• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Fe3O4/SiO2/P25的超聲制備及對(duì)羅丹明B降解特性

    2021-04-09 08:54:48劉崢何曉蔡輝東吳海霞馮慶革
    應(yīng)用化工 2021年3期
    關(guān)鍵詞:結(jié)合能投加量微球

    劉崢,何曉,蔡輝東,2,吳海霞,馮慶革

    (1.廣西大學(xué) 資源環(huán)境與材料學(xué)院,廣西 南寧 530004;2.華南理工大學(xué) 能源與環(huán)境學(xué)院,廣東 廣州 510006)

    TiO2在降解甲醛、苯和VOCs等污染物的光觸媒凈化方面已有廣泛應(yīng)用[1-3],但TiO2仍存在難以回收等問(wèn)題[4]。近年來(lái),磁分離技術(shù)被廣泛用于解決TiO2分離回收困難的難題,磁鐵礦因其優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和磁性被廣泛應(yīng)用于催化、分離等領(lǐng)域[2]。利用SiO2將磁鐵礦包覆在其中,不僅可以防止Fe3O4氧化,還可提高復(fù)合材料的比表面積,抑制 TiO2電子空穴的復(fù)合[5-9]。

    前人研究中多采用的有機(jī)硅源昂貴,且有毒,易造成環(huán)境污染。因此引入綠色的硅源,并利用超聲波快速合成孔徑分布均勻的納米TiO2材料,成為超聲化學(xué)的一個(gè)研究熱點(diǎn)[10-12]。本文擬以農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物稻殼灰為硅源,商用P25為鈦源,并引入磁性納米Fe3O4微球,利用超聲法制備Fe3O4@SiO2-P25光催化材料,并考察其對(duì)羅丹明B(RhB)染料的光降解性能。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與儀器

    氯化鐵、乙二醇、乙酸鈉、氫氧化鈉、聚乙二醇(PEG 200)、無(wú)水乙醇、羅丹明B(RhB)均為分析純;二氧化鈦(TiO2,P25),工業(yè)品;稻殼,農(nóng)業(yè)回收廢棄物;實(shí)驗(yàn)室用水為去離子水。

    ZK-82A型真空干燥箱;DHG-9070A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱;SXZ-5-12NP箱式電阻爐;KQ2200DE數(shù)控超聲波清洗器;722G可見分光光度計(jì);BL-GX-V光化學(xué)反應(yīng)儀;Nicolet is 50傅里葉紅外光譜儀(FTIR);SU8020場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM);JDAW-2000B振動(dòng)磁強(qiáng)計(jì)(VSM);DX-2700A X射線衍射儀(XRD);Axis Supra X射線光電子能譜(XPS);DTG-60H熱分析儀(TGA-DTA)。

    1.2 Fe3O4/SiO2/P25的制備

    1.2.1 水玻璃的制備 稻殼經(jīng)去離子水洗凈后自然晾干,采用兩段煅燒法進(jìn)行煅燒[13],升溫速率為5 ℃/min,至700 ℃后保持4 h,燒制成灰后自然冷卻。將冷卻后的稻殼灰和NaOH按照質(zhì)量比10∶1.5混合,加入三口燒瓶,加入足量的水,直至完全浸沒,攪拌充分后,升溫至100 ℃,恒溫反應(yīng)2 h,立即抽濾,濾液即為水玻璃[14]。

    1.2.2 Fe3O4的制備 稱取5.4 g FeCl3·6H2O,用160 mL乙二醇溶解。加入14.4 g NaAc、聚乙二醇,將混合物轉(zhuǎn)移至200 mL反應(yīng)釜中,放入高溫干燥箱中,200 ℃恒溫8 h。冷卻,用去離子水及無(wú)水乙醇多次洗滌后,再次放入高溫干燥箱中,200 ℃恒溫8 h,制得Fe3O4。

    1.2.3 Fe3O4/SiO2(FS)的制備 0.1 g Fe3O4溶于80 mL無(wú)水乙醇中,超聲分散3 min,加入2 mL水玻璃,20 mL去離子水,調(diào)節(jié)pH為7,攪拌30 min,利用磁鐵分離,60 ℃真空干燥12 h,制得Fe3O4/SiO2(FS)。

    1.2.4 Fe3O4/SiO2/P25的制備 FS溶于100 mL無(wú)水乙醇中,超聲分散3 min,按照表1所示的不同配比,分別加入 0.5 g 的商用P25,超聲20 min,利用磁鐵分離,60 ℃干燥12 h,制得Fe3O4/SiO2/P25。

    表1 不同配比制備Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料Table 1 Preparation of Fe3O4/SiO2/P25 by different proportion

    1.3 Fe3O4/SiO2/P25光催化降解RhB

    配制濃度分別為5,10,15,20,25 μmol/L的RhB使用液。定量稱取表1所制得的Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料于石英管中,加入不同濃度的RhB溶液50 mL,暗反應(yīng)30 min后開啟光源,每間隔5 min取樣,使用可見分光光度計(jì)在554 nm波長(zhǎng)下檢測(cè)RhB溶液的開始的吸光度(A0)和RhB溶液在每 5 min后的吸光度(At)后,換算濃度C0和Ct,采用公式(1)計(jì)算其降解率。測(cè)樣結(jié)束后放回原石英管。

    η=Ct/C0

    (1)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料表征

    選?、厶?hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料進(jìn)行物理化學(xué)性能表征。

    2.1.1 形貌分析 圖1為Fe3O4、Fe3O4/SiO2和Fe3O4/SiO2/P25的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡圖。

    圖1 不同材料的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡圖Fig.1 FESEM analysis of different materialsa.Fe3O4;b.Fe3O4/SiO2;c、d.Fe3O4/SiO2/P25

    由圖1a可知,F(xiàn)e3O4微球顆粒均勻分布,直徑為200~300 nm,而Fe3O4/SiO2表面較為光滑,樣品發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象,但部分Fe3O4表面被SiO2包裹良好,沒有發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象,見圖1b。當(dāng)包覆TiO2后,圖1c和1d所示,周圍附著TiO2粒子以及SiO2粒子,部分小顆粒樣品聚集在一起。

    表2為Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的EDS能譜分析結(jié)果。

    表2 Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的EDS能譜分析結(jié)果Table 2 EDS analysis of Fe3O4/SiO2/P25 composites

    由表2可知,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25復(fù)合材料存在Ti、Si、Fe元素,O、Si、Ti和Fe元素的占比分別為79.9%,4.35%,13.27%和2.49%,表明表面以Ti元素為主,TiO2粒子包裹在SiO2和Fe3O4表面。

    2.1.2 XRD分析 圖2 為Fe3O4、Fe3O4/SiO2、P25和Fe3O4/SiO2/P25的XRD圖譜。

    圖2 不同材料的XRD圖Fig.2 XRD patterns of different materials

    由圖2可知,F(xiàn)e3O4微球顆粒在2θ=30.09,35.18,43.25,54.12,57.31,62.70°的衍射峰,分別屬于Fe3O4的(220)、(311)、(400)、(422)、(511)、(440)晶面。Fe3O4微球顆粒和Fe3O4/SiO2出現(xiàn)衍射峰的位置基本一致,但Fe3O4/SiO2的衍射峰強(qiáng)度低于Fe3O4的衍射峰強(qiáng)度,推測(cè)為由于SiO2的加入,阻止了晶粒的長(zhǎng)大和晶化,在23°位置有較低平的饅頭峰,對(duì)應(yīng)于無(wú)定型的SiO2。圖2d為③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的XRD圖譜,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25和P25都出現(xiàn)了典型的銳鈦礦和金紅石相兩者混晶的衍射峰,以銳鈦礦相為主,金紅石相較少,歸屬于銳鈦礦相的有A(101)、A(004)、A(200)、A(105)、A(211)、A(204)、A(215)和A(224)晶面(JCPDS No:21-1272),而歸屬于金紅石相的有R(110)、R(101)、R(301)和R(112)晶面(JCPDS No:21-1276)。Fe3O4/SiO2/P25出現(xiàn)的衍射峰,與P25位置相一致,但明顯弱于P25的衍射峰,這表明隨著Fe3O4/SiO2的加入,P25的晶粒成長(zhǎng)受到了抑制,同樣晶化也受到了抑制。Fe3O4/SiO2/P25的顆粒表面僅在2θ=30.09°的位置出現(xiàn)了Fe3O4的衍射峰,其余位置并未出現(xiàn)和Fe有關(guān)的相,表明Fe3O4被SiO2和TiO2完好包覆。此外,還可能由于Fe和Ti兩種離子半徑大小相似,F(xiàn)e3+可以進(jìn)入到P25的晶體結(jié)構(gòu)中,原本屬于Ti4+的晶格位置被Fe3+占據(jù),形成了鐵鈦固溶體[15]。

    2.1.3 XPS分析 Fe3O4、Fe3O4/SiO2和Fe3O4/SiO2/P25的XPS分析結(jié)果見圖3。

    圖3 三種材料的XPS圖譜Fig.3 XPS analysis of three materialsa.Fe3O4、Fe3O4/SiO2和Fe3O4/SiO2/P25的XPS;b.Fe 2p的電子結(jié)合能;c.Ti 2p的電子結(jié)合能

    圖3a寬譜表明Fe3O4顆粒主要由Fe、O和C元素組成,出現(xiàn)了Fe 2p、Fe 3p、O 1s、O KLL和C 1s等特征峰,C元素源于合成Fe3O4過(guò)程引入的聚乙二醇等有機(jī)物的殘余。Fe3O4/SiO2顆粒由Fe、O、Si、Na和C元素組成,Na 1s、Na KLL、Si 2s和 Si 2p 等峰表明水玻璃成功包覆在Fe3O4表面,但部分產(chǎn)物未完全水解,仍以Na2SiO3的形式存在。值得注意的是,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25顆粒表面沒有發(fā)現(xiàn)Fe和Si的峰,僅由O、Ti和C元素組成,Ti 2p特征峰表明TiO2在顆粒表面被TiO2包覆完好。對(duì)Fe3O4/SiO2顆粒寬譜的Fe 2p進(jìn)行分峰擬合,見圖3b,在電子結(jié)合能707.4 eV和720.8 eV處對(duì)應(yīng)于Fe3O4的 Fe 2p1/2 和Fe 2p3/2,這里在718.8,729.5 eV處沒有發(fā)現(xiàn)明顯的衛(wèi)星峰或者肩峰說(shuō)明不存在γ-Fe2O3[16],結(jié)合XRD的分析表明所制備的材料為純的Fe3O4。在結(jié)合能為707.0 eV處的擬合峰代表Fe3O4中的三價(jià)鐵Fe(Ⅲ),709.1 eV處的擬合峰代表Fe3O4中的二價(jià)鐵Fe(Ⅱ)。圖3c展示的結(jié)合能為459.3 eV和464.9 eV處的特征峰分別代表 Ti 2p3/2 和Ti 2p1/2。對(duì)Ti 2p3/2分峰擬合可知,459.2 eV 和456.7 eV結(jié)合能處分別代表了TiO2的Ti(Ⅳ)和Ti-O晶格的Ti(Ⅱ)。相比文獻(xiàn)[17],Ti(Ⅳ)和Ti(Ⅱ)的電子結(jié)合能分別增大了0.90 eV和0.35 eV,這種偏移可能由于內(nèi)層Fe元素和中間層Si元素對(duì)Ti、O原子周圍電荷密度的影響。

    2.1.4 FTIR分析 圖4表示Fe3O4、Fe3O4/SiO2、P25和Fe3O4/SiO2/P25的FTIR吸收光譜。

    圖4 不同材料的FTIR光譜Fig.4 FTIR spectra of different materials

    由圖4可知,P25、Fe3O4/SiO2和Fe3O4/SiO2/P25的FTIR光譜上在3 400 cm-1附近處存在吸收峰,來(lái)自于復(fù)合材料表面液態(tài)水 —OH伸縮振動(dòng),1 635 cm-1歸屬于水峰。對(duì)純的Fe3O4微球,1 200~2 500 cm-1出現(xiàn)很多小的雜峰,歸屬于Fe3O4制備過(guò)程中乙二醇等有機(jī)物的峰。對(duì)Fe3O4/SiO2樣品,558 cm-1處吸收峰來(lái)自于Fe3O4的Fe—O峰,792 cm-1來(lái)自無(wú)定型Si—O—Si的對(duì)稱收縮,而1 052 cm-1歸屬于Si—O—Si的反對(duì)稱收縮振動(dòng)峰。對(duì)于Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料,Si—O—Si的反對(duì)稱收縮振動(dòng)峰向高波數(shù)偏移到1 098 cm-1處,且在933 cm-1處出現(xiàn)Si—O—Ti的特征峰,表明超聲合成過(guò)程中Si—O—Si斷裂后形成了Si—O—Ti鍵。

    2.1.5 TGA-DTA分析 圖5為③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的TGA/DTA曲線。

    圖5 Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料TG/DTA曲線Fig.5 TGA/DTA curve of Fe3O4/SiO2/P25 composites

    由圖5的TGA曲線可知,在升溫過(guò)程中,③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的質(zhì)量下降約6.2%,可推測(cè)質(zhì)量幾乎沒有損失。從TGA-DTA圖來(lái)看,在25~1 000 ℃的穩(wěn)定范圍內(nèi)有四個(gè)主要的吸熱峰,25~258.5 ℃,峰值位置在49.2 ℃對(duì)應(yīng)于無(wú)水乙醇揮發(fā)、水分去除產(chǎn)生的吸熱峰;當(dāng)溫度>200 ℃ 時(shí),F(xiàn)e3O4會(huì)向Fe2O3轉(zhuǎn)化,所以在258.5~744.1 ℃,峰值位置在564.5 ℃和678.5 ℃對(duì)應(yīng)于γ-Fe2O3和ε-Fe2O3向α-Fe2O3轉(zhuǎn)化的放熱峰[18];744.1~1 000 ℃,峰值位置為908.9 ℃對(duì)應(yīng)于TiO2銳鈦礦相向金紅石相轉(zhuǎn)變。

    2.1.6 磁分離分析 對(duì)Fe3O4、Fe3O4/SiO2和Fe3O4/SiO2/P25進(jìn)行了磁滯回線的測(cè)定,并對(duì)③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25進(jìn)行了磁分離回收,結(jié)果見圖6。

    圖6 不同材料的磁分離情況Fig.6 Magnetic separation of different materialsa.Fe3O4、Fe3O4/SiO2和Fe3O4/SiO2/P25的磁滯回線;b、c.Fe3O4/SiO2/P25的磁分離

    由圖6a可知,F(xiàn)e3O4具有較高的飽和磁化強(qiáng)度(Ms),約為75 emu/g,矯頑力(Hc)和剩余磁化強(qiáng)度(Mr)都趨近于0,說(shuō)明樣品中的Fe3O4在室溫下具有超順磁性。Fe3O4/SiO2的Ms約為25 emu/g,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25的Ms約為8 emu/g。與Fe3O4、Fe3O4/SiO2相比,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25的Ms顯著降低,其主要是TiO2、SiO2將Fe3O4包覆之后,樣品中的磁性物質(zhì)含量降低的原因。而Fe3O4/SiO2、Fe3O4/SiO2/P25的Hc和 Mr都趨近于0,說(shuō)明復(fù)合材料在室溫下也具有超順磁性。盡管Fe3O4/SiO2/P25的飽和磁化強(qiáng)度遠(yuǎn)小于Fe3O4,但在磁分離應(yīng)用中仍然具有足夠的磁飽和強(qiáng)度,如圖6b、6c中顯示Fe3O4/SiO2/P25在沒有磁鐵吸引的情況下屬于渾濁狀態(tài),而使用磁鐵后吸引2 min后發(fā)生明顯的聚集現(xiàn)象,完全被磁鐵吸引。這說(shuō)明該復(fù)合材料能夠有效地進(jìn)行磁分離,實(shí)現(xiàn)光催化材料的有效回收。

    2.2 不同配比制備的Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料光降解效果

    在室溫條件下,用15 W汞燈照射,使用Fe3O4/SiO2與P25不同配比制備(表1)得到的Fe3O4/SiO2/P25對(duì)20 μmol/L RhB溶液進(jìn)行光催化降解30 min,結(jié)果見圖7。

    圖7 不同配比制備Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料對(duì)羅丹明溶液的降解效果Fig.7 Degradation effect of Fe3O4/SiO2/P25 samples at different ratio

    由圖7a可知,投加30 mg催化劑時(shí),RhB溶液的降解率均達(dá)到了90%以上,其中以0.15 g Fe3O4/SiO2與0.5 g P25制備的③號(hào)復(fù)合材料的降解率最高,達(dá)到了98.54%。由圖7b可知,在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),F(xiàn)e3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的ln(Ct/C0)與t呈線性關(guān)系,符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。由表1可知,由0.15 g Fe3O4/SiO2與0.5 g P25制備而成的③號(hào)復(fù)合材料光催化降解RhB的k為0.121 8。

    綜合上述結(jié)果,可以認(rèn)為Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料制備的最佳配比為0.15 g Fe3O4/SiO2與 0.5 g P25。

    2.3 Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料光催化降解RhB性能

    根據(jù)不同配比制備Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的光降解結(jié)果可知,由0.15 g Fe3O4/SiO2與0.5 g P25制備而成的③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料光降解效果最佳,所以利用③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料進(jìn)行RhB光催化降解實(shí)驗(yàn),分別從初始pH、初始濃度、催化劑投加量等方面考察該復(fù)合材料的光催化性能,以確定最佳光催化反應(yīng)條件。

    2.3.1 初始pH對(duì)RhB的降解影響 pH會(huì)影響光催化劑表面電荷、粒子聚集狀態(tài)及底物的存在狀態(tài),從而影響光催化反應(yīng)過(guò)程[19]。取初始濃度為 20 μmol/L的RhB溶液50 mL 7份,使用HCl和NaOH溶液分別調(diào)節(jié)RhB溶液pH,分別加入30 mg復(fù)合材料光催化劑,使用15 W汞燈進(jìn)行光催化反應(yīng)。考察不同初始pH對(duì)RhB的降解影響,結(jié)果見圖8。

    圖8 ③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料對(duì)不同初始pH值的RhB溶液的降解效果Fig.8 Degradation effect of ③ Fe3O4/SiO2/P25samples at different pH value

    由圖8可知,在溶液初始pH=7時(shí)降解率最高,為99.90%。pH=6和pH=7時(shí)k值分別為 0.218 9 min-1和0.215 5 min-1降解效果較好。RhB溶液的降解率先升高后降低,溶液pH=6或7時(shí),降解效果最好。由于水溶液中,TiO2在pH=6.4時(shí),陰陽(yáng)離子正負(fù)電荷數(shù)值相等,達(dá)到等電點(diǎn)。RhB溶液在pH=6或7時(shí)降解效果最好,此時(shí)TiO2的表面正負(fù)電荷數(shù)值相等,促進(jìn)光生電子與空穴的捕獲過(guò)程,使其分離率提高,復(fù)合速率下降,從而提高材料降解RhB溶液的光催化效率。根據(jù)TiO2光催化機(jī)理,可以得出在光催化過(guò)程中會(huì)生成H+和OH-,所以溶液呈酸性或堿性時(shí)會(huì)影響溶液環(huán)境中的平衡,從而抑制光催化。故在降解過(guò)程中不需要調(diào)節(jié)pH。

    2.3.2 催化劑投加量對(duì)RhB的降解影響[20]在15 W汞燈照射下,10 μmol/L RhB溶液加入催化劑,進(jìn)行光催化反應(yīng)。催化劑用量對(duì)RhB降解的影響見圖9。

    圖9 ③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料不同投加量下對(duì)羅丹明B溶液的降解效果Fig.9 Degradation effect of ③ Fe3O4/SiO2/P25samples at different dosage conditions

    由圖9可知,隨著催化劑投加量的增加,RhB溶液的降解率逐漸升高。k值隨著催化劑投加量的增加而增加。催化劑投加量越多,光催化效果越好。這可能因?yàn)槭谴呋瘎﹦┝吭黾?,表面的活性位變多,量子效率得到提高,從而提高了光催化效率。?dāng)投加量為0.6 g/L時(shí),RhB溶液的降解率可達(dá)到99.5%以上,但當(dāng)投加量超過(guò)0.6 g/L時(shí),其RhB降解率提升有限??紤]投加成本,采用0.6 g/L催化劑投加量為宜。

    2.3.3 溶液初始濃度對(duì)RhB的降解影響[21]配制不同初始濃度的RhB溶液,催化劑投加量為 0.6 g/L 時(shí),使用15 W汞燈進(jìn)行光催化反應(yīng),考察RhB初始濃度對(duì)其降解率的影響,結(jié)果見圖10。

    由圖10可知,當(dāng)RhB溶液初始濃度為10 μmol/L 時(shí),其降解率為99.2%。此后隨著初始濃度的增加,RhB溶液的降解率有所下降。不同初始濃度的RhB溶液ln(Ct/C0)與t之間呈線性關(guān)系,符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。根據(jù)線性回歸方程求得各個(gè)濃度的k值。濃度為10 μmol/L時(shí),k值最大為0.122 1 min-1,這說(shuō)明③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料對(duì)該濃度下RhB溶液光催化降解效果較好。原因可能是隨著RhB溶液濃度的增加,其作為一種染料對(duì)光的吸收作用增加,RhB溶液透光率降低。同時(shí),由于光催化反應(yīng)的反應(yīng)效率與自由基的形成以及自由基與RhB的反應(yīng)有密切的聯(lián)系。而催化劑表面的活性位點(diǎn)被大量RhB粒子覆蓋,使得自由基產(chǎn)生減少,從而導(dǎo)致了光催化效率的降低。此外,RhB濃度的增大,使得中間產(chǎn)物的反應(yīng)增多,并加大了各種降解物之間的競(jìng)爭(zhēng),也影響到了光催化效率。因此,選擇溶液初始濃度以10 μmol/L最佳。

    圖10 ③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料對(duì)不同初始濃度RhB溶液的降解效果Fig.10 Degradation effect of Fe3O4/SiO2/P25 samplesat different initial concentration

    3 結(jié)論

    (1)以農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物稻殼灰作為硅源,以商用P25為鈦源,引入磁性納米材料Fe3O4微球,經(jīng)超聲協(xié)助,制備Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料,0.15 g Fe3O4/SiO2與0.5 g P25即m(Fe3O4/SiO2)∶m(P25)=0.3所制備的③號(hào)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料光催化效果最佳,且降解的溶液最佳pH為6或7。

    (2)Fe3O4粒子周圍附著TiO2粒子以及SiO2粒子,部分Fe3O4表面被SiO2包裹良好。TGA-DTA表明,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25的質(zhì)量幾乎沒有損失,900 ℃以后,F(xiàn)e3O4/SiO2/P25復(fù)合材料的TiO2晶型由銳鈦礦相全部變?yōu)榻鸺t石相。Fe3O4/SiO2/P25在室溫下具有超順磁性,且能有效地進(jìn)行磁分離。

    (3)Fe3O4/SiO2/P25復(fù)合材料對(duì)RhB溶液的最佳降解條件為:pH=7,投加量為0.6 g/L,RhB初始濃度為10 μmol/L,此時(shí)最高降解率可達(dá)99.90%。

    猜你喜歡
    結(jié)合能投加量微球
    磁混凝沉淀工藝處理煤礦礦井水實(shí)驗(yàn)研究
    晶體結(jié)合能對(duì)晶格動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的影響
    懸浮聚合法制備窄尺寸分布聚甲基丙烯酸甲酯高分子微球
    借鑒躍遷能級(jí)圖示助力比結(jié)合能理解*
    反滲透淡化水調(diào)質(zhì)穩(wěn)定性及健康性實(shí)驗(yàn)研究
    TiO2/PPy復(fù)合導(dǎo)電微球的制備
    NaOH投加量對(duì)剩余污泥水解的影響
    ε-CL-20/F2311 PBXs力學(xué)性能和結(jié)合能的分子動(dòng)力學(xué)模擬
    對(duì)“結(jié)合能、比結(jié)合能、質(zhì)能方程、質(zhì)量虧損”的正確認(rèn)識(shí)
    可吸收止血微球在肝臟部分切除術(shù)中的應(yīng)用
    久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲av免费高清在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 真实男女啪啪啪动态图| 日本一本二区三区精品| 亚洲三级黄色毛片| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 一进一出抽搐gif免费好疼| 最好的美女福利视频网| 精品人妻视频免费看| 男女下面进入的视频免费午夜| 看非洲黑人一级黄片| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 五月伊人婷婷丁香| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 91麻豆精品激情在线观看国产| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| av国产免费在线观看| 村上凉子中文字幕在线| 国产一区二区三区av在线 | 欧美激情在线99| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 男女边吃奶边做爰视频| 国产av不卡久久| 日韩强制内射视频| 丰满的人妻完整版| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久精品国产自在天天线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲精品粉嫩美女一区| 成人漫画全彩无遮挡| 成人午夜高清在线视频| 精品一区二区三区视频在线| 国产精品伦人一区二区| 欧美成人免费av一区二区三区| 中出人妻视频一区二区| 欧美丝袜亚洲另类| 久久人人爽人人片av| 最近2019中文字幕mv第一页| 麻豆成人午夜福利视频| 成人鲁丝片一二三区免费| 韩国av在线不卡| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 免费观看在线日韩| 三级国产精品欧美在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 久久久久久伊人网av| 日韩中字成人| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产精品一及| 国产黄a三级三级三级人| 国产一区二区在线av高清观看| 国国产精品蜜臀av免费| av在线天堂中文字幕| 亚洲国产欧美在线一区| www日本黄色视频网| h日本视频在线播放| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 国产 一区 欧美 日韩| 美女高潮的动态| 久久精品夜色国产| 午夜精品在线福利| 男插女下体视频免费在线播放| 69av精品久久久久久| 我要看日韩黄色一级片| 久久久精品94久久精品| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产成人a区在线观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 丝袜喷水一区| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲成av人片在线播放无| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 中文资源天堂在线| 欧美不卡视频在线免费观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 色哟哟哟哟哟哟| 精品人妻偷拍中文字幕| 深夜a级毛片| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 日韩强制内射视频| 69人妻影院| 美女cb高潮喷水在线观看| 丝袜美腿在线中文| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 综合色av麻豆| 五月玫瑰六月丁香| 亚州av有码| 丰满的人妻完整版| 日韩强制内射视频| 一本久久中文字幕| 免费看日本二区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产成人精品婷婷| 欧美zozozo另类| 在现免费观看毛片| 国产成人aa在线观看| 精品欧美国产一区二区三| a级毛色黄片| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 精品久久久噜噜| 欧美+日韩+精品| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲国产精品sss在线观看| 热99在线观看视频| 国产精品一区二区三区四区久久| 中文字幕熟女人妻在线| 国产精品久久久久久av不卡| 免费看日本二区| 中文字幕久久专区| 一个人看的www免费观看视频| 国产精品福利在线免费观看| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品久久久久久av不卡| 久久久久性生活片| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲在线观看片| 伦精品一区二区三区| 1000部很黄的大片| 2022亚洲国产成人精品| 日韩中字成人| 国产一区亚洲一区在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 午夜亚洲福利在线播放| 我要搜黄色片| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 欧美成人a在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 成人欧美大片| www.av在线官网国产| 免费观看在线日韩| 国产真实伦视频高清在线观看| 有码 亚洲区| 男人的好看免费观看在线视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 校园春色视频在线观看| 午夜视频国产福利| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美不卡视频在线免费观看| 99久久九九国产精品国产免费| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 在线免费观看的www视频| 国产黄色小视频在线观看| 日韩高清综合在线| 性插视频无遮挡在线免费观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 精品一区二区三区视频在线| 国产 一区 欧美 日韩| 中文资源天堂在线| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲av成人av| 国内精品宾馆在线| 亚洲在线自拍视频| av天堂中文字幕网| avwww免费| 在线免费观看的www视频| 我要搜黄色片| 午夜爱爱视频在线播放| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产成人精品一,二区 | 免费av观看视频| 寂寞人妻少妇视频99o| av国产免费在线观看| av视频在线观看入口| 国内精品宾馆在线| 直男gayav资源| 国产精品不卡视频一区二区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 中国美女看黄片| 毛片女人毛片| 一本久久精品| 色哟哟·www| 国产av不卡久久| 国产精品日韩av在线免费观看| 欧美在线一区亚洲| 日本欧美国产在线视频| 午夜激情福利司机影院| 成人二区视频| 日韩欧美国产在线观看| 91狼人影院| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 99热只有精品国产| av在线播放精品| 久久精品夜色国产| 天堂影院成人在线观看| 看黄色毛片网站| 国产高潮美女av| av又黄又爽大尺度在线免费看 | av在线观看视频网站免费| 欧美一区二区国产精品久久精品| 97热精品久久久久久| 麻豆成人午夜福利视频| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲人成网站高清观看| 在线天堂最新版资源| 欧美日韩精品成人综合77777| 可以在线观看的亚洲视频| 中出人妻视频一区二区| 欧美+日韩+精品| 波多野结衣高清无吗| 爱豆传媒免费全集在线观看| 性色avwww在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看| 日韩精品有码人妻一区| 欧美成人a在线观看| 老女人水多毛片| 两个人的视频大全免费| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲四区av| 99久久精品一区二区三区| 只有这里有精品99| 久久精品影院6| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲人成网站在线播| 日本熟妇午夜| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 中文字幕av成人在线电影| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品一区二区三区视频在线| 青春草视频在线免费观看| 久久久欧美国产精品| 亚洲最大成人中文| 国产成人精品久久久久久| 亚洲真实伦在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 国产成人精品婷婷| 免费观看人在逋| 久久国内精品自在自线图片| 久久人人爽人人片av| 直男gayav资源| 成人午夜精彩视频在线观看| 99久久九九国产精品国产免费| av在线蜜桃| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲最大成人手机在线| 麻豆av噜噜一区二区三区| 观看免费一级毛片| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲成人av在线免费| 午夜福利在线在线| 国产精品久久久久久精品电影| 丰满乱子伦码专区| 久久韩国三级中文字幕| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲国产精品久久男人天堂| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产黄片美女视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 男人舔女人下体高潮全视频| 97在线视频观看| 国产高清有码在线观看视频| 久久久国产成人免费| 精品久久久久久成人av| 久久久欧美国产精品| 在线观看免费视频日本深夜| 2021天堂中文幕一二区在线观| 丰满人妻一区二区三区视频av| 18禁在线播放成人免费| 99久久精品国产国产毛片| 国产一级毛片在线| 国产精品野战在线观看| 亚洲色图av天堂| 国产亚洲5aaaaa淫片| 五月玫瑰六月丁香| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产精品.久久久| 网址你懂的国产日韩在线| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产av一区在线观看免费| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产免费一级a男人的天堂| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 亚洲电影在线观看av| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 精品久久久久久久末码| 51国产日韩欧美| 青春草视频在线免费观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 嫩草影院精品99| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 性欧美人与动物交配| 成人永久免费在线观看视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 毛片一级片免费看久久久久| 99久久成人亚洲精品观看| 成年女人看的毛片在线观看| 99久久精品热视频| 久久九九热精品免费| 欧美高清成人免费视频www| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 欧美性感艳星| 亚洲国产精品成人久久小说 | 不卡一级毛片| 国产三级在线视频| 久久久久久伊人网av| 久久久精品欧美日韩精品| 毛片一级片免费看久久久久| 国产精品一区www在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 国产伦理片在线播放av一区 | 亚洲精品成人久久久久久| 国产av不卡久久| 免费观看的影片在线观看| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲国产高清在线一区二区三| 日韩制服骚丝袜av| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美成人免费av一区二区三区| 在线国产一区二区在线| 亚洲经典国产精华液单| 国产乱人视频| 久久久久久久久大av| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲va在线va天堂va国产| 性欧美人与动物交配| 国内精品久久久久精免费| 久久久久国产网址| 99热网站在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产精品久久久久久久电影| 国产精品一及| 免费观看的影片在线观看| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲精品自拍成人| 变态另类丝袜制服| 久久久久性生活片| 亚洲中文字幕日韩| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲色图av天堂| 精品久久久久久久久亚洲| 国产成人a∨麻豆精品| 内地一区二区视频在线| 一个人看视频在线观看www免费| av在线观看视频网站免费| 日本av手机在线免费观看| 99久久人妻综合| 欧美精品一区二区大全| 久久综合国产亚洲精品| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 99视频精品全部免费 在线| 激情 狠狠 欧美| 国产91av在线免费观看| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲无线在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 熟女电影av网| 综合色丁香网| 亚洲图色成人| 日韩欧美 国产精品| 一个人观看的视频www高清免费观看| 真实男女啪啪啪动态图| 男人舔奶头视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 免费看日本二区| 看十八女毛片水多多多| 久久人人爽人人爽人人片va| 五月玫瑰六月丁香| 韩国av在线不卡| 日本成人三级电影网站| 精品免费久久久久久久清纯| 波多野结衣巨乳人妻| 日韩强制内射视频| 特级一级黄色大片| 国产黄色小视频在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 国产熟女欧美一区二区| 久久精品综合一区二区三区| 免费av观看视频| 久久久精品欧美日韩精品| 国产伦理片在线播放av一区 | 国产欧美日韩精品一区二区| 淫秽高清视频在线观看| 一个人看视频在线观看www免费| av在线播放精品| 三级经典国产精品| 99久久精品国产国产毛片| 精品一区二区三区人妻视频| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲真实伦在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产精品av视频在线免费观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| av免费在线看不卡| 国内精品久久久久精免费| 亚洲精品粉嫩美女一区| 免费av观看视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲在久久综合| 免费搜索国产男女视频| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 麻豆国产av国片精品| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久人人爽人人片av| 国产精品无大码| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品,欧美在线| 亚洲在线自拍视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产精品不卡视频一区二区| 国产黄片视频在线免费观看| 小说图片视频综合网站| 成人av在线播放网站| 欧美三级亚洲精品| 国产精品久久久久久av不卡| 尾随美女入室| 国产av不卡久久| 亚洲一区高清亚洲精品| 永久网站在线| av卡一久久| 国产精品人妻久久久久久| eeuss影院久久| 亚洲国产色片| 国产精品1区2区在线观看.| 黄色视频,在线免费观看| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲欧美精品专区久久| 好男人在线观看高清免费视频| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲无线观看免费| 嫩草影院入口| 欧美三级亚洲精品| 少妇熟女欧美另类| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲天堂国产精品一区在线| АⅤ资源中文在线天堂| 成人永久免费在线观看视频| 午夜福利在线观看吧| 色哟哟哟哟哟哟| 免费在线观看成人毛片| avwww免费| 十八禁国产超污无遮挡网站| 亚洲无线在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 能在线免费看毛片的网站| 不卡一级毛片| 久久精品久久久久久久性| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲一区高清亚洲精品| 精品一区二区免费观看| 国产精品野战在线观看| 一区二区三区四区激情视频 | 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久精品人妻少妇| 午夜精品国产一区二区电影 | 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲综合色惰| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 岛国在线免费视频观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 日韩在线高清观看一区二区三区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲精品自拍成人| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久精品影院6| 欧美+日韩+精品| 国模一区二区三区四区视频| 日韩欧美 国产精品| 色视频www国产| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲在线自拍视频| 免费看美女性在线毛片视频| 夫妻性生交免费视频一级片| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲av成人精品一区久久| 中国国产av一级| 网址你懂的国产日韩在线| 日本欧美国产在线视频| 日韩欧美精品v在线| 级片在线观看| 嫩草影院精品99| 欧美人与善性xxx| 亚洲精品久久国产高清桃花| 大型黄色视频在线免费观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 天堂√8在线中文| 欧美人与善性xxx| 亚洲va在线va天堂va国产| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 男女边吃奶边做爰视频| 国产精品.久久久| 亚洲国产色片| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产在线精品亚洲第一网站| 免费大片18禁| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 丝袜喷水一区| 舔av片在线| 夫妻性生交免费视频一级片| 少妇人妻精品综合一区二区 | 成人鲁丝片一二三区免费| 美女黄网站色视频| 日韩成人伦理影院| 夜夜爽天天搞| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 人妻久久中文字幕网| 亚洲av成人av| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 在线免费十八禁| 精华霜和精华液先用哪个| 黄色欧美视频在线观看| 天美传媒精品一区二区| 日本-黄色视频高清免费观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产成人一区二区在线| 午夜免费激情av| 黄片无遮挡物在线观看| 久久久精品大字幕| 国产黄色小视频在线观看| 色哟哟哟哟哟哟| 特大巨黑吊av在线直播| 国产黄a三级三级三级人| 久久久久国产网址| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 看非洲黑人一级黄片| 成人欧美大片| 国产精品久久久久久av不卡| 男人舔奶头视频| 级片在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 九九在线视频观看精品| 美女高潮的动态| 日韩欧美三级三区| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 免费人成在线观看视频色| 免费搜索国产男女视频| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 一本精品99久久精品77| 亚洲av一区综合| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲av电影不卡..在线观看| 丰满乱子伦码专区| av福利片在线观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 99热只有精品国产| 亚洲在久久综合| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩欧美精品v在线| 联通29元200g的流量卡| 亚洲国产精品成人综合色| 国产三级中文精品| 天堂影院成人在线观看| 我要看日韩黄色一级片| 国产精品一区二区在线观看99 | 一夜夜www| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美高清性xxxxhd video| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美最新免费一区二区三区| 国产视频内射| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 久久精品综合一区二区三区| 国产毛片a区久久久久| 国产美女午夜福利| 色吧在线观看| 看免费成人av毛片| 国产成人aa在线观看| av免费在线看不卡| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 在线播放无遮挡| 久久午夜亚洲精品久久| 国内揄拍国产精品人妻在线| 97超碰精品成人国产| 春色校园在线视频观看| 黄片wwwwww| 午夜视频国产福利| 禁无遮挡网站| 国产不卡一卡二| 国产精品野战在线观看| 性色avwww在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产精品电影一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 91av网一区二区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 能在线免费看毛片的网站| 只有这里有精品99| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美成人一区二区免费高清观看| 久久国产乱子免费精品| 亚洲人成网站在线观看播放| 给我免费播放毛片高清在线观看|