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    降低甲醇精餾廢水中COD含量的技術總結

    2021-09-10 18:44:50李錦
    油氣·石油與天然氣科學 2021年6期
    關鍵詞:雜醇

    李錦

    摘要:甲醇精餾裝置廢水COD居高間接影響到污水外排COD指標。榆林能化甲醇廠分析滿負荷工況下精餾廢水COD過高的原因,通過設備檢修和優(yōu)化工藝操作方法等多方面降低了廢水COD含量,解決了污水外排COD超標的難題。

    關鍵詞:甲醇精餾; COD;側線采出;雜醇

    引言

    榆林能化甲醇廠60萬噸/年三塔雙效甲醇精餾工藝中,甲醇精餾廢水經(jīng)泵送至水煤漿制備裝置,煤漿氣化后廢水再進入污水處理裝置進行生化處理。 精餾廢水中的COD含量直接影響氣化外排廢水中的COD含量。生產(chǎn)運行中精餾廢水COD含量對應的氣化廢水COD指標如下;對污水處理SBR池造成沖擊,外排水超出國家規(guī)定的指標,對環(huán)境和水源造成危害。因此精餾從外排廢水這個源頭上降低COD含量才是保障污水處理對外排放合格的根本方法。

    1 ?甲醇精餾流程簡介

    榆林能化公司60萬噸/年甲醇精餾為“3+1 ” 塔流程,塔內(nèi)為不銹鋼規(guī)整填料,流程示意圖如下圖1。粗甲醇先進入預塔,精餾后,塔頂分離出二甲醚、甲酸甲酯、丙酮等輕雜質(zhì),塔底排出甲醇、水和重雜質(zhì),經(jīng)過加壓后,送往加壓塔;在加壓塔精餾后,塔頂產(chǎn)出精甲醇產(chǎn)品,塔底甲醇、水和重雜質(zhì)進入常壓塔;常壓塔精餾后,塔頂產(chǎn)出精甲醇產(chǎn)品,塔底排出廢水和少量重組份雜質(zhì),為了使廢水排放達到要求,側線采出雜醇。雜醇中還有殘余的甲醇和乙醇等,送至回收塔精餾,回收其中的甲醇。回收塔塔頂餾出物主要為甲醇、乙醇,回收塔側線采出少量雜醇水外送入罐區(qū)作為醇基燃料,塔底排出廢水與常壓塔廢水一同外送煤漿制備裝置作為磨煤水源.

    2 精餾廢水中COD含量高的原因分析

    榆林能化甲醇廠60萬噸/年的甲醇精餾裝置,在運行10年后,裝置滿負荷下常壓塔底廢水外排指標甲醇含量和COD經(jīng)常出現(xiàn)波動。甲醇含量要求指標<1000ppm,實際運行值在700-3000ppm;COD指標<10000mg/l,分析指標從3000~40000變化。甲醇含量高是引起COD超標的直接因素。

    2.1甲醇精餾進料粗甲醇中雜質(zhì)含量高

    甲醇合成產(chǎn)出粗甲醇的雜質(zhì)含量隨著催化劑運行老化程度逐漸增加。粗醇中雜質(zhì)是包括乙醇、丁醇、丙酮、異戊醇在內(nèi)的以及結構更復雜的碳氫化合物的總和。

    2.2常壓塔廢水不能及時外排引起的重組份累積

    常壓塔廢水分析中甲醇含量高時就返采入粗甲醇槽,不能外排,長時間調(diào)整不合格會引起精餾進料粗甲醇中水分、重組份含量增加。蒸汽用量不夠情況下精餾廢水愈加難以調(diào)整合格。

    2.3蒸汽管網(wǎng)出現(xiàn)壓力波動

    蒸汽壓力不穩(wěn)定,甲醇精餾過程供熱受到影響,蒸汽加入量不能及時跟蹤塔內(nèi)熱量平衡的變化導致常壓塔底廢水中醇類雜質(zhì)含量過高。

    2.4常壓塔再沸器內(nèi)漏

    在2019-2020年運行過程中常壓塔廢水常出現(xiàn)甲醇含量700-3000ppm之間波動,對比常壓塔之前相同的運行工況下,甲醇含量在10-300ppm。通過運行情況的比對分析基本確認常壓塔再沸器列管有漏點,殼程甲醇漏入管程進入常壓塔廢水中,出現(xiàn)廢水中甲醇含量不穩(wěn)定偏高。常壓塔再沸器小量泄漏不易被發(fā)現(xiàn)且不影響運行,只有泄漏達到一定程度影響廢水指標時才能被引起注意。

    3 降低精餾廢水中COD含量的調(diào)整方法

    3.1甲醇精餾進料粗甲醇中雜質(zhì)含量高調(diào)整。

    隨著預塔進料雜質(zhì)含量增加,甲醇精餾操作方法隨之調(diào)整。在催化劑使用末期粗甲醇中長鏈烴雜質(zhì)含量逐漸增加。精餾裝置預塔、加壓塔在保持精餾蒸汽用量不變情況下,加大預精餾塔萃取水加入量,在常壓塔最容易富集雜醇的側線上中下三個采出部位加大上、中部采出量,保持下部采出量不變,增加回收塔側線采出的中、下部采出量,上部采出量不變,回收塔頂產(chǎn)品切換到粗甲醇采出。使常壓塔中部重組份雜醇多一些進入到雜醇采出中外送。分析常壓塔、回收塔底廢水中甲醇含量合格時,COD含量會降低。按照這個調(diào)整思路,增加常壓塔、回收塔雜醇富集段的側采量,減少雜醇進入廢水中的量,根據(jù)進料粗甲醇進料量和雜質(zhì)含量及常壓塔側線采出雜質(zhì)含量,調(diào)節(jié)常壓塔側線采出量大約數(shù)值.

    3.2常壓塔廢水不能及時外排引起的重組份累積調(diào)整方法

    減少預精餾塔加萃取水量,控制預塔底水分含量≈10%,保持常壓塔側采的上部側采量不變加大下部側采量,保持回收塔側采的上部側采量不變加大回收塔下部側采量。

    3.3供熱蒸汽壓力波動調(diào)整方法

    因蒸汽供熱管網(wǎng)壓力變化影響精餾熱平衡破損引起的廢水中COD含量升高,出現(xiàn)的頻次不經(jīng)常,且根據(jù)公用工程變化有預見性,最有效的優(yōu)化辦法就是減少進料量,正常采出雜醇,根據(jù)塔溫分布小量調(diào)整常壓塔回流量來保證廢水中甲醇含量不超標。

    結語:

    我公司60萬噸/年甲醇精餾裝置廢水COD超標的原因分析和問題解決的方式具有代表性,對同類型企業(yè)和二期150萬噸/年甲醇精餾裝置有指導意義。

    參考文獻:

    [1]李學.精餾塔的研究與應用[J].中國石油和化工標準與質(zhì)量,第9期.2019

    [2]史濤.降低精醇殘液中COD含量的技術總結[J].自動化博覽,2019,(08).

    [3]黃瑞.精醇殘液中COD高的原因及改進措施[J].化工技術與開發(fā),第41卷第1期.2019

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