd， J=8.2 ，2.0Hz ， H-6^′ ），6.91（1H，d， J=8.3Hz ， H- 5^′ ），6.37（1H，s，H-8），6.20（1H，s，H?6），5.35（1H，s， H-1^′′， ），4.22（1H，m，H-2^′′ ），3.76（1H，d， J=3.4Hz ， H-3^′′， ，3.42（1H，dd， J=9.6 ， 6.0Hz ， H-5^′′） ，3.35（1H，d， J=9.5Hz ， H-4\" ），0.94（3H，d， J= 6.1Hz ， H3-6^′′ ; ¹³C-NMR （ 150MHz ， CD₃OD ）δ：158.5（C-2），135.3（C-3），179.3（C-1）， 4），162.9（C-5），99.8（C-6），166.0（C-7），94.7（C-8），159.2（C-9），105.6（C-10），123.0（C-1’），116.2 （C-2^′） ，146.0（C-3^′） ，149.8（C-4'，117.8（C-5'），123.3（C-6'），103.5（C-1\"），72.0（ （C-2^′′） ，72.1（C-3^′′） ，73.2（ C-4^′′） ，71.9（ C-5^′′） ，17.7（C-6^′′） 。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］報道基本一致，故鑒定為槲皮苷。

化合物8：黃色粉末。分子式 C₃₅H₆₀O_6°¹H- NMR（ 600MHz ，DMSO），δ：5.31（1H，d， J= 5.0Hz ，H?6），4.41（1H，t， J=5.8Hz ，H-3），4.20（1H，d， J=7.8Hz ，H?1'），0.94（3H，s，H-19），0.89（3H，d， J=6.5Hz ，H-21），0.80（9H， m ，H-26，27，29），0.65（3H，s，H-18）；13C-NMR（ 150MHz ，DMSO）δ：36.2（C-1），29.3（C?2），76.7（C-3），36.9（C-4），140.5（C-5），121.2（C-6），31.4（C-7），31.4（C-8），49.6（C-9），36.2（C-10），20.6（C-11），38.3（C-12），41.9（C-13），56.2（C-14），23.9（C-15），27.8（C-16），55.4（C-17），11.7 （C-18），19.1（C-19），35.5（C-20），18.7 （C-21），33.4（C-22），25.4 （C-23），45.1 （C-24），28.7（C-25），19.8（C-26），19.0（C-27），22.6（C-28），11.8（C-29），100.8（C-1'），73.5（C-2'），76.9（C-3'），70.1（ C-4^′）76.7（C-5'），61.1（C-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14］報道基本一致，故鑒定為胡蘿卜苷。

4討論

本實驗從無尾果醇提物活性部位分離得到8個化合物，其中莪術(shù)醇、gajutsulactonesB、 β- 網(wǎng)翼藻萜醇、 β- 桉葉醇屬于倍半萜類成分；橙皮素、木犀草素、槲皮苷屬于黃酮類成分、胡蘿卜苷屬于甾體類成分。經(jīng)查閱文獻(xiàn)，化合物 1^[17] 、化合物 2^[8] 、化合物 4^[18] 、化合物 5^[19] 、化合物 6^[20] 、化合物 7^[21] 均具有一定的抗炎活性，可能是無尾果發(fā)揮抗炎作用的潛在藥效成分。本實驗首次從該植物中分離鑒定出倍半萜類成分，豐富了無尾果的化學(xué)成分類型，為后續(xù)闡明無尾果抗炎活性的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及進(jìn)一步的開發(fā)利用提供一定的基礎(chǔ)。

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