紅果樫木葉木脂素類化學成分研究

閆慧嬌 陳雨潔 宋祥云 李恩霞 耿巖玲

DOI：10.3976/j.issn.1002-4026.20230094

收稿日期：2023-06-06

基金項目：國家自然科學基金（32200311）；濟南市高校20條（202228020）；齊魯工業(yè)大學（山東省科學院）科教產融合創(chuàng)新試點工程項目（2022PX029）

作者簡介：閆慧嬌（1984—），女，博士，副研究員，研究方向為天然產物分離純化及活性。E-mail： yanhuijiao01@163.com

*通信作者，耿巖玲，女，副研究員，研究方向為中藥與復方活性成分及標準樣品研制。Tel：0531-82605319， E-mail： gengyanling@126.com

摘要：研究紅果樫木葉的化學成分，運用大孔樹脂、硅膠、Sephadex LH-20和半制備色譜等多種色譜技術從紅果樫木葉70%乙醇提取物中分離得到4個木脂素類化合物。運用1H NMR（核磁共振）、13C NMR和MS（質譜）波譜學數(shù)據等分別鑒定為4，4′-dihydroxy-3，3′，5，5′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane（1），4′-hydroxy-3，4，5，3′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane（2），4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′，5″ -hexamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol（3）和4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′-pentamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol（4）?；衔?～4均首次從樫木屬植物中分離得到。使用DPPH（1，1-二苯基-2-三硝基苯肼）自由基清除率測定化合物的抗氧化活性，結果顯示木脂素類化合物1～4具有良好的DPPH自由基清除能力。

關鍵詞：紅果樫木；化學成分；結構鑒定

中圖分類號：R284.1??? 文獻標志碼：A??? 文章編號：1002-4026（2024）03-0010-08

開放科學（資源服務）標志碼（OSID）：

Lignan constituents from the leaves of Dysoxylum gotadhora

YAN Huijiao1a，1b， CHEN Yujie2，SONG Xiangyun1a，1b， LI Enxia1a，1b， GENG Yanling1a，1b*

（1.a.Key Laboratory for Applied Technology of Sophisticated Analytical Instruments of Shandong Province， Shandong Analysis

and Test Center; b. Key Laboratory for Natural Active Pharmaceutical Constituents Research in Universities of Shandong

Province， School of Pharmaceutical Sciences， Qilu University of Technology （Shandong Academy of Sciences），

Jinan 250014， China; 2. Shandong Center for Food and Drug Evaluation and Inspection， Jinan 250014， China）

Abstract∶To study the constituents of the leaves of Dysoxylum gotadhora， the 70% ethanol extract was separated using macroporous resin column chromatography， silica gel column chromatography， Sephadex LH-20 gel column chromatography， combined with semi-preparative HPLC and other methods. Four compounds 4，4′-dihydroxy-3，3′，5，5′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane （1）， 4′-hydroxy-3，4，5，3′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane （2）， 4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′，5″ -hexamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol （3）， 4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′-pentamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineo lignan -7″，9″-diol （4） were isolated. Their structures were established by 1H NMR， 13C NMR and MS spectroscopy techniques. Compounds 1 to 4 were obtained from the genus Dysoxylum for the first time. DPPH（1，1-diphenyl-2-picryhydrazyl radical 2，2-diphenyl-1-（2，4，6-trinitrophenyl）hydrazyl） radical scavenging rate were used to determine the antioxidant activity. The results show that lignans have significant DPPH free radical scavenging ability.

Key words∶Dysoxylum gotadhora; chemical constituents; structure identification

紅果樫木（Dysoxylum gotadhora）為楝科（Meliaceae）樫木屬（Dysoxylum）喬木，生于山地溝谷密林，海拔550～1 700 m，分布于我國海南及云南南部地區(qū)，以及南亞、東南亞的印度、斯里蘭卡、中南半島國家等［1］。楝科許多植物為我國傳統(tǒng)用藥，例如川楝（Melia toosendan Sieb.et Zucc.）及苦楝（Melia azedarach L.）等［2］。楝科植物中發(fā)現(xiàn)了豐富的次級代謝產物，主要包括檸檬苦素類［3］、三萜類［4-5］、二萜類［6］、倍半萜類［7］、甾體類［8］、生物堿類［9］等，其中一些具有較好的生物活性，如殺蟲與抑制昆蟲生長［10-11］、抑菌［12］及抗腫瘤［13］等。前期研究中我們從紅果樫木中發(fā)現(xiàn)了結構新穎的甾體及三萜類化合物［14-15］。為進一步系統(tǒng)研究紅果樫木的化學成分，本文應用多種色譜方法從其葉部位分離得到4個四氫呋喃型木脂素類化合物，并通過NMR（核磁共振）鑒定為4，4′-dihydroxy-3，3′，5，5′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane（1），4′-hydroxy-3，4，5，3′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane（2），4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′，5″ -hexamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol（3）和4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′-pentamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol（4）?；衔?～4均首次從樫木屬植物中分離得到。采用DPPH（1，1-二苯基-2-三硝基苯肼）法對分離得到的單體化合物進行了抗氧化活性測定，發(fā)現(xiàn)其均具有良好的DPPH 自由基清除能力。四氫呋喃型木脂素類化合物具有多樣的結構和廣泛的生物活性，而對楝科植物中木脂素的研究相對較少。此次通過對紅果樫木葉系統(tǒng)的分離，發(fā)現(xiàn)了木脂素類成分，豐富了楝科樫木屬植物次級代謝產物類型，也為解釋樫木屬植物藥用物質基礎提供了參考。

1? 儀器與材料

1.1? 實驗儀器

安捷倫Agilent 6520型質譜儀（Agilent公司）；布魯克Bruker AVIII HD 600 型核磁共振波譜儀（布魯克公司）；五豐LC-100型高效液相色譜儀（上海五豐公司）；安捷倫Agilent 1160 型高效液相色譜儀（Agilent 公司，配有DAD檢測器）；FA1104 型電子天平（上海精天電子儀器廠）；旋轉蒸發(fā)儀（上海申生科技有限公司）;Spark多功能酶標儀（美國TECAN公司）。

1.2? 實驗材料

紅果樫木（D. gotadhora）葉，于2021年8月在斯里蘭卡采集，并經過中國科學院西雙版納植物園張順成研究員鑒定。標本存放于山東省分析測試中心中藥資源可持續(xù)利用研究室，憑證號HG202108L。

D101大孔樹脂（滄州寶恩樹脂）；硅膠（青島海洋化工）；Sephadex LH-20 （GE Healthcare， 美國）；ODS（納微）；分析純乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯（天津市化學試劑）；色譜純甲醇（山東禹王試劑）。

2? 方法與結果

2.1? 提取與分離

紅果樫木葉干燥后稱重，采用加熱回流法以70%乙醇-水提取，料液比為1：5，共提取3次。提取液使用旋轉蒸發(fā)儀減壓回收，至無醇味，得粗浸膏。粗浸膏用水（4 L）混懸，依次以二氯甲烷、乙酸乙酯體積比1：1萃取，分別萃取3次［16］。乙酸乙酯部位經過D101大孔樹脂層析，分別以（10%、30%、50%、70%、90%、100%乙醇）乙醇水洗脫，分段收集，得到6個不同極性部位（Fr.1～6）。主要對Fr.5部位進行分離和純化。選擇ODS柱色譜，采用甲醇-水（10%、30%、50%、70%、90%、100%甲醇）進行梯度洗脫，每個極性梯度洗脫體積為柱體積的5倍。結果得6個組分（D1～D6）。取D2組分，經Sephadex LH-20凝膠柱層析，分段得17個組分（D10～D26）。D16經制備高效液相色譜法（62%甲醇，等度洗脫）得到化合物1（3 mg，保留時間tR=7.8 min），D17經制備高效液相色譜法（55%甲醇，等度洗脫）得到化合物2（3 mg，tR=14.0 min），D20經制備高效液相色譜法（41%乙腈，等度洗脫）得到化合物3（2 mg，tR=10.4 min），化合物4（2 mg，tR=14.6 min）。制備液相譜圖如圖1所示，其中圖1（a）色譜條件為甲醇-水體積比62：38，等度洗脫，流速4 mL/min；圖1（b）色譜條件為甲醇-水體積比55：45，等度洗脫，流速4 mL/min；圖1（c）色譜條件為乙腈-水體積比41：59，等度洗脫，流速4 mL/min。

2.2? 抗氧化活性測定

實驗采用DPPH 自由基清除法［17］評價4個單體化合物的抗氧化能力。陽性對照維生素C和單體化合物分別配制成60 μmol /L 的供試液，DPPH 粉末加無水乙醇配制得到400 μmol /L DPPH工作液。取等體積供試液分別與DPPH工作液混勻，在室溫避光放置30 min，使用酶標儀在517 nm 波長下測量其吸光度A1。同時，測定測試樣品供試液吸光度A2，空白DPPH工作液吸光度為空白A0，根據公式（1）計算DPPH 自由基清除率。反應于96孔板中進行，每個樣品重復測定三次。

清除率=A0-（A1-A2）A0×100%。（1）

2.3? 化合物結構鑒定

化合物1：白色無定型粉末。結合ESI-MS、1H NMR、13C NMR譜顯示該化合物為對稱結構，有22個碳信號（4×OCH3， 2×CH2， 8×CH， 8×C），且有2個苯環(huán)；4個連氧甲基信號：δH 3.76 （12H， s， 3， 5， 3′， 5′-OMe）；δC 56.6 （3， 5， 3′， 5′-OMe）；4個苯環(huán)氫質子信號：δH 6.60 （4H， s， H-2， 6， 2′， 6′）；2個連氧碳氫質子信號：δH? 4.62 （2H， d， J=4.2 Hz， H-7， 7′） ；2個連氧CH2信號：δH 4.16（2H， m， H-9b， 9′b）， 3.77 （2H， dd， J=6.1， 3.1 Hz， H-9a， 9′a）和 2個CH信號δH 3.05 （2H， dd， J=6.4， 4.5 Hz， H-8， 8′）。提示化合物為對稱取代的駢雙四氫呋喃類木脂素。通過以上數(shù)據與文獻［18］的報道比對，鑒定化合物1為4，4′-dihydroxy-3，3′，5，5′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane。

化合物2：白色無定型粉末。結合ESI-MS、1H NMR、13C NMR譜顯示該化合物為駢雙四氫呋喃類木脂素，有22個碳信號（4×OCH3， 2×CH2， 9×CH， 7×C），且有2個苯環(huán)；4個OCH3信號：δH 3.76 （6H， s， OMe）， 3.74 （3H， s， OMe）， 3.74 （3H， s， OMe）；5個苯環(huán)氫質子信號：δH 6.92 （1H， d， J =1.6 Hz， H-2）， 6.73 （1H， dd， J=8.0， 1.6 Hz， H-6）， 6.69 （1H， d， J=8.0， H-5）， 6.64 （2H， d， J=1.1， H-2′， 6′）；2個連氧CH質子信號：δH 4.80， 4.67 （each 1H， m， H-7， 7′）；2個連氧CH2信號：δH 4.20， 4.11 （each 1H， m， H-9b， 9′b）， 3.83， 3.70 （each 1H， m， H-9a， 9′a）和2個CH信號δH 3.06 （2H， m， H-8， 8′）。通過以上數(shù)據與文獻［19］的報道比對，鑒定化合物2為4′-hydroxy-3，4，5，3′-trtramethoxy-7，9′：7′，9-diepoxylignane。

化合物3：白色無定型粉末。結合ESI-MS、1H NMR、13C NMR譜顯示該化合物為苯丙素三聚體，有33個碳信號（6×OCH3， 3×CH2， 12×CH， 12×C），且有3個苯環(huán)；通過核磁數(shù)據比對，化合物3比化合物1多了一組苯環(huán)三取代的苯丙素信號，包括2個連氧甲基信號：δH 3.73（6H， s， 3″， 5″-OMe）；δC 56.3 （3″， 5″-OMe）；2個苯環(huán)氫質子信號：δH 6.65（2H， s， H-2″， 6″）；1個連氧碳氫信號：δH 4.81（1H， d， J=4.0 Hz， H-7″），δC 72.8 （C-7″）；1個連氧CH2信號：δH 3.71（1H， m， H-9″a）， 3.42（1H， m， H-9″b）和 1個CH信號δH 4.12 （1H， m， H-8″）。此苯丙素取代位置由與文獻數(shù)據對比確定。通過以上數(shù)據與文獻［20］的報道比對，鑒定化合物3為4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′，5″-hexamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol。

化合物4：白色無定型粉末。結合ESI-MS、1H NMR、13C NMR譜顯示該化合物為苯丙素三聚體，有32個碳信號（5×OCH3， 3×CH2， 13×CH， 11×C），且有3個苯環(huán)；通過核磁數(shù)據比對，化合物3比化合物1多了一組二取代的苯丙素信號，包括1個連氧甲基信號；3個苯環(huán)氫質子信號：δH 6.96 （1H， d， J =1.8 Hz， H-2″）， 6.79 （1H， d， J =8 Hz， H-5″）， 6.73 （1H， d， J =8 Hz， H-6″）；1個連氧碳氫信號：δH 4.80 （1H， brs， H-7″）；1個連氧CH2信號：δH 3.63 （1H， m， H-9″a）， 3.42 （1H， m， H-9″b）和 1個CH信號δH 4.11 （1H， m， H-8″）。此苯丙素取代位置由與文獻數(shù)據對比確定。通過以上數(shù)據與文獻［20］的報道進行比對，鑒定化合物4為4′，4″-dihydroxy-3，3′，3″，5，5′-pentamethoxy-7，9′：7′，9-diepoxy-4，8″-oxy-8，8′-sesquineolignan-7″，9″-diol。

2.4? 化合物波譜數(shù)據

化合物1：白色無定形粉末。ESI-MS m/z： 419.2 ［M＋H］+，結合1H、13C NMR 信息確定化合物分子式為C22H26O8。1H NMR （DMSO-d6， 600 MHz） δ： 6.60 （4H， s， H-2， 6， 2′， 6′）， 4.62 （2H， d， J=4.2 Hz， H-7， 7′）， 4.16 （2H， m， H-9b， 9′b）， 3.77 （2H， dd， J=6.1， 3.1 Hz， H-9a， 9′a）， 3.76 （12H， s， 3， 5， 3′， 5′-OMe）， 3.05 （2H， dd， J=6.4， 4.5 Hz， H-8， 8′）；13C NMR （DMSO-d6， 150 MHz） δ：148.5 （C-3， 5， 3′，5′）， 135.5 （C-4， 4′）， 132.0 （C-1， 1′）， 104.2 （C-2， 2′， 6， 6′）， 85.9 （C-7， 7′）， 71.7 （C-9， 9′）， 56.6 （3， 5， 3′， 5′-OMe）， 54.2 （C-8， 8′）。

化合物2：白色無定形粉末。ESI-MS m/z： 403.2 ［M＋H］+，結合1H、13C NMR 信息確定化合物分子式為C22H26O7。1H-NMR （DMSO-d6， 600 MHz） δ： 6.92 （1H， d， J =1.6 Hz， H-2）， 6.73 （1H， dd， J=8.0， 1.6 Hz， H-6）， 6.69 （1H， d， J=8.0， H-5）， 6.64 （2H， d， J=1.1， H-2′， 6′）， 4.80， 4.67 （each 1H， m， H-7， 7′）， 4.20， 4.11 （each 1H， m， H-9b， 9′b）， 3.83， 3.70 （each 1H， m， H-9a， 9′a）， 3.76 （6H， s， OMe）， 3.74 （3H， s， OMe）， 3.74 （3H， s， OMe）， 3.06 （2H， m， H-8， 8′）；13C NMR （DMSO-d6， 150 MHz） δ：137.3 （C-1′）， 103.8 （C-2′， 6′）， 153.1 （C-3′， 5′）， 133.8 （C-1）， 111.4 （C-2）， 147.4 （C-3）， 145.8 （C-4）， 115.1 （C-5）， 119.8 （C-6）， 86.6， 85.7 （C-7， 7′）， 56.0， 54.1 （C-8， 8′）， 72.6， 71.8 （C-9， 9′）， 56.6 （OMe）。

化合物3：白色無定形粉末。ESI-MS m/z： 645.3 ［M＋H］+，結合1H、13C NMR 信息確定化合物分子式為C33H40O13。1H NMR （DMSO-d6， 600 MHz） δ： 6.65 （2H， d， J =2.0 Hz， H-2″， 6″）， 6.60 （4H， brs， H-2， 6， 2′， 6′）， 4.81 （1H， d， J=4.0Hz， H-7″）， 4.67， 4.63 （each 1H， d， J=4.0Hz， H-7， 7′）， 4.18 （2H， m， H-9a， 9′a）， 4.12 （1H， m， H-8″）， 3.79 （2H， m， H-9b，9′b）， 3.77 （6H， s， OMe）， 3.76 （6H， s， OMe）， 3.73 （6H， s， OMe）， 3.71 （1H， m， H-9″a）， 3.42 （1H， m， H-9″b）， 3.06 （2H， m， H-8， 8′）；13C NMR （DMSO-d6， 150 MHz） δ：137.3 （C-1）， 103.7 （C-2， 6）， 153.0 （C-3， 5）， 132.9 （C-1′）， 104.1 （C-2′， 6′）， 148.3 （C-3′， 5′）， 131.8 （C-1″）， 104.7 （C-2″， 6″）， 147.9 （C-3″， 5″）， 86.7 （C-8″）， 85.8 （C-7）， 85.6 （C-7）， 72.8 （C-7″）， 71.7 （C-9）， 71.6 （C-9′）， 60.4 （C-9″）， 54.2 （C-8′）， 54.1 （C-8）， 56.3， 56.6 （OMe）。

化合物4：白色無定形粉末。ESI-MS m/z： 615.2 ［M＋H］+，結合1H、13C NMR 信息確定化合物分子式為C32H38O12。1H NMR （DMSO-d6， 600 MHz） δ： 6.96 （1H， d， J =1.8 Hz， H-2″）， 6.79 （1H， d， J =8.0 Hz， H-5″）， 6.73 （1H， d， J =8.0 Hz， H-6″）， 6.64 （4H， brs， H-2， 6， 2′， 6′）， 4.80 （1H， brs， H-7″）， 4.67 （2H， d， J=3.8 Hz， H-7， 7′）， 4.20 （2H， m， H-9a， 9′a）， 4.11 （1H， m， H-8″）， 3.83 （2H， m， H-9b， 9′b）， 3.76 （6H， s， OMe）， 3.75 （6H， s， OMe）， 3.72 （3H， s， OMe）， 3.63 （1H， m， H-9″a）， 3.42 （1H， m， H-9″b）， 3.07 （2H， m， H-8， 8′）；13C NMR（DMSO-d6， 150 MHz） δ：137.4 （C-1）， 103.7 （C-2， 6）， 153.1 （C-3， 5）， 133.8 （C-1′）， 103.7 （C-2′， 6′）， 147.4 （C-3′， 5′）， 133.4 （C-1″）， 111.4 （C-2″）， 147.3 （C-3″）， 145.8 （C-4″）， 115.1 （C-5″）， 119.6 （C- 6″）， 87.5 （C-8″）， 85.6 （C-7）， 85.5 （C-7）， 72.5 （C-7″）， 71.9 （C-9）， 71.8 （C-9′）， 60.7 （C-9″）， 56.0 （C-8′）， 54.1 （C-8）， 56.5 （OMe）。

2.5? 抗氧化活性結果

單體化合物的DPPH 清除能力實驗結果顯示，木脂素類化合物普遍具有一定的的DPPH 清除作用，其中化合物1～4的DPPH 清除率為（54.4±1.1）%、（45.3±1.7）%、（51.0±1.4）%、（51.7±1.4）%，與相同質量分數(shù)陽性對照（61.2±1.1）%效果接近，結果見圖6。

3? 討論

富含高度氧化變形的三萜化合物為楝科植物的特征，本文通過對紅果樫木系統(tǒng)地分離，發(fā)現(xiàn)了木脂素類成分，豐富了楝科樫木屬植物次級代謝產物類型?；衔?～4均首次從樫木屬植物中分離得到。對從該藥材中分離得到的化合物進行抗氧化活性評價，發(fā)現(xiàn)其均具有良好的DPPH自由基清除能力。木脂素類化合物結構多樣，其由苯丙素氧化聚合而成，大多數(shù)為二聚體，也有三聚體及四聚體。木脂素生物活性顯著且廣泛，其中著名的鬼臼毒素及其衍生物具有引人注目的抗腫瘤活性，其半合成藥物依托泊苷現(xiàn)用于治療淋巴癌、睪丸癌等［21］。五味子果實中的多種木脂素［22］都可以保護肝臟，如五味子酯甲、戈米辛J，在此基礎結構修飾開發(fā)了治療肝炎和肝損傷的新藥聯(lián)苯雙酯。而在楝科植物中木脂素研究相對較少，川楝子中有木脂素報道［23］，其類型包括四氫呋喃類、苯并呋喃類、雙四氫呋喃類等，其中meliasendanin A及（+）-pinoresinol具有較好的抗氧化活性。此次發(fā)現(xiàn)的木脂素類化合物也為解釋樫木屬植物藥用物質基礎及天然抗氧化劑的發(fā)現(xiàn)提供了參考依據。

參考文獻：

［1］中國科學院中國植物志編輯委員會. 中國植物志 第十卷 第二分冊［M］. 北京： 科學出版社， 1997.

［2］侯寬昭， 陳德昭. 中國楝科志 ［J］.植物分類學報.1955， 4 （1）：39-42.

［3］XU J B， NI G， YANG S P， et al. Dysoxylumasins A-F： six new limonoids from Dysoxylum mollissimum bl［J］. Chinese Journal of Chemistry， 2013， 31（1）： 72-78. DOI： 10.1002/cjoc.201200838.

［4］HUANG H L， WANG C M， WANG Z H， et al. Tirucallane-type triterpenoids from Dysoxylum lenticellatum［J］. Journal of Natural Products， 2011， 74（10）： 2235-2242. DOI： 10.1021/np2006296.

［5］HISHAM A， AJITHA BAI M D， JAYAKUMAR G， et al. Triterpenoids from Dysoxylum malabaricum［J］. Phytochemistry， 2001， 56（4）： 331-334. DOI： 10.1016/S0031-9422（00）00413-1.

［6］DUH C Y， WANG S K， CHEN I S. Cytotoxic prenyleudesmane diterpenes from the fruits of Dysoxylum kuskusense［J］. Journal of Natural Products， 2000， 63（11）： 1546-1547. DOI： 10.1021/np000264z.

［7］MULHOLLAND D A， IOURINE S， TAYLOR D A H. Sesquiterpenoids from Dysoxylum schiffneri［J］. Phytochemistry， 1998， 47（7）： 1421-1422. DOI： 10.1016/S0031-9422（97）00705-X.

［8］WAH L K， ABAS F， CORDELL G A， et al. Steroids from Dysoxylum grande （Meliaceae） leaves［J］. Steroids， 2013， 78（2）： 210-219. DOI： 10.1016/j.steroids.2012.09.011.

［9］ZHANG X Y， LI Y， WANG Y Y， et al. Tirucallane-type alkaloids from the bark of Dysoxylum laxiracemosum［J］. Journal of Natural Products， 2010， 73（8）： 1385-1388. DOI： 10.1021/np100307f.

［10］LUO X D， WU S H， WU D G， et al. Novel antifeeding limonoids from Dysoxylum hainanense［J］. Tetrahedron， 2002， 58（39）： 7797-7804. DOI： 10.1016/S0040-4020（02）00944-4.

［11］QI S H， WUB D G， ZHANG S， et al. A new tetranortriterpenoid from Dysoxylum lenticellatum［J］. Zeitschrift Für Naturforschung B， 2003， 58（11）： 1128-1132. DOI： 10.1515/znb-2003-1116.

［12］WANG F， GUAN Y J. Cytotoxic nor-dammarane triterpenoids from Dysoxylum hainanense［J］. Fitoterapia， 2012， 83（1）： 13-17. DOI： 10.1016/j.fitote.2011.08.006.

［13］KURIMOTO S I， KASHIWADA Y， MORRIS-NATSCHKE S L， et al. Dyscusins A-C， three new steroids from the leaves of Dysoxylum cumingianum［J］. Chemical and Pharmaceutical Bulletin， 2011， 59（10）： 1303-1306. DOI： 10.1248/cpb.59.1303.

［14 ］YAN H J， WANG J S， KONG L Y. Cytotoxic dammarane-type triterpenoids from the stem bark of Dysoxylum binecteriferum ［J］. Journal of Natural Products， 2014， 77 （2）： 234-242. DOI： 10.1021/np400700g.

［15］YAN H J， WANG J S， KONG L Y. Cytotoxic steroids from the leaves of Dysoxylum binectariferum［J］. Steroids， 2014， 86： 26-31. DOI： 10.1016/j.steroids.2014.04.014.

［16］閆慧嬌， 陳雨潔， 李兵， 等. 紅果樫木葉化學成分研究［J］. 山東科學， 2019， 32（6）： 15-19. DOI： 10.3976/j.issn.1002-4026.2019.06.003.

［17］何芷蕓， 石松云， 魏雪嬌， 等. 地枇杷的化學成分及抗氧化活性研究［J］. 天然產物研究與開發(fā)， 2022， 34（5）： 810-817. DOI： 10.16333/j.1001-6880.2022.5.009.

［18］朱求方， 王永毅， 瞿海斌. 連錢草的化學成分研究［J］. 中草藥， 2013， 44（4）： 387-390. DOI： 10.7501/j.issn.0253-2670. 2013.04.003.

［19］ALBERTO MARCO J， SANZ-CERVERA J F， GARCA-LLISO V， et al. Sesquiterpene lactones and lignans from Artemisia arborescens［J］. Phytochemistry， 1997， 44（6）： 1133-1137. DOI： 10.1016/S0031-9422（96）00720-0.

［20］XIONG L， ZHU C G， LI Y R， et al. Lignans and neolignans from Sinocalamus affinis and their absolute configurations［J］. Journal of Natural Products， 2011， 74（5）： 1188-1200. DOI： 10.1021/np200117y.

［21］成偉華， 陳虹， 鄒忠梅. 鬼臼毒素的結構修飾及抗腫瘤活性研究進展［J］. 中國醫(yī)藥工業(yè)雜志， 2017， 48（5）： 644-650. DOI： 10.16522/j.cnki.cjph.2017.05.004.

［22］姜侃， 郭曄紅. 華中五味子根部木脂素類化學成分及其抗氧化活性研究［J］. 中草藥， 2022， 53（21）： 6666-6673. DOI： 10.7501/j.issn.0253-2670.2022.21.003.

［23］李海波， 馬森菊， 石丹楓， 等. 川楝子的化學成分、藥理作用及其毒性研究進展［J］. 中草藥， 2020， 51（15）： 4059-4074. DOI： 10.7501/j.issn.0253-2670.2020.15.027.