蘇丹紅檢測技術(shù)研究進展

張 琴，周 榕

（懷化學(xué)院生物與食品工程學(xué)院，湖南懷化 418000）

0 引言

蘇丹紅，又名“蘇丹”，黃色粉末，是一種人工合成的化工染色劑，屬于親脂偶氮化合物，主要包括蘇丹紅Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ這4 種[1]。蘇丹紅在人體內(nèi)會代謝生成苯胺類和萘胺類物質(zhì)，具有致突變性和致癌性，故被國際癌癥研究中心列為3 類致癌物。在食品加工過程中，一些不法分子為了改善食品的外觀，會在一些需要著色的食品特別是辣椒類食品中非法添加蘇丹紅。另外，也會在飼料中添加以喂養(yǎng)鴨禽炮制紅心蛋等[2]。2005 年蘇丹紅事件震驚全國[3]，此后，蘇丹紅引起的食品安全問題受到了廣泛關(guān)注，2008 年蘇丹紅被列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)（第一批） 的名單，食品中蘇丹紅的檢測成為了重中之重，吸引了大量學(xué)者進行相關(guān)研究。目前，國標(biāo)GB/T 19681—2005 中規(guī)定的蘇丹紅的檢測方法為高效液相色譜法，存在試劑用量大、耗時長的缺點[4]，較之歐盟法也存在前處理過程復(fù)雜的問題[5]，而且也不適用于現(xiàn)場檢測。對近些年的辣椒制品（辣椒醬、辣椒油和辣椒粉） 中蘇丹紅的檢測方法進行了概述，以期為國家的蘇丹紅快速檢測提供參考意見，希望檢測技術(shù)得到更快捷、高效、可靠的發(fā)展。

1 高效液相色譜法（HPLC）

關(guān)于使用HPLC 檢測食品中蘇丹紅的研究很多，而且HPLC 已被列入國標(biāo)GB/T 19681—2005，但還是有學(xué)者在進行相關(guān)研究，以期能進一步優(yōu)化檢測條件。

許秦等人[6]對國家標(biāo)準(zhǔn)法的前處理方法和色譜條件進行了優(yōu)化，使用ProElut SDH 固相萃取柱對提取液進行凈化，優(yōu)化后的方法分析時間減少，檢出限和定量限更低，樣品回收率更優(yōu)，蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ的檢出限分別為0.010 7，0.011 1，0.011 9，0.011 0 μg/kg，該方法適用于辣椒油。邢燕等人[7]則用大孔吸附樹脂柱萃取辣椒油，再進行HPLC 分析，該方法可靠且實現(xiàn)了固相萃取柱的再生，可減少試驗的耗材。程曉宏等人[8]采用分子印跡的原理吸附蘇丹紅，再進行HPLC 分析，所采用的分子印跡固相萃取小柱較之國家標(biāo)準(zhǔn)法中性氧化鋁層析柱的活性更好，實現(xiàn)了蘇丹紅燃料的選擇性識別和富集，方法重復(fù)性好，取得了對辣醬中蘇丹紅定性與定量分析的滿意效果。

對HPLC 方法進行改進主要從樣品前處理與色譜條件進行優(yōu)化，樣品處理過程中選擇恰當(dāng)?shù)奈絼┖苤匾?，聞威等人[9]使用多孔芳香骨架- 6 作為吸附劑。李先先等人[10]制備了一種新型石墨烯摻雜型多孔復(fù)合材料，將其應(yīng)用于蘇丹染料的吸附，滿足測定要求。袁渠淋等人[11]合成的金屬有機框架（MOF）材料對蘇丹紅Ⅰ也表現(xiàn)出了優(yōu)異的吸附性能。另外，為了實現(xiàn)辣椒制品中蘇丹紅的檢驗，可先用薄層色譜法進行定性鑒定，再用高效液相色譜法進行定量分析[12]。

2 液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）

除了采用液相色譜法（HPLC） 檢測蘇丹紅，還有液相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）、液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS），近年來，使用LC-MS/MS快速篩查食品中蘇丹紅的研究增多，通過二級質(zhì)譜的確證，提高了準(zhǔn)確性和靈敏度。

李貞等人[13]使用LC-MS/MS 同時篩查辣椒制品中8 種蘇丹染料（蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ、蘇丹紅7B、蘇丹紅G、蘇丹藍Ⅱ、蘇丹黃），檢出限為0.62～6.25 ng/mL，平均回收率為92.4%～98.6%，RSD 為1.7%～3.8%，所建立的方法精密度好，滿足檢測要求，在篩查結(jié)果中發(fā)現(xiàn)市場銷售的辣椒制品中有添加蘇丹染料的現(xiàn)象，這進一步說明對蘇丹染料檢測研究的重要性，以防不良商販鉆空子。

唐俊等人[14]建立了超高效液相色譜- 串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜法（UHPLC-MS/MS） 測定辣椒醬中18 種非食用色素的方法，并采用了QuEChERS（quick，easy，cheap，effective，rugged，safe） 技術(shù)對提取液凈化，建立了多反應(yīng)監(jiān)測（MRE） 模式進行測定，為國內(nèi)提供了同時檢測多種非食用色素的有效方法。

高瑩等人[15]用超聲波提取法處理辣椒醬、辣椒粉等食品，不同食品分類預(yù)處理，優(yōu)化了質(zhì)譜條件，采用了離子檢測的陽性確證方法，外標(biāo)法定量，實現(xiàn)了基于LC-MS/MS 測定食品中蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ等9 種非食用色素，結(jié)果顯示試驗樣品中不同程度地檢出了非食用色素，說明對禁用色素的研究、加大市場監(jiān)管是十分必要的。

LC-MS/MS 的檢測方法能夠?qū)崿F(xiàn)多種非法食用色素的檢測，可大大減少試劑的使用，縮短檢測時間，對環(huán)境也更加友好，有著簡單高效和快速準(zhǔn)確的優(yōu)點，值得推廣。

3 電化學(xué)方法

色譜法存在儀器設(shè)備昂貴、維護費用較高、樣品處理繁瑣的缺點，催生了更加經(jīng)濟、更加簡便的分析方法——電化學(xué)方法。

虞葉道等人[16]選擇硫酸鈉作為電解質(zhì)溶液，pH 值6，利用玻碳電極對蘇丹紅Ⅰ（主要非法添加于辣椒類食品中） 的電化學(xué)氧化的催化作用，采用線性掃描伏安法進行測定，氧化峰電流大小與蘇丹紅Ⅰ的質(zhì)量濃度在0.2～10.0 mg/L 范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，線性范圍較寬，檢出限較低為0.06 mg/L，該方法突出優(yōu)點是簡單快速。

馬兵兵[17]則選擇飽和硼砂緩和溶液作為電解質(zhì)，pH 值9.2，丙酮為溶劑，懸汞電極作為工作電極，采用線性掃描伏安法測定辣椒制品中的蘇丹紅Ⅱ，還原峰的峰高與蘇丹紅Ⅱ的質(zhì)量濃度在0.1～1.4 mg/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢出限為4.6 mg/kg。

以上2 種方法分別提供了檢測食品中蘇丹紅Ⅰ和Ⅱ的電化學(xué)方法，使用起來方便，靈敏度也較高，分析成本低，簡單快捷，在基層單位適合使用。

4 其他方法

近年來，不少學(xué)者將光譜分析技術(shù)也應(yīng)用到了蘇丹紅的檢測中。周瑤等人[18]使用高光譜成像檢測技術(shù)實現(xiàn)了對辣椒粉中蘇丹紅Ⅰ的無損檢測，對樣品直接進行圖像采集，不需要將蘇丹紅Ⅰ從辣椒粉中提取和凈化出來，通過建模以此實現(xiàn)檢測，該方法可以發(fā)展一套多光譜系統(tǒng)，將來還可以發(fā)展更多的多光譜系統(tǒng)用于食品安全的在線檢測。佟蕊等人[19]在檢測辣椒油中蘇丹紅Ⅰ～Ⅳ時，采用了薄層色譜（TLC） 與表面增強拉曼光譜（SERS） 聯(lián)用的方法，辣椒油和蘇丹紅標(biāo)準(zhǔn)溶液采用固相萃取進行前處理，使用薄層色譜法在硅膠板上進行分離，滴加增強基底，以金納米棒效果最佳，滴加次數(shù)為2 次，用拉曼色譜儀檢測，在最佳條件下，檢出限在1 mg/kg 以下，同時樣品的檢測結(jié)果與用HPLC 檢測結(jié)果一致，該方法可靠且靈敏快速，可用于現(xiàn)場檢測。

食品中蘇丹紅的檢測也可使用免疫學(xué)方法。汪開銀等人[20]比較分析了3 種辣椒制品前處理方法的檢出限，用蘇丹紅Ⅰ膠體金快速檢測試劑盒檢測。辣椒制品不適合用直接提取法，在檢測時檢出限高，不滿足檢測要求，辣椒醬和辣椒油適合用固相萃取法，辣椒粉適合用皂化法，檢出限均達到10 μg/kg，靈敏度和特異性極高，方法快速準(zhǔn)確，適合于現(xiàn)場檢測。

檢測辣椒制品中蘇丹紅的方法還有高效毛細(xì)管電泳法[21]、納米化學(xué)傳感器法[22]等。這些方法各有特點，可根據(jù)實驗室或現(xiàn)場實際情況進行選擇。

5 結(jié)語

民以食為天，食以安為先。隨著生活水平的提高，人們越來越注重食品安全。但是，市場中不乏存在不法商販將非法添加物添加入食品中，因此加大市場的監(jiān)管力度和相關(guān)的檢測研究十分重要。檢測研究趨向于簡單、快速、高效、準(zhǔn)確，若能實現(xiàn)多種非法添加物的同時檢測將更有利于食品安全的監(jiān)管。

蘇丹紅的檢測方法中，HPLC 是比較成熟的檢測方法，已得到廣泛的應(yīng)用，但是前處理方法和檢測條件可以進一步優(yōu)化；而液質(zhì)聯(lián)用可以使檢測結(jié)果更加靈敏、準(zhǔn)確，可用于陽性樣品的進一步確證；電化學(xué)方法檢測更加快捷，具有很好的發(fā)展?jié)摿Γ幻庖邔W(xué)方法如免疫膠體金技術(shù)不需要任何設(shè)備，檢測非?？焖?，且可能實現(xiàn)多種物質(zhì)同時檢測，可以很好地用于現(xiàn)場快速篩選大批樣品。