◎ 袁 峰
(中糧東海糧油工業(yè)(張家港)有限公司,江蘇 張家港 215634)
食用油富含不飽和脂肪酸、甾醇、磷脂和脂溶性維生素(維生素E)等營養(yǎng)物質(zhì),能為人體提供能量及部分必需的營養(yǎng)素[1]。食用油易受氧氣、光照、溫度等環(huán)境因素的影響,導(dǎo)致食用油中不飽和脂肪酸氧化變質(zhì),影響其風(fēng)味,降低其食用營養(yǎng)價(jià)值。食用油作為食品加工業(yè)中的重要原料,其安全性引起人們的廣泛關(guān)注[2]。研究食用油在儲(chǔ)存過程中的氧化反應(yīng),不僅可以豐富食用油氧化的理論,還可以為食用油的抗氧化性研究提供一種新的方法。食用油氧化不僅會(huì)導(dǎo)致食用油營養(yǎng)流失,還會(huì)給人們的飲食帶來安全風(fēng)險(xiǎn)[3]。隨著消費(fèi)者對(duì)高營養(yǎng)和醫(yī)用食用油需求的不斷增長,急需研究適用于食用油的抗氧化劑。如果不采取任何措施,即使在室溫下儲(chǔ)存,大部分食用油也會(huì)氧化[4]。本文采用3種不同的包裝材料進(jìn)行充油浸泡試驗(yàn)[5],考察不同包裝材料對(duì)食用油儲(chǔ)存指標(biāo)的影響。
1.1.1 樣品
精煉一級(jí)大豆油(中糧東海糧油),油品初檢結(jié)果為水分含量為0.023%、過氧化值為0.20 mmol·kg-1、酸價(jià)為0.08 mg·g-1及色澤(133.4 mm比色槽)為黃:8.0,紅:0.8。
1.1.2 試劑
250 mL玻璃瓶(無色透明)、250 mL聚酯瓶(透明PET瓶)、500 mL聚酯瓶(透明PET瓶)和250 mL軟包裝復(fù)合薄膜食品袋,均購自食用包裝容器的生產(chǎn)廠家;三氯甲烷、無水乙醚、異丙醇、冰醋酸、硫代硫酸鈉、碘化鉀、氫氧化鉀、淀粉指示劑及酚酞指示劑等,均為分析純。
電子天平(型號(hào):XS204,精度:0.000 1 g;型號(hào):PL3002,精度0.01 g),梅特勒-托利多公司;羅維朋比色計(jì)(型號(hào):F型),英國;螺旋測微儀(千分尺),上海量具廠;V20卡爾費(fèi)休水分儀,梅特勒-托利多公司。
1.3.1 浸水試驗(yàn)
按照《包裝 運(yùn)輸包裝件 浸水試驗(yàn)方法》(GB/T 4857.12—1992),在250 mL PET瓶中灌裝不同質(zhì)量的一級(jí)大豆油,同時(shí)將試驗(yàn)樣品浸沒于水中,浸泡4 h,將其取出,置于大氣干燥環(huán)境下24 h,依次檢測樣品水分含量。在250 mL PET瓶、500 mL PET瓶、250 mL玻璃瓶和250 mL軟包裝復(fù)合薄膜食品袋中分別灌裝90%含量油品,在水中浸泡維持4 h后,置于大氣干燥環(huán)境下放置24 h,依次檢測樣品水分含量。
1.3.2 存儲(chǔ)試驗(yàn)
用玻璃瓶、PET瓶、軟包裝復(fù)合薄膜食品袋3種包裝容器,灌裝一級(jí)大豆油后密閉放置。試驗(yàn)分為2組,抗氧化劑組(50 mg·kg-1)和無抗氧化劑組,抗氧化劑為特丁基對(duì)苯二酚(Tertiary Butylhydroquinone,TBHQ)。烘箱溫度為50 ℃,每5 d檢測1次油樣的過氧化值,45 d后對(duì)油品的酸價(jià)、水分、色澤進(jìn)行常規(guī)檢測。
1.3.3 常規(guī)檢測方法
按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中酸價(jià)的測定》(GB 5009.229—2016)、《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測定》(GB 5009.227—2016)、《動(dòng)植物油脂 羅維朋色澤的測定》(GB/T 22460—2008)和《動(dòng)植物油脂 水分含量測定 卡爾費(fèi)休法(無吡啶)》(GB/T 26626—2011)的方法分別對(duì)油樣的酸價(jià)、過氧化值、色澤和水分進(jìn)行檢測。包裝材料壁厚用螺旋測微儀(千分尺)人工測量。
由表1可知,在浸泡時(shí)間相同的情況下,250 mL瓶內(nèi)灌裝的油量越少,瓶子中留空越大,油中水分含量上升越快。浸水試驗(yàn)中,所有包裝材料都裝有90%的油,以減少容器內(nèi)殘留空氣的影響。由表2可知,玻璃瓶中油的含水量沒有變化,但PET瓶和軟包裝復(fù)合薄膜食品袋中油的含水量明顯上升。研究油品水分的變化情況,發(fā)現(xiàn)軟包裝復(fù)合薄膜食品袋的透濕性最強(qiáng),PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)瓶次之,玻璃瓶基本不上升,透濕性接近為0。
表1 不同質(zhì)量油樣于250 mL PET瓶中的水分變化情況表
表2 不同包裝材料的油樣水分變化情況表
對(duì)試驗(yàn)油品進(jìn)行過氧化值跟蹤檢測,由圖1可知,幾組油樣的過氧化值都隨存儲(chǔ)時(shí)間的增加而上升。隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長,無TBHQ的樣品組中玻璃瓶容器中油樣的過氧化值上升最慢,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶次之,軟包裝復(fù)合(PE)薄膜食品袋中油樣的過氧化值上升最快。有TBHQ樣品組的一級(jí)大豆油的過氧化值有所上升,但變化比無抗氧化劑(TBHQ)組緩慢。TBHQ屬于國家允許添加至油中的抗氧化劑,具有抗氧化作用,可延長食用油的保質(zhì)期限。添加抗氧化劑后,包裝材質(zhì)降低食用油氧化腐敗變質(zhì)的優(yōu)勢(shì)并不明顯。包裝材料有一定的透氣性,氧氣會(huì)透過包裝進(jìn)入油中使油品氧化酸敗。經(jīng)測量,軟包裝復(fù)合薄膜(PE)食品袋的壁厚為0.10 mm,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶壁厚為0.20 mm,玻璃瓶壁厚為1.40 mm。因此,玻璃瓶比塑料瓶及復(fù)合食品袋更能阻隔氧氣。
由表3可知,油樣在烘箱中放置45 d后,其酸價(jià)、水分和顏色均有所增加。有抗氧化劑組的變化慢于無抗氧化劑組,但TBHQ對(duì)油樣酸度、水分和顏色的影響并不大。油樣變化程度由低到高依次為玻璃瓶、PET瓶(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)和軟包裝復(fù)合薄膜食品袋。玻璃瓶中油樣水分變化最小,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶次之,軟包裝復(fù)合薄膜(PE)食品包裝袋水分含量變化最大。
表3 烘箱中存儲(chǔ)45 d的油樣的常規(guī)指標(biāo)檢測表
食用油包裝容器的材質(zhì)與壁厚決定了其透光率及透氧率,影響著食用油產(chǎn)品的儲(chǔ)存期限。透氧性低的材料更優(yōu),厚罐壁也比薄罐壁好。綜上所述,玻璃瓶包裝容器可有效保障食用油產(chǎn)品品質(zhì)。PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)包裝和軟包裝復(fù)合膜食品袋的的氧氣阻隔性和水汽穿透阻隔性需要提高。
綜上所述,軟包裝復(fù)合薄膜材料包裝容器透濕性最好,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)容器透濕性次之,玻璃容器的透濕性最差。50 ℃烘箱的儲(chǔ)存試驗(yàn)中,使用玻璃瓶材質(zhì)指標(biāo)變化程度較低,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)容器次之、軟包裝復(fù)合薄膜食品袋指標(biāo)變化程度最高。玻璃瓶材質(zhì)包裝容器對(duì)保障食用油儲(chǔ)存期品質(zhì)更有利。為保證其他包裝材料食用油質(zhì)量,可按照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2760—2014)的規(guī)定添加抗氧化劑(≤0.02 g·kg-1),以補(bǔ)償包裝材料的不足。