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    噴氣燃料熱氧化安定性測(cè)定方法及其影響因素的研究進(jìn)展

    2023-01-09 07:22:55高旭鋒郭士剛賈未鳴張雁玲
    石油化工 2022年7期
    關(guān)鍵詞:熱氧化安定性烴類

    高旭鋒,代 萌,郭士剛,賈未鳴,張雁玲

    (中國(guó)石化 大連石油化工研究院,遼寧 大連 116045)

    噴氣燃料的熱氧化安定性對(duì)飛機(jī)的安全使用具有至關(guān)重要的影響。噴氣燃料不僅為飛機(jī)的航行提供能量,而且作為潤(rùn)滑系統(tǒng)和燃料系統(tǒng)的冷媒,對(duì)相應(yīng)部位進(jìn)行冷卻保護(hù),對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)和燃料系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)有顯著影響。噴氣式飛機(jī)的速度和高度不斷提升,摩擦造成飛機(jī)表面溫度迅速升高,使油箱中燃料的溫度也迅速升高。在高溫和氧氣共存的條件下,噴氣燃料更易發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生沉積物,一方面造成燃料噴嘴霧化不均,影響發(fā)動(dòng)機(jī)的穩(wěn)定性;另一方面沉積物堵塞油濾濾芯或燃料油泵,引起燃料系統(tǒng)管路壓力增大,同時(shí)造成換熱效率下降,散熱不良,引發(fā)更嚴(yán)重的燃料變質(zhì)。因此,為保證安全飛行,對(duì)噴氣燃料的熱氧化安定性提出了很高的要求。

    噴氣燃料的熱氧化安定性標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法可以分為靜態(tài)法和動(dòng)態(tài)法,均可以表示噴氣燃料生成沉積物的傾向。Jia等[1-4]對(duì)影響噴氣燃料熱氧化安定性的測(cè)試方法及影響因素進(jìn)行了探討,彭斌等[5]用靜態(tài)法考察了不同噴氣燃料熱氧化安定性的差異。但目前鮮有關(guān)于兩種測(cè)定方法的對(duì)比和改進(jìn)方向的報(bào)道,以及對(duì)煤基、生物基等非石油基噴氣燃料熱氧化安定性和其他物性(如潤(rùn)滑性、煙點(diǎn))的討論。

    本文結(jié)合最新研究進(jìn)展,對(duì)比了噴氣燃料熱氧化安定性測(cè)試方法的優(yōu)缺點(diǎn),綜述了非石油基噴氣燃料的原料、生產(chǎn)工藝、烴類組成、非烴物質(zhì)、添加劑、使用條件對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響,為高品質(zhì)噴氣燃料的生產(chǎn)、儲(chǔ)存和使用提供參考。

    1 主要測(cè)試方法

    靜態(tài)法采用標(biāo)準(zhǔn) SH/T 0241—1992[6],動(dòng)態(tài)法采用標(biāo)準(zhǔn) GB/T 9169—2010[7]。GB/T 6537—2018[8]規(guī)定燃料合格的標(biāo)準(zhǔn)為:動(dòng)態(tài)熱氧化安定性測(cè)試中壓力降小于3.3 kPa,加熱管顏色的色度小于等于3,且無(wú)孔雀藍(lán)或異常沉積物。

    1.1 靜態(tài)法

    靜態(tài)法的原理是通過(guò)加速氧化測(cè)定生成沉積物的量,以此來(lái)衡量噴氣燃料的熱氧化安定性。首先將一定量過(guò)濾后的油樣置于油杯中,然后懸掛放入銅片,將油杯置于鋼彈中,在恒溫浴中加熱鋼彈,用石油醚沖洗沉積物并稱重,沉積物的量越多,表明燃料的熱氧化安定性越差。SH/T 0241—1992[6]中試樣量為50 mL,采取150 ℃的恒溫浴加熱鋼彈4 h來(lái)加速氧化。

    靜態(tài)法是定量方法,設(shè)備簡(jiǎn)單、成本低廉,但測(cè)試溫度比使用溫度低,更多作為動(dòng)態(tài)法的一個(gè)補(bǔ)充,用于油料的儲(chǔ)存檢測(cè)。

    1.2 動(dòng)態(tài)法

    動(dòng)態(tài)法的原理是模擬噴氣燃料在使用過(guò)程中的情形,首先由計(jì)量泵按照一定的流速將燃料送入預(yù)熱區(qū),通過(guò)過(guò)濾器,該過(guò)濾器可收集因變質(zhì)生成的物質(zhì),這些物質(zhì)會(huì)引起過(guò)濾器前后壓降增大。一定時(shí)間后,用該壓降的大小和預(yù)熱器內(nèi)加熱管表面沉積物的色度來(lái)評(píng)價(jià)燃料的熱氧化安定性。GB/T 9169—2010[7]中燃料流速為 3 mL/min,預(yù)熱溫度為260 ℃,測(cè)試時(shí)間為150 min。

    動(dòng)態(tài)法是定性方法,對(duì)設(shè)備要求較高,尤其是泵流速的準(zhǔn)確性;潔凈的加熱管是易耗品,成本較高;管壁顏色評(píng)級(jí)受測(cè)試者主觀因素影響較大,但因動(dòng)態(tài)法更接近實(shí)際使用狀況,所以使用更廣泛,且被列入產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。

    靜態(tài)法與動(dòng)態(tài)法結(jié)合,可較好地對(duì)噴氣燃料的儲(chǔ)存和使用安定性進(jìn)行表征?,F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3241—20c[9]中為提升加熱管評(píng)定自動(dòng)性并克服視覺(jué)誤差,引入了加熱管沉積物評(píng)定儀,采用橢圓偏振技術(shù)和多波長(zhǎng)電子時(shí)間光學(xué)記錄方法定量表征沉積物的形狀和最大厚度。

    2 影響因素

    除來(lái)源于石油基的噴氣燃料,還有非石油基噴氣燃料,不同生產(chǎn)工藝獲得的噴氣燃料的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都有差異。噴氣燃料作為餾分沸點(diǎn)約130~280℃的一類復(fù)雜烴類混合物,主要由飽和烴、環(huán)烷烴、芳烴組成,還含有烯烴、二烯烴等不飽和烴類,以及含硫、氮、氧等雜原子化合物和少量的金屬。在噴氣燃料中會(huì)添加抗氧劑、抗靜電劑、清凈劑、金屬鈍化劑等添加劑,來(lái)提升它的使用性能。

    2.1 原料及生產(chǎn)工藝

    非石油基的噴氣燃料主要包括生物基噴氣燃料、費(fèi)托合成噴氣燃料、煤直接液化噴氣燃料。史作然等[10]對(duì)比了棕櫚油、椰子油、麻風(fēng)樹(shù)油等不同原料來(lái)源的生物基噴氣燃料與加氫裂化噴氣燃料、直餾噴氣燃料等的烴類組成和性質(zhì)。結(jié)果表明,生物基噴氣燃料中有約99.8%(w)的鏈烷烴和一環(huán)環(huán)烷烴,芳烴和雜原子化合物含量極少,表現(xiàn)出較好的熱氧化安定性,如工業(yè)棕櫚油熱氧化安定性測(cè)試溫度為325 ℃,壓降和管壁評(píng)級(jí)基本為零。與石油基噴氣燃料相比,生物基噴氣燃料的黏度大,潤(rùn)滑性指標(biāo)磨痕直徑可能因天然潤(rùn)滑性物質(zhì)(硫化物和芳烴)含量極少而偏大,因此目前主要與石油基產(chǎn)品混合使用。楊文等[11-13]對(duì)比了JP-900(在482 ℃下能長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定的煤基噴氣燃料)、煤基全合成噴氣燃料、煤直接液化噴氣燃料的性能,前兩種因組成與石油基噴氣燃料相似,具有較好的熱氧化安定性,潤(rùn)滑性也與石油基噴氣燃料Jet1相當(dāng)。而煤直接液化噴氣燃料雖然與石油基噴氣燃料的烴類結(jié)構(gòu)有較大差異,但它在200 ℃以上表現(xiàn)出更好的熱氧化安定性。值得一提的是,煤直接液化噴氣燃料中含有較多的氫化芳烴(如四氫化萘等)和烷基苯酚類化合物,因此安定性較差,只有經(jīng)過(guò)加氫處理,熱氧化安定性才會(huì)變好。仇義霞等[14]表征了生物基和煤基噴氣燃料的組成與煙點(diǎn)的關(guān)系,當(dāng)生物基噴氣燃料的摻入量超過(guò)70%(φ)、芳烴含量小于4%(φ)時(shí),煙點(diǎn)無(wú)法測(cè)出。當(dāng)煤基噴氣燃料摻入量大于50%(φ)、芳烴含量小于5%(φ)時(shí),環(huán)烷烴對(duì)煙點(diǎn)起控制作用,隨環(huán)烷烴含量增加,煙點(diǎn)降低;當(dāng)煤基噴氣燃料摻入量小于50%(φ)、芳烴含量大于7%(φ)時(shí),芳烴對(duì)煙點(diǎn)起控制作用,隨芳烴含量的增加,煙點(diǎn)降低。因此建議嚴(yán)格按照GB 6537—2018[8]的要求添加費(fèi)托合成油改質(zhì)工藝生產(chǎn)的煤油組分,保證烴類組分含量。

    石油基噴氣燃料來(lái)源于原油直餾、加氫精制、加氫裂化等工藝。彭斌等[15]采用靜態(tài)法對(duì)比了加氫精制和加氫裂化工藝生產(chǎn)的噴氣燃料的熱氧化安定性,加氫裂化工藝飽和了更多的芳烴和烯烴,脫除了非烴元素,獲得的產(chǎn)品熱氧化安定性好于加氫精制產(chǎn)品。Jia等[16]研究了不同加氫深度對(duì)噴氣燃料熱沉積和氧化安定性的影響,噴氣燃料的氧化起始溫度和誘導(dǎo)期均隨加氫程度的增加而降低,且與芳烴含量呈良好的線性關(guān)系,加氫后的產(chǎn)品均可通過(guò)355 ℃、5 h條件下的沉積實(shí)驗(yàn),而原始試樣則達(dá)不到。

    生物基噴氣燃料、費(fèi)托合成噴氣燃料以及經(jīng)過(guò)加氫處理的煤直接液化噴氣燃料都具有較好的熱氧化安定性。加氫裂化工藝因?yàn)椴伙柡蜔N和芳烴的飽和程度更高、雜原子化合物更少,所生產(chǎn)的噴氣燃料熱氧化安定性最好,加氫精制產(chǎn)品次之,直餾產(chǎn)品最差。

    2.2 烴類組成

    馬晨菲等[17]采用最新的全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜表征了噴氣燃料的詳細(xì)烴組成,主要包含C6~17的烷烴、異構(gòu)烷烴、單環(huán)環(huán)烷烴、二環(huán)環(huán)烷烴、烷基苯,以及少量的三環(huán)環(huán)烷烴、茚滿、四氫萘和萘類。但在生產(chǎn)噴氣燃料的過(guò)程中難免會(huì)產(chǎn)生烯烴及不飽和烴側(cè)鏈(如烯基側(cè)鏈),難以用色譜、質(zhì)譜等方式檢測(cè)出來(lái),一般以碘值或熒光指示劑法來(lái)測(cè)定它們的含量。烴類受熱進(jìn)行自由基氧化的難易程度為飽和烴(烷烴、環(huán)烷烴)<芳烴<烯烴<烯基芳烴。少量的烯烴和烯基芳烴(約1%~5%(φ))是影響噴氣燃料熱氧化安定性的主要因素、產(chǎn)生沉積物的主要來(lái)源。劉多強(qiáng)等[4]對(duì)噴氣燃料中烴類受熱產(chǎn)生沉積物的傾向進(jìn)行了排序,認(rèn)為烷烴、環(huán)烷烴<單環(huán)芳烴<雙環(huán)芳烴<烯烴<烯基單環(huán)芳烴<烯基雙環(huán)芳烴,極少量的烯基芳烴最不安定,是產(chǎn)生沉積物的主要來(lái)源。Jia等[18]以十氫化萘為探針表征噴氣燃料的熱沉積機(jī)理,研究結(jié)果表明,噴氣燃料的氧化是按照自由基鏈反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的,烴類在氧存在的條件下氧化生成自由基,而自由基與氧反應(yīng)生成中間產(chǎn)物過(guò)氧化物ROOH,ROOH極易分解為過(guò)氧化自由基,過(guò)氧化自由基作為氧化反應(yīng)的引發(fā)劑,與烴類反應(yīng)生成烴類自由基,反應(yīng)得以循環(huán)連續(xù)進(jìn)行,最終生成膠質(zhì)和沉積物等。

    2.3 非烴物質(zhì)

    燃料中非烴物質(zhì)含量約為1%~2%(w),主要為硫化物、氮化物、氧化物和微量的金屬化合物,它們的含量雖少,但卻是產(chǎn)生沉積物的主要因素之一。

    2.3.1 硫元素

    噴氣燃料中的硫元素以不同的形態(tài)存在,主要是單質(zhì)硫、硫化氫、硫醇和二硫化物等,在堿存在的情況下,單質(zhì)硫極易和二硫化物反應(yīng)生成多硫化物,它們對(duì)噴氣燃料的熱氧化安定性均存在影響,但程度不同。劉濟(jì)瀛等[19]以反向添加的方式考察了膠質(zhì)、硫醇和二硫化物對(duì)大慶低硫直餾噴氣燃料熱氧化安定性的影響,認(rèn)為它們均對(duì)生成沉積物有明顯的影響,且共存時(shí)影響更顯著。劉多強(qiáng)等[4]按照對(duì)生成沉積物影響的大小將硫化物排序?yàn)椋悍枷阕辶虼迹局咀辶虼迹径蚧铮痉枷阕辶蚧铮局咀辶蚧铮痉枷阕遴绶酝椋局咀遴绶酝椋距绶浴?/p>

    2.3.2 氮元素

    噴氣燃料中的氮化物主要為堿性氮化物和非堿性氮化物,其中,堿性氮化合物抑制噴氣燃料的熱氧化,非堿性氮化合物促進(jìn)噴氣燃料的氧化,導(dǎo)致生成沉積物。侯柯等[20]的研究結(jié)果表明,低壓加氫后噴氣燃料中的氮化物主要為喹啉類、吡啶類、苯胺類、異喹啉類和酰胺類化合物。鄧文安等[21]研究了氮化物對(duì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油光安定性的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,非堿性氮化物的影響顯著大于堿性氮化物。周亞松等[22]以喹啉和吲哚作為堿性氮和非堿性氮的探針化合物,研究了氮化物對(duì)基礎(chǔ)油氧化安定性的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,喹啉和烷基酸與銅協(xié)同抑制了烴類氧化反應(yīng),而吲哚與銅協(xié)同促進(jìn)氧化。潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的組成和噴氣燃料的組成非常類似,都是以異構(gòu)烴和環(huán)烷烴為主的烴類化合物(傾點(diǎn)低/冰點(diǎn)低),芳烴含量不高(黏度指數(shù)高/煙點(diǎn)高),且其中含有的氮化物類型相近,僅僅是與氮原子相連的烴基大小存在差異,因此該研究對(duì)分析氮化物對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性具有很好的參考作用。

    2.3.3 氧元素

    噴氣燃料中的氧元素一方面表現(xiàn)為噴氣燃料中自身存在的環(huán)烷酸、醇類等化合物,另一方面表現(xiàn)為噴氣燃料中溶解的氧和燃料接觸的含氧環(huán)境。陳立波等[23]研究了噴氣燃料顏色變深后,用中性氧化鋁吸附、無(wú)水乙酸脫附獲得的吸附膠質(zhì)的組成。研究結(jié)果表明,膠質(zhì)主要為烷基苯酚及芳香酯類化合物,它們是噴氣燃料中生成不溶物的母體。烷基苯酚(或二聚物)顯示出酸性,它們不僅是沉積物的重要組成部分,而且是氧化反應(yīng)的強(qiáng)誘發(fā)劑。其中,烷基苯酚和環(huán)烷酸顯著影響噴氣燃料的氧化安定性,其他氧化物如醚類等對(duì)燃料的熱氧化安定性影響不大。

    劉多強(qiáng)等[4]認(rèn)為當(dāng)環(huán)境中氧濃度下降時(shí),沉積物也相應(yīng)減少,當(dāng)氧質(zhì)量濃度小于90 g/m3時(shí),氧化聚合反應(yīng)基本停滯。當(dāng)溶解氧含量小于1 mg/kg時(shí),自由基反應(yīng)基本停滯,因此降低溶解氧含量,可以顯著提高噴氣燃料的熱氧化安定性。

    2.3.4 金屬元素

    噴氣燃料中含有的金屬極少,但在噴氣燃料的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸以及使用過(guò)程中,難免會(huì)溶解Cu,F(xiàn)e,Al,Mo,Ni等金屬離子,對(duì)燃料的氧化安定性產(chǎn)生影響。王翀等[24]研究了Cu和硫醇硫含量對(duì)大慶3號(hào)噴氣燃料熱氧化安定性的影響,他們認(rèn)為Cu離子對(duì)燃料的氧化起到了催化作用,當(dāng)它的含量大于10 μg/kg時(shí),會(huì)導(dǎo)致噴氣燃料熱氧化安定性不合格。付偉等[25]配制了金屬環(huán)烷酸鹽溶液,將其加入到噴氣燃料中,考察了Cu,F(xiàn)e,Zn等對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響,認(rèn)為三種金屬均產(chǎn)生了不利的影響,Cu離子的影響最為顯著。任立華等[26]在上述實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,以過(guò)氧化值的方式進(jìn)行了側(cè)面驗(yàn)證,隨著金屬離子含量的增大,燃料過(guò)氧化值增大,熱氧化安定性變差。金屬離子,如Cu離子的存在對(duì)氧化反應(yīng)起到催化作用,它的催化原理可能是金屬離子與氧反應(yīng)形成金屬過(guò)氧化物,再與烴類反應(yīng)生成烴自由基和氫過(guò)氧化自由基,加速氧化反應(yīng)。同時(shí),金屬表面的活性位也能降低烴類反應(yīng)鏈引發(fā)的活化能,加速氫過(guò)氧化物分解生成自由基。

    2.4 添加劑

    噴氣燃料在儲(chǔ)存及使用過(guò)程中,為了提升和保持性能,往往會(huì)添加多種添加劑,主要為抗靜電劑、抗氧化劑、抗磨劑、防冰劑和金屬鈍化劑等,它們對(duì)噴氣燃料的熱氧化安定性也會(huì)產(chǎn)生影響。

    2.4.1 抗靜電劑

    噴氣燃料中添加的抗靜電劑主要為T(mén)1502或Stadis 450。鄧川等[27]研究了T1502抗靜電添加劑對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響。配制不同質(zhì)量濃度(5,10,20 mg/L)的T1502,將其加入到噴氣燃料中,在規(guī)定的添加量(首次加入不大于3 mg/L,累計(jì)加入不大于5 mg/L[8])下,對(duì)燃料的熱氧化安定性影響較小,在4倍添加量時(shí),仍滿足產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對(duì)沉積物的要求,但會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品破點(diǎn)(破點(diǎn)定義為燃料滿足管壁評(píng)級(jí)和壓力要求的最高控制溫度)下降。

    2.4.2 抗磨劑和防冰劑

    噴氣燃料中添加的抗磨劑主要為環(huán)烷酸型(T1602),添加的防冰劑主要是乙二醇甲醚(T1301)或二乙二醇甲醚。都長(zhǎng)飛[28]研究了T1602抗磨劑和T1301防冰劑對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,不同濃度的T1301基本不影響燃料的熱氧化安定性;當(dāng)T1602添加量大于20 mg/kg時(shí),顯著影響燃料的熱氧化安定性,認(rèn)為是環(huán)烷酸對(duì)金屬造成嚴(yán)重腐蝕溶解。

    2.4.3 金屬鈍化劑

    噴氣燃料中添加的金屬鈍化劑主要是N,N′-水楊基-1,2-丙烷二胺(T1201)。金屬鈍化劑能夠與金屬離子生成鰲合物,或在金屬表面生成保護(hù)膜,從而抑制金屬或其離子對(duì)氧化反應(yīng)的催化作用。劉潔等[29]研究了包括T1201在內(nèi)的三種金屬鈍化劑對(duì)燃料熱氧化安定性的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,三種添加劑在10-6級(jí)別時(shí)均不同程度降低了燃料中過(guò)氧化物的含量和金屬離子的溶解量,當(dāng)添加量為2.5 mg/kg時(shí)管壁評(píng)級(jí)和壓降均滿足產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求。同時(shí),T1201鈍化效果并非最優(yōu),之所以將其定為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中推薦的添加劑,可能是與其他種類的添加劑相比它的拮抗作用小,易于配合使用。

    2.4.4 抗氧化劑、清凈分散劑、氧清除劑

    抗氧化劑主要是在氧化反應(yīng)初期抑制產(chǎn)物繼續(xù)反應(yīng),生成穩(wěn)定的物質(zhì),從而終止反應(yīng)或使反應(yīng)延遲發(fā)生,提高噴氣燃料的熱氧化安定性。噴氣燃料中添加的抗氧化劑主要是2,6-二叔丁基對(duì)甲基苯酚。清凈分散劑主要由極性的清凈基團(tuán)和非極性的分散基團(tuán)組成,可將生成的沉積物進(jìn)行溶解疏松,分散在燃料中帶走,減少沉積物的量。氧清除劑通過(guò)消耗燃料中的溶解氧,抑制氧化反應(yīng),提升熱氧化安定性。如果在無(wú)氧的條件下,熱分解反應(yīng)占主導(dǎo),則需要較高的溫度和能量。秦至臻等[30-33]研究了清凈分散劑、抗氧劑和金屬鈍化劑對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響,認(rèn)為它們均可以抑制氧化,提高熱氧化安定性。

    2.5 使用條件

    都長(zhǎng)飛[28]研究了儲(chǔ)存溫度(43,71,100 ℃)對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響,顯示隨著溫度的升高,不論是否添加抗氧劑,過(guò)氧化物的生成量都逐漸增加,且溫度的升高導(dǎo)致過(guò)氧化物產(chǎn)生速率迅速增大。劉多強(qiáng)等[34]的研究也證明了當(dāng)溫度高于100~110 ℃時(shí),沉積物的生成速率急劇增大。破點(diǎn)的測(cè)試原理證明了在高溫下(260~350 ℃),隨著溫度的升高,熱氧化安定性逐漸變差。

    Liu等[35]通過(guò)100 h的沉積實(shí)驗(yàn)研究了時(shí)間對(duì)沉積的影響,沉積可以分為初始階段(0~2 h)、生長(zhǎng)階段(2~70 h)和下降階段(70~100 h)。初始階段不溶物覆蓋金屬表面,生長(zhǎng)階段沉積物厚度增加,下降階段沉積物生成速率下降。噴氣燃料熱氧化安定性動(dòng)態(tài)法的測(cè)試原理也體現(xiàn)了在使用溫度下(約260 ℃),隨著時(shí)間的延長(zhǎng),沉積物逐漸積累。環(huán)境,如接觸空氣和燃油系統(tǒng)的金屬,對(duì)噴氣燃料熱氧化安定性的影響已在2.3節(jié)中說(shuō)明。

    3 結(jié)語(yǔ)

    噴氣燃料熱氧化安定性的主要測(cè)試方法為靜態(tài)法和動(dòng)態(tài)法,動(dòng)態(tài)法因測(cè)試原理更接近使用條件,應(yīng)用更廣泛,但動(dòng)態(tài)法是定性方法且存在測(cè)試結(jié)果受測(cè)試人員影響大的弊端?,F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3241—20c[9]中,考慮以自動(dòng)方式定量分析沉積物的厚度和體積,具有一定的參考價(jià)值。

    生物基噴氣燃料、費(fèi)托合成噴氣燃料因芳烴和雜原子化合物含量少,熱氧化安定性較好;煤直接液化噴氣燃料因含烷基苯酚和氫化芳烴,熱氧化安定性較差,但加氫后在200 ℃以上表現(xiàn)出較好的安定性;加氫裂化工藝獲得的噴氣燃料因不飽和烴和非烴物質(zhì)含量更低,熱氧化安定性更好;烴類物質(zhì)中烯基雙環(huán)芳烴和烯基單環(huán)芳烴是生成沉積物的主要貢獻(xiàn)者;非烴物質(zhì)中硫醇、二硫化物、多硫化物、芳香氮化物、醇酸等對(duì)熱氧化安定性影響顯著;微量的溶解氧和金屬離子造成熱氧化反應(yīng)加劇,尤其是Cu離子催化作用最強(qiáng);抗靜電劑和防冰劑對(duì)氧化安定性幾乎沒(méi)有影響,抗磨劑顯著影響熱氧化安定性,金屬鈍化劑、清凈分散劑、氧脫除劑和抗氧劑則提高熱氧化安定性;隨著溫度的升高,熱氧化安定性變差,延長(zhǎng)時(shí)間造成沉積物的累積。

    噴氣燃料的氧化主要是與空氣中的氧或溶解氧接觸,發(fā)生自由基氧化反應(yīng),聚合生成膠質(zhì)等大分子,直至生成沉積物。金屬離子加速了自由基的生成,同時(shí)金屬表面的活性位點(diǎn)降低了鏈引發(fā)的活化能,對(duì)氧化反應(yīng)起催化作用。將氧含量降至1 mg/kg以下,則氧化反應(yīng)趨于停滯,因此降低溶解氧的含量對(duì)提升燃料的熱氧化安定性具有現(xiàn)實(shí)意義。

    綜上所述,有利于提升噴氣燃料熱氧化安定性的方法有脫除烯基芳烴、硫醇、烷基苯酚、非堿性氮化物等;采用生物基噴氣燃料或費(fèi)托合成燃料,或?qū)⑹突线M(jìn)行加氫裂化,通過(guò)控制原料來(lái)源和生產(chǎn)工藝來(lái)影響噴氣燃料的組成及雜質(zhì)含量;添加金屬鈍化劑、脫氧劑或隔絕氧,消耗或減少其中的溶解氧,抑制金屬離子的催化作用。采用上述方法中的一種或幾種,均可以提升噴氣燃料的熱氧化安定性,為噴氣燃料的安全使用提供保障。

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