我國農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)殘的危害現(xiàn)狀及去除方法的研究進展

李單單

（河南進口肉類指定口岸漯河查驗區(qū)服務中心，河南漯河 462000）

正確合理使用農(nóng)藥，對于保護農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的正常進行、保障人類的餐桌供給具有重要意義。但在實際生產(chǎn)中，亂用、濫用農(nóng)藥造成的農(nóng)藥殘留問題一直是世界關注的焦點。農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后一定時期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。國標GB 2763—2019《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定了食品中2,4- 滴等483 種農(nóng)藥7107 項最大殘留限量。隨著人們對食品安全的日益重視，各國規(guī)定的檢測項目還在不斷增加。對農(nóng)藥殘留的危害及現(xiàn)狀進行了綜述，提出了去除農(nóng)藥殘留的幾種方法。

1 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)殘的危害

1.1 對人和動物的危害

人們食用了含有農(nóng)藥殘留的食物，嚴重者具有致畸性、致癌性、致突變性[1]。據(jù)調(diào)查，由于農(nóng)藥殘留導致的癌癥占比高達60%，人體內(nèi)的農(nóng)殘有90%通過食物鏈進入，另外10%通過空氣、飲用水進入[2]?，F(xiàn)在人們每天都會食用瓜果蔬菜，農(nóng)殘會在體內(nèi)不斷富集，產(chǎn)生一些慢性毒性，這種慢性危害會降低人體的免疫力[3]，對肝腎造成損害，引起貧血、脫皮甚至白血病，中毒初期可能會導致頭暈、惡心或者痙攣、昏迷甚至死亡[4]。根據(jù)報道，我國每年有近20 萬人因為食用了農(nóng)藥污染的食品中毒，約占食物中毒總?cè)藬?shù)的30%[5]。

對胎兒、嬰幼兒及青少年的健康成長造成危害，導致婦女內(nèi)分泌失調(diào)，繼而引發(fā)一系列不適癥狀[6]。

1.2 對環(huán)境的危害

人們在噴灑農(nóng)藥過程中，僅有少數(shù)作用于植物表面用于治病殺蟲，大多數(shù)都進入到了環(huán)境中，污染空氣、水及土壤[7]。

1.2.1 對土壤的影響

土壤長期受農(nóng)藥的污染，如有機磷、有機氯農(nóng)藥會使土壤酸化；土壤中的養(yǎng)分如氮、磷、鉀會隨污染程度加重而減少；土壤空隙度變小，以致土壤結(jié)構(gòu)板結(jié)，造成土壤質(zhì)量受損[8]。殘留在土壤中的農(nóng)藥危害土壤中的有益微生物、原生動物、節(jié)肢動物、環(huán)節(jié)動物、軟體動物和線形動物等，造成土壤生態(tài)系統(tǒng)失衡。潘錦等人[9]對中山市3 個飲用水水源周邊的表層土壤進行研究。結(jié)果表明，研究區(qū)域土壤中OCPs 檢出率達100%，含量為10.64～92.93 μg/kg，平均含量33.22 μg/kg。程鋮等人[10]采集了桂林會仙18 個地方的表層土壤，24 種OCPs 檢出率均高于80%，總OCPs 含量為3.56～69.7 ng/g。

1.2.2 對水的影響

水溶性大、吸附性能弱的農(nóng)藥會隨水滲入地下，從而對水體和地下水體造成污染[11]。水污染又會影響到水生生物的養(yǎng)殖，造成魚蝦等產(chǎn)品的品質(zhì)下降。據(jù)報道，在地表水中檢測出敵菌靈，我國大連近海海灣被檢出多種農(nóng)藥水平超標。近2 年，江蘇省內(nèi)25 個飲用水源和25 個飲用水廠共檢出10 多種農(nóng)藥。張莉等人[12]對某一區(qū)域的水進行檢測，檢出的多種有機磷農(nóng)藥殘留依次為甲拌磷、百治磷、敵殺磷、甲基對硫磷、毒蟲畏、毒死蜱，其值分別是0.089，0.098，0.210，0.190，0.070，0.051 μg/L。

1.2.3 對大氣的影響

農(nóng)藥在噴灑過程中，20%～40%會擴散到空氣中，通過呼吸又有部分進入人體或動物體內(nèi)；在氣流的作用下，農(nóng)藥微粒能漂移到遠處，擴大了農(nóng)藥污染的范圍。勞齊斌等人[13]通過對福建東山島大氣顆粒采集分析得知，其總有機氯農(nóng)藥含量為0.05～13.24 pg/m3，平均值為3.21±2.78 pg/m3。趙雅芳等人[14]對某地的大氣進行檢測，檢出α-HCH、β- HCHγ- HCH、七氯、p,p'-DDE 和o,p'-DDT 共6 種有機氯農(nóng)藥（OCPs）。

1.3 對農(nóng)產(chǎn)品出口貿(mào)易的影響

隨著科技的發(fā)展，農(nóng)殘的檢出限不斷降低，一些國家不斷提高進口農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留標準。農(nóng)藥一般具有內(nèi)滲性和內(nèi)吸性的特點，在植物新陳代謝的過程中滲透到植株的各個部位，讓植物的根莖葉果實等都受到農(nóng)藥的影響，從而降低產(chǎn)品的質(zhì)量。我國農(nóng)產(chǎn)品部分出口到日本，但是日本對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量要求比較低，2002 年由于農(nóng)殘超標，直接導致我國出口菠菜的企業(yè)損失近300 萬美元[11]。歐盟于2019—2020 年向世貿(mào)組織成員發(fā)出多份通報，不再批準毒死蜱等[15]農(nóng)藥的注冊并對12 種農(nóng)藥采取限制措施，這些措施的實施對我國出口農(nóng)產(chǎn)品的企業(yè)影響比較大，需要不斷降低農(nóng)藥殘留，避免造成經(jīng)濟損失。

2 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀

2.1 農(nóng)藥殘留時有檢出

正確使用農(nóng)藥，對于保護農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的正常進行，取得產(chǎn)量具有重要意義，但是實際運用中為了取得更好的殺蟲治病效果會加大農(nóng)藥使用量。現(xiàn)在常用的農(nóng)藥包括有機磷農(nóng)藥、有機氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥等。像有機磷農(nóng)藥和有機氯農(nóng)藥是環(huán)境中被公認的最具毒性的一類持久性有機污染物和疏水性有機污染物。雷海燕[16]對云和縣域內(nèi)種植的黑木耳進行抽樣檢測，50 份樣品中有2 份檢出農(nóng)藥殘留，檢出率高達4%。段夏菲等人[17]通過對2016—2018 年廣州市海珠區(qū)水果中41 種有機磷農(nóng)藥進行檢測發(fā)現(xiàn)，柑橘類有機磷農(nóng)殘檢出率100%，超標率57.1%；干制水果的檢出率48.7%。劉淑敏等人[18]采用隨機與定點抽樣的方法，對湛江市上海青、生菜、菜心、油麥菜4 個品種80 份樣品進行農(nóng)殘檢測，樣品中有機磷農(nóng)殘檢出率100%，其中3 個上海青農(nóng)殘超標，超標率0.094%。代飛飛等人[19]隨機采集了淮坊市2015—2017 年市售蘋果303 份，農(nóng)殘檢出率為15.5%，超標率2.64%，且發(fā)現(xiàn)克百威作為農(nóng)業(yè)部禁止使用的劇毒農(nóng)藥超標使用。趙瑾[20]采集了泰州市2014—2016年123 份蔬菜，農(nóng)藥殘留檢出率16.3%，超標率0.8%。黃智文等人[21]監(jiān)測了曲靖市2012—2018 年232 件蔬菜，農(nóng)殘檢出率43.97%，超標率5.60%，有機磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥均有檢出。

2.2 國家禁用的劇毒農(nóng)藥時有檢出

我國《農(nóng)藥管理條例》明確規(guī)定，劇毒、高毒農(nóng)藥不得用于防治害蟲，不得用于蔬菜、瓜果、茶葉、菌類、中草藥材的生產(chǎn)，不得用于水生植物的病蟲害防治。禁止（停止） 使用的農(nóng)藥有46 種，如甲胺磷、對硫磷、狄氏劑、艾氏劑等；在部分范圍禁止使用的農(nóng)藥有20 種，如甲拌磷、內(nèi)吸磷、樂果、毒死蜱等。但這其中部分農(nóng)藥還是會被檢出。代飛飛等人[19]在蘋果中發(fā)現(xiàn)克百威作為農(nóng)業(yè)部禁止使用的劇毒農(nóng)藥超標使用。據(jù)報道，2007 年廣東省農(nóng)業(yè)廳監(jiān)測了其荔枝主產(chǎn)區(qū)的60 個樣品，其中5 個樣品檢出了禁用的甲胺磷。譚明天[22]抽檢了2019 年重慶市蔬菜樣品7 736 批次，其中豆芽66 批次檢出禁用藥4 - 氯苯氧乙酸鈉，33 批次樣品中檢出毒死蜱，9 批次樣品中檢出克百威，2 批次樣品中檢出甲胺磷。

3 農(nóng)藥殘留如何去除的研究

3.1 清洗浸泡法

人們常用的去除農(nóng)藥殘留的方法就是清洗，清洗也分多種方式，如用自來水、果蔬專用洗滌劑、溫水、淘米水、蘇打水、洗潔精等清洗。段秋虹等人[23]用不同的清洗方式去除有機磷農(nóng)藥，發(fā)現(xiàn)用果蔬專用洗滌劑去農(nóng)殘效果比較好，對于敵敵畏、馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、氧樂果的去除率分別達48.0%，87.3%，53.7%，51.8%。盛佳聯(lián)等人[24]通過試驗發(fā)現(xiàn)5%小蘇打溶液浸泡綠葉蔬菜5 min 后再清洗，有機磷農(nóng)藥去除率達58.3%。

3.2 臭氧降解

臭氧在去除農(nóng)藥方面具有廣譜性高、成本低廉、操作簡便、效率高等特點，且其可處理有機磷類、有機氯類、氨基甲酸酯類等多種常見的農(nóng)藥。臭氧是一種強氧化劑，具有很強的氧化、殺菌功能?，F(xiàn)在許多學者已經(jīng)證實臭氧處理可有效降解食品中農(nóng)藥殘留且經(jīng)濟安全。蔣紅英[25]通過研究發(fā)現(xiàn)臭氧對農(nóng)殘去除率達44.8%～80.0%。田亞亞等人[26]通過試驗得出臭氧降解不會造成花蛤營養(yǎng)成分的流失。陳立新等人[27]用臭氧去除蔬菜水果中樂果、甲胺磷、敵敵畏等農(nóng)藥殘留，一次浸泡15 min，取得了較理想的降解效果，3 種農(nóng)藥最高降解率分別為58.05%，64.51%，50.81%。王瓊等人[28]用動態(tài)臭氧水處理哈密瓜30 min，發(fā)現(xiàn)馬拉硫磷、毒死蜱、高效氯氰菊酯、百菌清4 種農(nóng)藥的降解率分別是90.87%，85.62%，78.31%，85.26%。葉英等人[29]用臭氧降解枸杞中的敵敵畏，降解率達97.83%。

3.3 輻照處理

食品在輻照過程中，表面殘留的農(nóng)殘由大分子降解成小分子從而去除農(nóng)殘。王軼等人[30]在20 kGy輻照劑量下，降解黑木耳中的聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯，去除率分別達66.3%，76.2%。張明慧[31]在4 kGy 劑量的輻照下處理3 組草莓，腐霉利的降解率均高于80%，且不會對草莓中營養(yǎng)成分、新鮮度和食用價值造成影響。姚思敏薇[32]通過試驗發(fā)現(xiàn)4.0 kGy 輻照處理后的草莓，肟菌酯、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、吡唑醚菌酯、腈菌唑、嘧菌環(huán)胺、嘧霉胺及烯酰嗎啉8 種殺菌劑的降解率均達到53%以上。

3.4 紫外線照射

紫外線降解農(nóng)殘的原理是照射產(chǎn)生的化學效應使農(nóng)藥主要組成物質(zhì)雙鍵斷裂，破壞構(gòu)成農(nóng)藥成分的有機碳及其他元素間的結(jié)合。農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)被破壞后，將難降解的有機物分解為小分子物質(zhì)。劉新社等人[33]用紫外線（波長253.7nm） 照射蘋果和梨1 min后，殘留樂果的降解率分別是57.40%，60.12%；殘留氰戊菊酯的降解率分別是42.23%，41.25%。劉新社等人[34]又研究了紫外線照射對有機磷農(nóng)藥的降解率，發(fā)現(xiàn)用波長253.7 nm，強度為2 243 μW/cm2的紫外線照射5 min，甲胺磷、敵敵畏、久效磷的降解率依次為66.10%，66.49%，52.40%。

3.5 儲存法

果蔬在存放過程中，空氣中的氧和果蔬中的酶等活性物質(zhì)能與殘留的農(nóng)藥反應，使農(nóng)藥氧化降解，減少農(nóng)藥殘留，降低其毒性。對易于保存的瓜果蔬菜可通過一定時間的存放，減少農(nóng)藥殘留。如蘋果、冬瓜、獼猴桃等不易腐爛可以用此方法。

4 結(jié)語

為有效防止農(nóng)殘帶來的危害，應加快對生物農(nóng)藥的研發(fā)，讓使用的農(nóng)藥更加綠色化、 高效化、 經(jīng)濟化，加大新型綠色、低毒、高效農(nóng)藥的推廣應用力度，保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全的同時更加注重農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的提升，提高農(nóng)民的安全意識，科學合理噴灑農(nóng)藥。同時，應該加大對在售農(nóng)產(chǎn)品的抽檢，對于農(nóng)殘超標的農(nóng)產(chǎn)品及時處理。還要積極研究去除農(nóng)殘的方法，讓高效、低成本除農(nóng)殘的方法走進千家萬戶，為人民的健康安全保駕護航。