全緣鳳尾蕨化學(xué)成分的研究

鄒娟 毛效賢 何康 葉江海 唐仁桃 王喻雪 張敬杰

摘 要： 全緣鳳尾蕨資源豐富且在貴州分布廣泛，具有清熱利濕、活血消腫的功效。為了探明該植物的物質(zhì)基礎(chǔ)、尋找相關(guān)的活性成分和先導(dǎo)化合物，該文用95%甲醇對全緣鳳尾蕨地上部分浸漬提取，采用硅膠、MCI gel CHP 20P、YMC gel ODS-A-HG、Sephadex LH-20等色譜技術(shù)對全緣鳳尾蕨的化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，根據(jù)波譜數(shù)據(jù)鑒定化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：從全緣鳳尾蕨中分離得到18個化合物，分別鑒定為 （-）-α-tocospirone（1）、環(huán)鴉片甾烯醇（2）、（2S，3S）-pterosin C（3）、（2R，3S）-pterosin C（4）、pterosin B（5）、pterosin F（6）、α-紫羅蘭酮A（7）、sauropunol C/D（8/8）、ficusol（9）、棕櫚酸（10）、2-dodec-2-enyl-succinic acid dimethyl ester（11）、methyl-9-phenyl-10-hydroxyoctadecanoate（12）、十六烷酸甘油酯（13）、methyl elaidate（14）、（Z，Z）-9，12-十八烷二烯酸甲酯（15）、（Z，Z，Z）-9，12，15-十八烷三烯酸甲酯（16）、胡蘿卜苷（17）、β-谷甾醇（18）。所有化合物均為首次從該植物中分離得到。該研究結(jié)果為合理利用其資源奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞： 鳳尾蕨屬， 全緣鳳尾蕨， 化學(xué)成分， 分離純化， 結(jié)構(gòu)鑒定

中圖分類號： Q946 ?文獻(xiàn)標(biāo)識碼： A ?文章編號： 1000-3142（2021）07-1046-08

Abstract： Pteris insignis， which has the medical function of clearing heat and draining dampness as well as activating blood to subside swelling， is widely distributed and rich in resources in Guizhou. As far as we know， there is no literature report on the study of its chemical constituents and biological activity. The purpose of this paper was to explore the material basis of this species， to reveal the related bioactive constituents and lead compounds. The aerial part of P. insignis was extracted with 95% methanol to give crude extract， which was then isolated and purified by silica gel， MCI gel CHP 20P， YMC gel ODS-A-HG and Sephadex LH-20 column chromatography. The structures of obtained compounds were deduced by the analysis of comprehensive spectral data. Eighteen compounds were isolated and identified as （-）-α-tocospirone （1）， cyclolaudenol （2）， （2S，3S）-pterosin C （3）， （2R，3S）-pterosin C （4）， pterosin B （5）， pterosin F （6）， α-ionone A（7）， sauropunol C/D （8/8）， ficusol （9）， palmitic acid （10）， 2-dodec-2-enyl-succinic acid dimethyl ester （11）， methyl-9-phenyl-10-hydroxyoctadecanoate （12）， hexadecanoic acid-2，3-dihydroxy-propyl ester （13）， methyl elaidate （14）， （Z，Z）-9，12-octadecadienoic acid methyl ester （15）， （Z，Z，Z）-9，12，15-octadecatrienoic acid ester （16）， carotenoid （17）， β-sitosterol （18）. All the compounds were isolated from P. insignis for the first time. The results of this study will lay a scientific foundation for the rational use of its resources.

Key words： Pteris L.， Pteris insignis， chemical constituents， isolation and purification， structure identification

全緣鳳尾蕨（Pteris insignis）為鳳尾蕨科（Pteridaceae）鳳尾蕨屬（Pteris L.）植物，《中國蕨類植物圖譜》《貴州蕨類植物志》《貴州石松類和蕨類植物志》等專著均有記載（秦仁昌，1930;王培善和王筱英，2001;王培善和潘爐臺，2018）。該植物具有清熱利濕、活血消腫的功效，內(nèi)服治療痢疾、黃疸、淋證、咽喉腫痛、瘰疬等，外用治療風(fēng)濕骨痛、跌打損傷等（潘爐臺，2012）。貴州少數(shù)民族地區(qū)常用該植物全草治療咽喉腫痛及頸、項、下頷等部位的各種腫塊。近年來，本課題組在民族醫(yī)藥調(diào)研基礎(chǔ)上，先后對其同屬植物狹葉鳳尾蕨（Li et al.， 2015）、巖鳳尾蕨（李宛霏等，2016）、銀葉鳳尾蕨（鄒娟等，2019）等化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從中發(fā)現(xiàn)了系列具有抗HIV、抗腫瘤、抗菌作用的活性成分。為了繼續(xù)尋找該屬植物中活性成分和先導(dǎo)化合物，我們對全緣鳳尾蕨的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從該植物地上部分共分離得到18個化合物（圖1），分別鑒定為（-）-α-tocospirone（1）、環(huán)鴉片甾烯醇（2）、（2S，3S）-pterosin C（3）、（2R，3S）-pterosin C（4）、pterosin B（5）、pterosin F（6）、α-紫羅蘭酮A（7）、sauropunol C/D（8/8）、ficusol（9）、棕櫚酸（10）、2-dodec-2-enyl-succinic acid dimethyl ester（11）、methyl-9-phenyl-10-hydroxyoctadecanoate（12）、十六烷酸甘油酯（13）、methyl elaidate（14）、（Z，Z）-9，12-十八烷二烯酸甲酯（15）、（Z，Z，Z）-9，12，15-十八烷三烯酸甲酯（16）、胡蘿卜苷（17）、β-谷甾醇（18）。所有化合物均為首次從該植物中分離得到。

1 材料與方法

1.1 儀器、試劑和供試材料

儀器：質(zhì)譜儀（JEOL 5973 MSD型，美國安捷倫公司）;600 MHz核磁共振儀（Bruker Avance NEO型，布魯克公司）;500 MHz核磁共振儀（WNMR-I型，武漢中科牛津波譜技術(shù)有限公司）;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Buchi R210型，瑞士步琦有限公司）;植物粉碎機(jī)（J209A-4型，河南黃驊齊家務(wù)科學(xué)儀器廠）;電子天平（Metter-Toledo型，瑞士梅特勒-托利多公司）;葡聚糖凝膠（Sephadex LH-20型，瑞士法瑪西亞普強(qiáng)公司）;暗箱三用紫外分析儀（ZF-7型，上海佳鵬科技有限公司）;中壓色譜分離凝膠（MCI GELCHP 20P 75-150 μm型，日本三菱化學(xué)公司）;C18反相材料（YMC gel ODS-A-HG100-20/45型，日本維美希株式會社）;制備薄層板及柱層析用硅膠（GF254型及200～300目，青島海洋化工有限公司）。

試劑：NMR測試溶劑為氘代試劑，其余試劑均由工業(yè)純經(jīng)重蒸處理后使用。

供試藥材于2016年10月采自貴州省荔波縣，經(jīng)貴州中醫(yī)藥大學(xué)趙俊華教授鑒定為鳳尾蕨科鳳尾蕨屬植物全緣鳳尾蕨（Pteris insignis）。植物標(biāo)本存放于貴州中醫(yī)藥大學(xué)苗醫(yī)藥重點實驗室（標(biāo)本憑證20161003）。

1.2 實驗方法

1.2.1 提取與萃取 首先，取干燥全緣鳳尾蕨羽片粉末24.7 kg，用95%的甲醇進(jìn)行浸漬提?。ǔ兀媒?.8 kg。浸膏用水分散溶解，分別用石油醚和乙酸乙酯萃取，得到乙酸乙酯部位335.61 g。然后，經(jīng)MCI柱層析，用甲醇和水體系（1∶9→9∶1）梯度洗脫，得到A（25.42 g）、B（27 g）、C（80 g）、D（78.6 g）4個極性段。

1.2.2 分離與純化 A部分經(jīng)C18柱層析，用甲醇和水體系（1∶9→9∶1）梯度洗脫，得到4個部分（A1、A2、A3、A4）：A1部分經(jīng)過硅膠柱層析，用二氯甲烷和甲醇體系（19∶1、9∶1、4∶1）洗脫，得到化合物8/8（136 mg）、化合物3和化合物4（22 mg）;A2部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（1∶1）洗脫，得到化合物9（7 mg）;A3部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（19∶1、9∶1、5∶1）洗脫，得到化合物17（13 mg）; A4部分母液經(jīng)過硅膠柱層析分離， 用石油醚/乙酸乙酯體系（49∶1、19∶1、9∶1）洗脫，得到化合物11（23 mg）。B部分樣品經(jīng)C18柱層析，用甲醇和水體系（1∶9→9∶1）梯度洗脫，得到B1、B2、B3三個部分：B1部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（7∶3）洗脫，得到化合物7（13 mg）;B2部分經(jīng)硅膠柱層析，依次用石油醚/乙酸乙酯體系（50∶1、9∶1、1∶1）洗脫，得到化合物5（55 mg）、化合物6（300 mg）、化合物13（9 mg）;B3部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（100∶1、50∶1、9∶1）洗脫，分離得到化合物16（44 mg）。C部分靜置析出針狀晶體，經(jīng)甲醇反復(fù)重結(jié)晶，得到化合物18（3.2 g）;C部分母液經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（7∶3、3∶2）洗脫，分離得到化合物14（583 mg）。D部分樣品經(jīng)硅膠柱層析分離，用石油醚/乙酸乙酯體系（20∶1、9∶1、7∶3、1∶1）洗脫，得到D1、D2兩部分，其中9∶1流分析出晶體，經(jīng)重結(jié)晶得到化合物10（1.1 g）。D1部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（4∶1）洗脫，得到化合物15（205 mg）和D1部分，D1經(jīng)凝膠柱層析純化得到化合物1（32 mg）和化合物3（12 mg）;D2部分樣品也同樣經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚/乙酸乙酯體系（4∶1）洗脫，得到化合物12（20 mg）。

2 結(jié)果與分析

化合物1 無色油狀，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.83 （3H， d， J=2.3 Hz， H-18）， 0.84 （3H， d， J=2.1 Hz， H-13a）， 0.86 （3H， d， J=3.3 Hz， H-21a）， 0.87 （3H， br s， H-22）， 1.34 （3H， s， H-9a）， 1.37 （3H， s， H-3a）， 2.06 （3H， s， H-5a）， 2.07 （3H， s， H-6a）， 3.82 （1H， s， -OH）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 198.8 （C-1）， 93.3 （C-2）， 81.2 （C-3）， 24.2 （C-3a）， 201.7 （C-4）， 142.0 （C-5）， 13.1 （C-5a）， 146.9 （C-6）， 13.4 （C-6a）， 32.0 （C-7）， 36.4 （C-8）， 87.1 （C-9）， 25.7 （C-9a）， 41.4 （C-10）， 22.3 （C-11）， 37.5 （C-12）， 32.8 （C-13）， 19.8 （C-13a）， 37.5 （C-14）， 24.8 （C-15）， 37.4 （C-16）， 32.7 （C-17）， 19.7 （C-17a）， 37.3 （C-18）， 24.5 （C-19）， 39.4 （C-20）， 28.0 （C-21）， 22.6 （C-21a）， 22.7 （C-22）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Lin et al.（2003）的報道基本一致，故鑒定化合物1為（-）-α-tocospirone。

化合物2 白色粉末，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.33 （1H， d， J = 4.0 Hz， H-19）， 0.55 （1H， d， J = 3.8 Hz）， 0.81 （3H， s， H-29）， 0.87 （3H， d， J=3.5 Hz， H-21）， 0.88 （3H， s， H-30）， 0.96 （3H， s， H-18）， 0.97 （3H， s， H-28）， 1.00 （3H， d， J=6.9 Hz， H-31）， 1.64 （3H， s， H-27）， 3.28 （1H， m， H-3）， 4.67 （2H， br s， H-26）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 32.0 （C-1）， 30.4 （C-2）， 78.9 （C-3）， 40.5 （C-4）， 47.1 （C-5）， 21.1 （C-6）， 28.1 （C-7）， 48.0 （C-8）， 20.0 （C-9）， 26.1 （C-10）， 26.5 （C-11）， 32.9 （C-12）， 48.8 （C-13）， 45.3 （C-14）， 35.6 （C-15）， 26.0 （C-16）， 52.3 （C-17）， 18.3 （C-18）， 29.7 （C-19）， 36.0 （C-20）， 18.7 （C-21）， 33.9 （C-22）， 31.5 （C-23）， 41.6 （C-24）， 150.3 （C-25）， 109.4 （C-26）， 18.0 （C-27）， 25.5 （C-28）， 14.1 （C-29）， 19.3 （C-30）， 20.2 （C-31）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Cantillo Ciau et al.（2001）的報道基本一致，故鑒定化合物2為環(huán)鴉片甾烯醇。

化合物3 白色油狀液體，1H-NMR （500 MHz， CD3OD） δ： 1.29 （3H， d， J=7.0 Hz， H-11）， 2.46 （1H， m， H-2）， 2.48 （3H， s， H-12）， 2.64 （3H， s， H-15）， 3.01 （2H， m， H-13）， 3.61 （2H， t， J=7.0 Hz， H-14）， 4.68 （1H， d， J=5.9 Hz， H-3）， 7.35 （1H， s， H-4）; 13C-NMR （125 MHz， CD3OD） δ： 207.6 （C-1）， 54.6 （C-2）， 75.9 （C-3）， 126.7 （C-4）， 146.3 （C-5）， 138.2 （C-6）， 137.9 （C-7）， 132.4 （C-8）， 154.5 （C-9）， 13.3 （C-10）， 21.4 （C-12）， 33.1 （C-13）， 61.6 （C-14）， 14.0 （C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Tian et al.（2011）和 Ng & Mcmorris（1984）的報道基本一致，故鑒定化合物3為（2S， 3S）-pterosin C。

化合物4 白色固體，1H-NMR （500 MHz， CD3OD） δ： 1.17 （3H， d， J=7.3 Hz， H-11）， 2.46 （1H， m， H-2）， 2.48 （3H， s， H-12）， 2.64 （3H， s， H-15）， 3.01 （2H， m， H-13）， 3.61 （2H， t， J=7.0 Hz， H-14）， 5.14 （1H， d， J=5.9 Hz， H-3）， 7.35 （1H， s， H-4）; 13C-NMR （125 MHz， CD3OD） δ： 210.3 （C-1）， 49.7 （C-2）， 70.2 （C-3）， 126.7 （C-4）， 138.2 （C-6）， 138.1 （C-7）， 132.2 （C-8）， 155.1 （C-9）， 10.7 （C-11）， 21.4 （C-12）， 33.1 （C-13）， 61.6 （C-14）， 14.1 （C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Ng & Mcmorris（1984）的報道基本一致，故鑒定化合物4為（2R， 3S）-pterosin C。

化合物5 無色透明塊狀晶體（乙酸乙酯），1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 1.27 （3H， dd， J=10.7， 4.3 Hz， H-10）， 2.44 （3H， s， H-12）， 2.56 - 2.83 （2H， m， H-3）， 2.68 （3H， s， H-15）， 3.02 （2H， t， J=7.5 Hz， H-13）， 3.23 （1H， dd， J=16.7， 7.8 Hz， H-2）， 3.75 （2H， t， J=7.4 Hz， H-14）， 7.10 （1H， s， H-4）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 210.3 （C-1）， 42.5 （C-2）， 33.8 （C-3）， 125.7 （C-4）， 144.4 （C-5）， 134.8 （C-6）， 138.0 （C-7）， 132.2 （C-8）， 152.6 （C-9）， 16.6 （C-10）， 21.4 （C-12）， 61.6 （C-13）， 31.8 （C-14）， 13.7 （C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Chen et al.（2008）的報道基本一致，故鑒定化合物5為pterosin B。

化合物6 白色粉末，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 1.27 （3H， d， J=7.3 Hz， H-10）， 2.43 （3H， s， H-12）， 2.56-2.84 （2H， m， H-3）， 2.67 （3H， s， H-15）， 3.17 （2H， t， J=8.5 Hz， H-13）， 3.23 （1H， dd， J = 16.7， 7.8 HZ， H-2）， 3.53 （2H， t， J=8.8 Hz， H-14）， 7.11 （1H， s， H-4）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 210.0 （C-1）， 42.5 （C-2）， 33.8 （C-3）， 125.9 （C-4）， 143.8 （C-5）， 134.5 （C-6）， 137.7 （C-7）， 132.2 （C-8）， 153.0 （C-9）， 16.5 （C-10）， 21.1 （C-12）， 32.2 （C-13）， 42.0 （C-14）， 13.6 （C-15）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Fukuoka et al.（1983）的報道基本一致，故鑒定化合物6為pterosin F。

化合物7 淺黃色油狀液體，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.89 （3H， s， H-12）， 0.97 （3H， s， H-13）， 1.39 （1H， m， H-2b）， 1.63 （3H， s， H-11）， 1.70 （1H， dd， J=12.9， 6.5 HZ， H-2a）， 4.25 （1H， m， H-3）， 2.26 （3H， s， H-10）， 2.28 （1H， overlap， H-6）， 5.59 （1H， br s， H-4）， 6.07 （1H， d， J=15.8 HZ， H-8）， 6.63 （1H， dd， J=15.8， 9.6 HZ， H-7）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 35.0 （C-1）， 40.7 （C-2）， 66.5 （C-3）， 126.4 （C-4）， 132.8 （C-5）， 54.3 （C-6）， 147.7 （C-7）， 135.4 （C-8）， 198.2 （C-9）， 27.0 （C-10）， 22.4 （C-11）， 29.7 （C-12）， 27.0 （C-13）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Li & Jia（2003）的報道基本一致，故鑒定化合物7為α-紫羅蘭酮A。

化合物8/8 無色油狀，1H-NMR （500 MHz， CDCl3） δ： 2.05 - 2.25 （2H， m， H-2）， 4.53 - 4.72 （1H， m， H-5）， 5.72 - 5.54 （1H， m， H-1）， 4.25 - 3.37 （3H， m， H-3， 4， 6）; 13C-NMR （125 MHz， CDCl3） δ： 100.6 （C-1）， 100.2 （C-1）， 41.5 （C-2）， 40.2 （C-2）， 84.4 （C-4）， 82.8 （C-4）， 74.9 （C-3）， 71.8 （C-3）， 81.9 （C-5）， 80.8 （C-5） 70.9 （C-6）， 70.9 （C-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Zhang et al.（2016）的報道基本一致，故鑒定化合物8/8為sauropunol C/D。

化合物9 白色油狀液體，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 3.71 （3H， s， H-OCH3）， 3.82-3.76 （2H， m， H-3b， H-2）， 3.89 （3H， s， H-OCH3）， 4.11 （1H， dd， J=10.7， 8.5 Hz， H-3a）， 6.76 （1H， dd， J=8.1， 1.9 Hz， H-6）， 6.78 （1H， d， J=1.7 Hz， H-2）， 6.88 （1H， d， J=8.0 Hz， H-5）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 173.8 （C-1）， 53.5 （C-2）， 64.7 （C-3）， 127.3 （C-1）， 114.7（C-2）， 145.3 （C-3）， 146.7 （C-4）， 110.5 （C-5）， 121.2 （C-6）， 52.2 （C-OCH3）， 56.0 （C-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Yi et al.（2011）的報道基本一致，故鑒定化合物9為ficusol。

化合物10 白色鱗片，通過與棕櫚酸對照品共TLC，經(jīng)3 種不同溶劑系統(tǒng)展開，其Rf值均一致，且混合熔點不下降。EI-MS m/z：256 [M]+， 239 [M-OH]+， 199， 185， 115， 73。1H-NMR （CDCl3， 500 MHz） δ： 0.89 （3H， t， J=6.9 Hz， H-16）， 1.30 - 1.25 （24H， m， H-4 - H-15）， 1.63 - 1.59 （2H， m， H-3）， 2.31 （2H， t， J = 7.5 Hz， H-2）; 13C-NMR （CDCl3， 125 MHz） δ： 14.1 （C-1）， 34.0 （C-2）， 31.9 （C-3）， 29.7 （C-4 - C-8）， 29.6 （C-9）， 29.5 （C-10）， 29.4 （C-11）， 29.3 （C-12）， 29.1 （C-13）， 24.7 （C-14）， 22.7 （C-15）， 179.7 （C-16）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)魯曼霞等（2009）的報道基本一致，故鑒定化合物10為棕櫚酸。

化合物11 白色油狀液體，1H-NMR （500 MHz， CDCl3） δ： 0.88 （3H， t， J = 6.7 Hz， H-15）， 1.26-1.35 （14H， m， H-8-H-14）， 2.03 （4H， m， H-4， 7）， 2.30 （1H， t， J = 7.3 Hz， H-2b）， 3.03 （1H， m， H-2a， 3）， 3.66 （3H， s， H-OCH3）， 3.68 （3H， s， H-OCH3）， 4.13 （6H， dd， J = 5， 15 Hz）， 5.54 （2H， m， H-5， 6）; 13C-NMR （125 MHz， CDCl3） δ： 31.9 （C-1）， 121.3 （C-2）， 135.0 （C-3）， 32.5 （C-4）， 29.2 （C-5）， 29.4 （C-6）， 29.5 （C-7）， 29.1 （C-8）， 27.2 （C-9）， 29.7 （C-10）， 22.8 （C-11）， 14.1 （C-12）， 34.1 （C-13）， 38.0 （C-14）， 51.4 （C-15）， 51.7 （C-16）， 172.6 （C-17）， 174.3 （C-18）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Olejniczak（2010）的報道基本一致，故鑒定化合物11為2-dodec-2-enyl-succinic acid dimethyl ester。

化合物12 白色固體，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.88 （3H， td， J = 6.9， 2.4 HZ， H3-18）， 1.24-1.47 （26H， m， H-4-H-7， H-12-H-17）， 1.63-1.56 （2H， m， H-3）， 2.05-2.09 （1H， m， H-9）， 2.30 （2H， t， J=7.5 Hz， H-2）， 3.57-3.49 （1H， m， H-10）， 3.67 （3H， s， H-OCH3）， 7.27-7.10 （3H， m， P and O aromatic H）， 7.28 （2H， m， M aromatic H）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 174.3 （C-1）， 34.1 （C-2）， 24.9 （C-3）， 22.6 （C-4）， 25.1 （C-5）， 27.7 （C-6）， 29.0 （C-7）， 29.1 （C-8）， 56.0 （C-9）， 82.4 （C-10）， 35.7 （C-11）， 29.3 （C-12）， 29.5 （C-13）， 29.6 （C-14）， 29.7 （C-15）， 31.9 （C-16）， 32.6 （C-17）， 14.1 （C-18）， 51.4 （C-OCH3）， 127.7 （C-P aromatic）， 129.5 （C-O aromatic）， 130.9 （C-M aromatic）， 139.1 （C-quaternary phenyl）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Dailey et al.（2009）的報道基本一致，故鑒定化合物12為methyl-9-phenyl-10-hydroxyoctadecanoate。

化合物13 白色粉末，EI-MS m/z：330 [M]+，碎片離子峰239和一個十六碳脂肪酸 [M-OH] +的碎片質(zhì)量相同，330與239的差值和甘油 [M-H] +的碎片質(zhì)量相同。1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.88 （3H， t， J=7.5 Hz， H-16）， 1.31-1.25 （24H， m， H-4-H-15）， 1.65 （2H， m， H-3）， 2.35 （2H， t， J=7.5 Hz， H-2）， 3.60 （1H， dd， J=11.4， 5.8 Hz）， 3.70 （1H， dd， J=11.4， 3.7 HZ， H-3a）， 3.93 （1H， m， H-2）， 4.21 （1H， dd， J=11.7， 4.5 HZ， H-1a）， 4.15 （1H， dd， J=11.7， 6.2 HZ， H-1b）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 174.4 （C-1）， 34.2 （C-2）， 24.9 （C-3）， 29.4 （C-4）， 29.1 （C-5）， 29.5 （C-6）， 29.7 （C-7-C-12）， 29.3 （C-13）， 31.9 （C-14）， 22.7 （C-15）， 14.1 （C-16）， 65.2 （C-1）， 70.3 （C-2）， 63.3 （C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)柳全文等（2006）的報道基本一致，故鑒定化合物13為十六烷酸甘油酯。

化合物14 無色油狀，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.88 （3H， t， J=7.5 HZ， H3-19）， 1.30-1.25 （22H， m， H-4-H-7， H-12-H-18）， 1.63-1.59 （2H， m， H-3）， 2.03-1.99 （4H， m， H-8， 11）， 2.32 （2H， t， J =7.5 HZ， H-2）， 3.67 （3H， s， H-OCH3）， 5.35-5.34 （2H， m， H-9， 10）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 174.3 （C-1）， 34.1 （C-2）， 25.0 （C-3）， 27.2 （C-4）， 27.2 （C-5）， 29.1 （C-6）， 29.2 （C-7）， 29.3 （C-8）， 130.0 （C-9）， 129.8 （C-10）， 29.3 （C-11）， 29.5 （C-12）， 29.5 （C-13）， 29.7 （C-14）， 29.8 （C-15）， 31.9 （C-16）， 22.7 （C-17）， 14.1 （C-18）， 51.4 （C-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Thao et al.（2009）的報道基本一致，故鑒定化合物14為methyl elaidate。

化合物15 淺黃色油狀液體，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.90 （3H， t， J = 7.0 Hz， H-18）， 1.38-1.27 （14H， m， H-4-H-7， H-15 - H-17）， 1.67-1.62 （2H， m， H-3）， 2.09-2.04 （4H， m， H-8， 14）， 2.32 （2H， t， J = 7.6 Hz， H-2）， 2.78 （2H， t， J = 6.5 Hz， H-11）， 3.68 （3H， s， H-OCH3）， 5.42-5.31 （4H， m， H-9， 10， 12， 13）. 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 174.3 （C-1）， 34.2 （C-2）， 25.0 （C-3）， 29.0 （C-4）， 29.4 （C-5）， 29.4 （C-6）， 29.5 （C-7）， 27.1 （C-8）， 129.9 （C-9）， 128.0 （C-10）， 25.7 （C-11）， 128.4 （C-12）， 130.4 （C-13）， 27.3 （C-14）， 29.4 （C-15）， 31.6 （C-16）， 22.7 （C-17）， 14.2 （C-18）， 51.5 （C-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)Huh et al.（2010）的報道基本一致，故鑒定化合物15為（Z，Z）-9，12-十八烷二烯酸甲酯。

化合物16 淺黃色油狀液體，1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 1.00 （3H， t， J=9.0 Hz， CH3， H-18）， 1.41-1.26 （8H， m， H-4-H-7）， 1.68-1.63 （2H， m， H-3）， 2.11-2.07 （4H， m， H-8， 17）， 2.33 （2H， J=7.6 Hz， H-2）， 2.82 （4H， t， J=9.0 Hz， H-11， 14）， 3.69 （3H， s， H-OCH3）， 5.41-5.34 （6H， m， H-9， 10， 12， 13， 15， 16）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 174.2 （C-1）， 34.1 （C-2），24.9 （C-3）， 28.8 （C-4）， 29.2 （C-5）， 29.4 （C-6）， 29.7 （C-7）， 27.0 （C-8）， 130.0 （C-9）， 127.9 （C-10）， 25.6 （C-11）， 128.2 （C-12）， 128.3 （C-13）， 25.5 （C-14）， 127.1 （C-15）， 131.9 （C-16）， 20.6 （C-17）， 14.3 （C-18）， 51.5 （C-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)張龍等（2012）的報道基本一致，故鑒定化合物16為（Z，Z，Z）-9，12，15-十八烷三烯酸甲酯。

化合物17 白色粉末，1H-NMR （500 MHz， C5D5N） δ： 0.75 （3H， s， H-18）， 0.94-1.08 （15H， m， 5 × H-CH3）， 4.04-4.66 （5H， m， H-2-6）， 5.14 （1H， d， J = 7.5 Hz， H-1）， 5.38-5.43 （1H， m， H-6）; 13C-NMR （125 MHz， C5D5N） δ： 37.3 （C-1）， 30.1 （C-2）， 71.5 （C-3）， 42.3 （C-4）， 140.9 （C-5）， 121.7 （C-6）， 31.9 （C-7）， 32.0 （C-8）， 50.2 （C-9）， 36.7 （C-10）， 21.1 （C-11）， 39.2 （C-12）， 39.8 （C-13）， 56.6 （C-14）， 24.3 （C-15）， 28.4 （C-16）， 56.1 （C-17）， 12.0 （C-18）， 19.2 （C-19）， 36.2 （C-20）， 19.0 （C-21）， 34.0 （C-22）， 26.2 （C-23）， 45.8 （C-24）， 29.5 （C-25）， 20.0 （C-26）， 18.9 （C-27）， 23.2 （C-28）， 11.8 （C-29）， Glc： 102.4 （C-1）， 78.4 （C-2）， 78.3 （C-3）， 75.1 （C-4）， 77.9 （C-5）， 62.6 （C-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)李玉林等（2004）的報道基本一致，故鑒定化合物17為胡蘿卜苷。

化合物18 白色針晶（氯仿），1H-NMR （600 MHz， CDCl3） δ： 0.68 （3H， s， H-18）， 0.81 （3H， br d， J=6.8 Hz， H-29）， 0.83 （3H， t， J=2.1 Hz， H-26）， 0.84 （3H， d， J = 2.2 Hz， H-27）， 0.92 （3H， t， J=6.5 Hz， H-21）， 1.01 （3H， s， H-19）， 3.52 （1H， m， H-3）， 5.35 （1H， d， J = 5.2 Hz， H-6）; 13C-NMR （150 MHz， CDCl3） δ： 37.3 （C-1）， 31.9 （C-2）， 71.8 （C-3）， 40.0 （C-4）， 140.8 （C-5）， 121.7 （C-6）， 31.9 （C-7）， 31.7 （C-8）， 50.1 （C-9）， 36.5 （C-10）， 21.1 （C-11）， 39.8 （C-12）， 42.3 （C-13）， 56.8 （C-14）， 24.3 （C-15）， 28.3 （C-16）， 56.1 （C-17）， 11.9 （C-18）， 19.8 （C-19）， 36.2 （C-20）， 18.8 （C-21）， 33.9 （C-22）， 26.1 （C-23）， 45.8 （C-24）， 29.2 （C-25）， 19.4 （C-26）， 19.1 （C-27）， 23.1 （C-28）， 12.0 （C-29）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)劉志平等（2007）的報道基本一致，故鑒定化合物18為β-谷甾醇。

3 討論與結(jié)論

奇特的地貌和濕潤的氣候，使得貴州成為我國盛產(chǎn)蕨類植物的地區(qū)之一，僅鳳尾蕨科鳳尾蕨屬植物的分布就有34種（王培善和潘爐臺，2018），入藥18種（潘爐臺，2012），藥用蕨類資源豐富。因此，本課題組開展黔產(chǎn)鳳尾蕨屬植物的化學(xué)成分及活性研究，以尋找結(jié)構(gòu)新穎又具活性的化合物，為該屬植物資源的合理利用奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。

文獻(xiàn)調(diào)研顯示，迄今未見全緣鳳尾蕨化學(xué)成分的文獻(xiàn)報道，該文為其化學(xué)成分研究的首次報道，具有一定的新穎性和原創(chuàng)性。本次從該植物中共分離鑒定了18個化合物，結(jié)構(gòu)類型包括2個三萜類、4個倍半萜類、1個紫羅蘭酮類、7個脂肪族類、2個甾體類和2個其他類。所得化合物的類型豐富多樣，較好地充實了鳳尾蕨屬植物和天然產(chǎn)物的研究內(nèi)容，提供了相關(guān)化合物來源的數(shù)據(jù)和途徑。

文獻(xiàn)報道，鳳尾蕨屬植物主要含二萜類化合物及其苷、倍半萜類化合物及其苷和黃酮類化合物等。但是，本次研究未分離到二萜化合物，卻分離到4個倍半萜，其骨架為1-氫-茚-1-酮（含有14個或15個碳原子），進(jìn)一步印證了倍半萜類化合物是鳳尾蕨屬植物的特征性成分。其中，分離得到的pterosin B是一個具有抗腫瘤活性的倍半萜，對HL-60細(xì)胞顯示出一定的細(xì)胞毒性作用（Chen et al.， 2008）。課題組后期將進(jìn)一步對所得倍半萜化合物進(jìn)行活性篩選研究。另外，文獻(xiàn)顯示鳳尾蕨屬植物中所得其他化合物也有較好的抗腫瘤、抑制血小板聚集、抗炎、抗菌等作用（余有貴等，2001;龔先玲等，2007）。今后，我們將有目的、有側(cè)重點地進(jìn)行深入研究，期望能發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)新穎、活性顯著的化合物。

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（責(zé)任編輯 蔣巧媛）