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    農(nóng)業(yè)廢棄物厭氧干發(fā)酵技術(shù)研究進(jìn)展

    2020-09-10 12:29:38陳潤(rùn)璐李再興馮晶姚宗路羅娟趙立欣
    關(guān)鍵詞:農(nóng)業(yè)廢棄物工藝參數(shù)反應(yīng)器

    陳潤(rùn)璐 李再興 馮晶 姚宗路 羅娟 趙立欣

    摘 要:中國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó),農(nóng)業(yè)廢棄物產(chǎn)生量逐年增加,但資源化利用率較低。厭氧干發(fā)酵技術(shù)主要用于處理總固形物質(zhì)含量在20%~40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))之間的固態(tài)有機(jī)物,是農(nóng)業(yè)廢棄物資源化利用的有效途徑,具有用水量少、容積產(chǎn)氣率高等優(yōu)點(diǎn)。由于較高的含固率,厭氧干發(fā)酵技術(shù)還存在反應(yīng)器啟動(dòng)慢、物料攪拌困難、傳熱傳質(zhì)差等問題。厭氧干發(fā)酵裝置的創(chuàng)新與工藝參數(shù)的優(yōu)化直接關(guān)系到該技術(shù)的進(jìn)一步推廣與應(yīng)用。通過比較典型的序批式和連續(xù)式厭氧干發(fā)酵反應(yīng)器的運(yùn)行特點(diǎn),分析主要工藝參數(shù)對(duì)厭氧干發(fā)酵運(yùn)行過程的影響,綜述了近年來國(guó)內(nèi)外厭氧干發(fā)酵技術(shù)的研究和應(yīng)用現(xiàn)狀,提出了當(dāng)前厭氧干發(fā)酵技術(shù)存在的不足,并在技術(shù)裝備和工藝研究方面對(duì)該技術(shù)未來的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望:開發(fā)厭氧干發(fā)酵裝置中關(guān)鍵環(huán)節(jié)的設(shè)計(jì)方法;開展沼渣流變特性、微生物動(dòng)態(tài)變化等深層次機(jī)理方面的研究。

    關(guān)鍵詞:固體污染防治工程;農(nóng)業(yè)廢棄物;厭氧干發(fā)酵;反應(yīng)器;工藝參數(shù)

    中圖分類號(hào):X713?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

    文章編號(hào):1008-1542(2020)04-0365-09

    doi:10.7535/hbkd.2020yx040010

    近年來,中國(guó)農(nóng)作物秸稈和畜禽糞便等農(nóng)業(yè)廢棄物的產(chǎn)量不斷增加。調(diào)查結(jié)果顯示,2015年,中國(guó)主要農(nóng)作物秸稈理論資源量達(dá)到1.04×109 t,可收集資源量為9×109 t,可利用量為7.2×109 t[1],禽畜糞污產(chǎn)量高達(dá)3.8×1010 t[2]。由于不適當(dāng)?shù)奶幚砝梅绞?,不僅浪費(fèi)農(nóng)業(yè)廢棄物資源,還導(dǎo)致了面源污染的問題。利用農(nóng)業(yè)廢棄物厭氧發(fā)酵生產(chǎn)沼氣具有費(fèi)用低、技術(shù)成熟、能量回收率高等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)廢棄物的資源化利用[3]。

    根據(jù)發(fā)酵底物總固形物質(zhì)(TS)含量的不同,厭氧發(fā)酵可分為厭氧濕發(fā)酵和厭氧干發(fā)酵。厭氧濕發(fā)酵中TS含量一般小于10%[4],原料呈液態(tài)。德國(guó)等沼氣產(chǎn)業(yè)發(fā)展較為成熟的國(guó)家,沼氣工程中大多采用厭氧濕發(fā)酵技術(shù),應(yīng)用率約為90%[5]。目前,中國(guó)規(guī)?;託夤こ讨幸财毡椴捎脜捬鯘癜l(fā)酵技術(shù),尤其是全混式厭氧發(fā)酵技術(shù)[6]。然而,采用厭氧濕發(fā)酵技術(shù)處理糞污會(huì)產(chǎn)生大量沼液,需要消納大量耕地,施用不當(dāng)還會(huì)造成二次污染[7]。隨著工程規(guī)模逐漸增大,問題愈發(fā)嚴(yán)重,沼液消納問題已經(jīng)成為制約濕法厭氧發(fā)酵技術(shù)進(jìn)一步推廣應(yīng)用的瓶頸。此外,厭氧濕發(fā)酵技術(shù)還存在后續(xù)處理困難、反應(yīng)器占地面積大、運(yùn)行費(fèi)用高等問題[8]。厭氧干發(fā)酵技術(shù)發(fā)酵底物的TS含量為20%~40%[9],原料呈固態(tài)。厭氧干發(fā)酵彌補(bǔ)了厭氧濕發(fā)酵用水量大、沼液處理困難、后續(xù)處理費(fèi)用高等缺點(diǎn),具有原料處理量大、容積產(chǎn)氣率高等優(yōu)點(diǎn)[10]。鄭盼等[11]的研究表明,以豬糞為原料進(jìn)行厭氧干發(fā)酵,其產(chǎn)氣率較厭氧濕發(fā)酵提升22.10%,且產(chǎn)氣時(shí)間更長(zhǎng)。近年來,歐洲新建沼氣工程的60%采用厭氧干發(fā)酵技術(shù),占?xì)W洲沼氣工程總數(shù)量的9%。目前,中國(guó)規(guī)?;B(yǎng)殖場(chǎng)廣泛應(yīng)用干清糞工藝,固體糞便產(chǎn)量增多,為厭氧干發(fā)酵技術(shù)的應(yīng)用創(chuàng)造了良好環(huán)境。

    根據(jù)反應(yīng)器運(yùn)轉(zhuǎn)方式的不同,厭氧干發(fā)酵技術(shù)主要分為序批式和連續(xù)式2種。序批式是將物料一次性加入,發(fā)酵過程不再添加新物料,待發(fā)酵結(jié)束后,排出殘余物再重新投料發(fā)酵。該技術(shù)設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單、易于控制,對(duì)粗大雜質(zhì)適應(yīng)能力強(qiáng)。連續(xù)式是從反應(yīng)器啟動(dòng)以后,每天連續(xù)定量地向發(fā)酵罐內(nèi)添加新物料并排出沼渣沼液,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器的連續(xù)運(yùn)行,具有產(chǎn)氣連續(xù)穩(wěn)定、容積產(chǎn)氣率高、干物質(zhì)降解率高、處理量大等優(yōu)勢(shì)[12]。受反應(yīng)器運(yùn)行方式和地域溫差的影響,連續(xù)厭氧干發(fā)酵技術(shù)更適用于中國(guó)華北和西北地區(qū),這些地區(qū)溫度較高、溫差較小,降水量較少,且農(nóng)作物較多,適合一年四季連續(xù)運(yùn)行,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定生產(chǎn)。

    本文通過分析比較近年來國(guó)內(nèi)外利用厭氧干發(fā)酵技術(shù)處理農(nóng)業(yè)廢棄物的研究進(jìn)展和工程實(shí)例,綜述了厭氧干發(fā)酵過程中原料預(yù)處理、原料性質(zhì)、接種物、溫度、停留時(shí)間、攪拌等工藝條件對(duì)運(yùn)行效果的影響,分析目前厭氧干發(fā)酵關(guān)鍵裝置設(shè)計(jì)方法以及深層次機(jī)理方面存在的問題,為進(jìn)一步優(yōu)化厭氧干發(fā)酵技術(shù)提供依據(jù)和支撐。

    1?厭氧干發(fā)酵反應(yīng)器的研究現(xiàn)狀

    1.1?國(guó)外厭氧干發(fā)酵反應(yīng)器的研究現(xiàn)狀

    目前,國(guó)外對(duì)于厭氧干發(fā)酵技術(shù)的研究較為成熟,已有較多商業(yè)化應(yīng)用,并取得了良好的運(yùn)行效果。比較成熟的工藝有比利時(shí)Dranco工藝、法國(guó)Valorga工藝、瑞典Kompogas工藝、德國(guó)Bioferm工藝、德國(guó)Loock TNS工藝等[6],典型的厭氧干發(fā)酵工藝過程如圖1所示,特征參數(shù)如表1所示。從表1可以看出,幾種工藝都適用于較高含固率物料在較高溫度下的發(fā)酵,且部分發(fā)酵剩余物可作為接種物回流到反應(yīng)器進(jìn)行二次發(fā)酵。但國(guó)外開發(fā)的厭氧干發(fā)酵工藝多用于城市生活垃圾的處理,用于處理桔桿畜禽糞便等農(nóng)業(yè)廢棄物的報(bào)道較少[12]。

    1.2?國(guó)內(nèi)厭氧干發(fā)酵反應(yīng)器的研究現(xiàn)狀

    目前,中國(guó)設(shè)計(jì)的反應(yīng)器類型主要有推流式、立式、臥式、車庫式、覆膜槽式等。這幾種反應(yīng)器的運(yùn)行特點(diǎn)及存在問題如表2所示。在研究方面,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院設(shè)計(jì)了橫推流式連續(xù)厭氧干發(fā)酵裝置,初步建立了橫推流式連續(xù)厭氧干發(fā)酵裝備設(shè)計(jì)選型方法,并試制了中試裝置。利用上述裝置,馮晶等[12]采用秸稈和牛糞混合原料啟動(dòng)反應(yīng)器,連續(xù)調(diào)試運(yùn)行結(jié)果表明,中溫條件下混合原料降解率可達(dá)40%以上。在工程應(yīng)用方面,中國(guó)建設(shè)的厭氧干發(fā)酵工程主要應(yīng)用于農(nóng)作物秸稈和畜禽糞便處理,以引進(jìn)整套國(guó)外技術(shù)裝備、建設(shè)大規(guī)模的集中處理工程為主,如表3所示。中國(guó)對(duì)厭氧干發(fā)酵技術(shù)的研究起步較晚,技術(shù)水平與國(guó)外有較大差距,國(guó)內(nèi)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)成套技術(shù)裝備的應(yīng)用案例較少。

    2?厭氧干發(fā)酵工藝條件對(duì)運(yùn)行的影響

    2.1?原料預(yù)處理

    秸稈的主要成分為難降解的纖維素、半纖維素和木質(zhì)素等,對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理可以破壞秸稈內(nèi)部的組織結(jié)構(gòu),提高秸稈的降解性能和產(chǎn)氣性能。原料預(yù)處理方法主要有物理處理、化學(xué)處理和生物處理等。CHU等[20],MULLER等[21]分別應(yīng)用超聲波和機(jī)械破碎的物理方法對(duì)發(fā)酵原料進(jìn)行預(yù)處理;LPEZ等[22]、崔鳳杰等[23]、羅立娜等[24]分別應(yīng)用Ca(OH)2,NaOH和尿素氨化的化學(xué)方法對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理;黃開明等[25]、李偉[26]分別應(yīng)用復(fù)合微生物菌系HK-4和沼液堆漚的生物方法對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理。ESPOSITO等[27]對(duì)發(fā)酵原料粒徑進(jìn)行了研究,得出結(jié)論:粒徑越大,甲烷的產(chǎn)率越低。KIM等[28]對(duì)顆粒大小的研究也表明,顆粒尺寸與厭氧微生物的最大底物利用率成反比。由此看出,研磨、粉碎等預(yù)處理可減小原料粒徑,更有利于發(fā)酵原料混合均勻,提高產(chǎn)氣率。

    2.2?原料性質(zhì)

    調(diào)節(jié)原料混配比例可以顯著改善原料理化特性和營(yíng)養(yǎng)成分,進(jìn)而對(duì)厭氧發(fā)酵過程產(chǎn)生影響。目前已有大量關(guān)于原料配比對(duì)厭氧發(fā)酵產(chǎn)氣效果影響的研究報(bào)道。一般認(rèn)為,碳氮比調(diào)節(jié)在25%~30%的范圍內(nèi)最優(yōu)[29]。不同類型原料粒徑、黏度等物理特性差異較大,原料混配將顯著改變?cè)系牧髯兲匦?,影響物料連續(xù)厭氧干發(fā)酵密封進(jìn)出料、物料攪拌、傳質(zhì)、傳熱等過程。尹偉齊等[30]認(rèn)為進(jìn)行物料流變特性的研究可以為研究物料在發(fā)酵過程中的流動(dòng)行為奠定基礎(chǔ),同時(shí)也可以為反應(yīng)器的設(shè)計(jì)和優(yōu)化提供依據(jù)和支撐。劉刈等[31]研究了6 種厭氧發(fā)酵原料的流變特性,研究結(jié)果表明,隨著厭氧發(fā)酵的進(jìn)行,鴨糞的黏度下降,而豬糞、羊糞和牛糞的黏度上升,雞糞與兔糞的黏度變化不明顯。劉剛金[32]的研究結(jié)果表明,豬糞干發(fā)酵物料的流動(dòng)性與物料的固體濃度、有機(jī)物比例以及物料種類、配比有關(guān)。

    2.3?接種物

    接種物的來源和接種量(接種物占發(fā)酵總原料的比例)對(duì)厭氧發(fā)酵的啟動(dòng)周期、物料停留時(shí)間、產(chǎn)氣性能以及發(fā)酵過程中pH值、VFA和COD等均具有顯著影響[33]。厭氧發(fā)酵接種物可選用厭氧污泥、新鮮沼渣等,接種物添加量為發(fā)酵料液的10%~15%[34]。而厭氧干發(fā)酵過程中發(fā)酵物料含固率較高,對(duì)接種量具有更高的要求[35],需要加大接種量實(shí)現(xiàn)快速啟動(dòng),增加了運(yùn)行成本。不同原料的最適接種量不同,李金平等[36]的研究表明,當(dāng)接種污泥與牛糞玉米秸稈混合時(shí),接種量為40%時(shí),整個(gè)厭氧發(fā)酵階段(38 d)累計(jì)產(chǎn)氣量最高,為207.46 L,

    甲烷平均含量52.2%;與牛糞甘藍(lán)葉混合時(shí),接種量為30%時(shí),整個(gè)厭氧發(fā)酵階段(38 d)累計(jì)產(chǎn)氣量最高,為159.96 L,甲烷平均含量47.8%。目前對(duì)于接種物的研究主要集中在對(duì)接種物種類和接種量的優(yōu)化方面,且研究較為成熟。但對(duì)接種方式以及接種物活性方面的研究較少,而這些方面都可能會(huì)影響接種質(zhì)量,從而影響系統(tǒng)的產(chǎn)氣性能。

    2.4?溫度

    溫度會(huì)顯著影響產(chǎn)甲烷菌的生長(zhǎng)與動(dòng)力學(xué)速率,進(jìn)而影響產(chǎn)氣效果。厭氧干發(fā)酵可以在一個(gè)較廣泛的溫度范圍(4~65 ℃)內(nèi)運(yùn)行,但大量研究數(shù)據(jù)表明,中溫和高溫條件都更有利于厭氧發(fā)酵的進(jìn)行。中溫下運(yùn)行是指反應(yīng)器內(nèi)的溫度在25~40 ℃之間,優(yōu)化值為35 ℃。MASSE等[37]認(rèn)為在20~35 ℃范圍內(nèi),產(chǎn)甲烷活性隨溫度升高而增加。相比于高溫運(yùn)行,中溫條件下運(yùn)行的熱需求較低,且由于種群的多樣性,使得運(yùn)行更穩(wěn)定。高溫下運(yùn)行是指反應(yīng)器內(nèi)溫度高于50 ℃,典型的高溫運(yùn)行溫度為55 ℃。高溫下運(yùn)行促使微生物群落具有對(duì)底物較高的利用率,相比于中溫運(yùn)行,底物的降解速度更快。如HEGDE等[38]報(bào)道,以蔬菜廢料和木屑為原料,在55 ℃時(shí)脂肪酸的降解速度比在38 ℃時(shí)要快,到達(dá)甲烷產(chǎn)率最高值的時(shí)間短。但高溫運(yùn)行的熱需求較大,而快速增加的VFA以及相對(duì)單一的菌群種類,使得運(yùn)行穩(wěn)定性降低,運(yùn)行成本也會(huì)隨之提高。中溫和高溫厭氧消化各自具有其優(yōu)缺點(diǎn),但由于中溫厭氧消化具有操作簡(jiǎn)便、運(yùn)行穩(wěn)定、對(duì)反應(yīng)器系統(tǒng)的運(yùn)行壓力及風(fēng)險(xiǎn)較小等原因,多數(shù)工程選擇中溫作為運(yùn)行條件。

    2.5?停留時(shí)間(HRT)

    HRT是影響底物利用率的重要因素之一[39]。研究表明,厭氧干發(fā)酵往往需要大量的接種物,因此需要的停留時(shí)間較長(zhǎng)[40],但不同發(fā)酵原料及溫度條件下的最適停留時(shí)間不同。典型中溫厭氧發(fā)酵的停留時(shí)間為20~25 d,高溫厭氧發(fā)酵的停留時(shí)間為10~15 d[41]。WELLINGER[42]發(fā)現(xiàn),在中溫條件下,以牛糞為原料進(jìn)行厭氧干發(fā)酵需要停留時(shí)間為12~18 d,牛糞與秸稈混合為18~36 d,豬糞為10~15 d。受物料性質(zhì)和接種物的影響,厭氧干發(fā)酵達(dá)到穩(wěn)定運(yùn)行的周期很長(zhǎng),而大型沼氣工程可能需要長(zhǎng)達(dá)幾年的時(shí)間,這會(huì)增加厭氧干發(fā)酵的設(shè)備投入,增加運(yùn)行成本??赏ㄟ^培育高效厭氧干發(fā)酵菌種,縮短到達(dá)穩(wěn)定的時(shí)間,從而降低運(yùn)行成本。

    2.6?攪拌

    攪拌可以使厭氧干發(fā)酵的物料混合均勻,保證較好的傳熱、傳質(zhì)效果,增強(qiáng)產(chǎn)氣效果[43]。由于厭氧微生物代謝較慢,發(fā)酵過程中也會(huì)有沼氣逸出起到輕微的攪拌作用,故在干發(fā)酵過程中只要求間歇或輕微攪拌[44]。KAPARAJU等[45]也認(rèn)為,攪拌速度要適中,過快或過慢都會(huì)影響厭氧發(fā)酵效果。齊利格娃[46]還報(bào)道,攪拌在一定程度上影響了古菌群落的生長(zhǎng)與代謝,攪拌周期對(duì)產(chǎn)甲烷速率的影響大于攪拌強(qiáng)度。相比濕法發(fā)酵,干法發(fā)酵攪拌阻力大,發(fā)酵原料混合困難,混合攪拌的性能成為影響厭氧干發(fā)酵傳熱傳質(zhì)性能的主要因素。因此,選用的攪拌裝置不僅要克服畜禽糞便等原料產(chǎn)生的黏性等阻力,還要達(dá)到迅速傳熱的目的,可以結(jié)合發(fā)酵原料流變特性和攪拌裝置材質(zhì)研制出適用干法發(fā)酵的攪拌裝置。

    表4綜述了近年國(guó)內(nèi)外關(guān)于厭氧干發(fā)酵過程中原料混配比例、接種物、溫度、停留時(shí)間和攪拌的研究情況。

    3?結(jié)論與展望

    厭氧干發(fā)酵技術(shù)是農(nóng)業(yè)廢棄物資源化利用的有效途徑,在能源匱乏的今天具有顯著優(yōu)勢(shì)。相比序批式厭氧干發(fā)酵技術(shù),連續(xù)式厭氧干發(fā)酵技術(shù)具有產(chǎn)氣穩(wěn)定、有機(jī)負(fù)荷高、容積產(chǎn)氣率高等優(yōu)點(diǎn),是未來厭氧干發(fā)酵技術(shù)的重要研究方向。目前,國(guó)外已經(jīng)形成了Dranco,Valorga,Kompogas,Bioferm,Loock TNS等厭氧干發(fā)酵工藝,并進(jìn)行了工程應(yīng)用。中國(guó)也研制了推流式、立式、臥式、車庫式、覆膜槽式等厭氧干發(fā)酵裝置,但在國(guó)內(nèi)的沼氣工程中鮮有應(yīng)用。厭氧干發(fā)酵裝置的創(chuàng)新和工藝參數(shù)的進(jìn)一步優(yōu)化是目前限制中國(guó)厭氧干發(fā)酵技術(shù)推廣的重要因素。國(guó)內(nèi)外針對(duì)原料預(yù)處理、原料性質(zhì)、接種物、溫度、停留時(shí)間、攪拌等工藝參數(shù)對(duì)厭

    氧干發(fā)酵效果的影響進(jìn)行了大量研究,為工藝參數(shù)的進(jìn)一步優(yōu)化提供了借鑒。與國(guó)外先進(jìn)、成熟的技術(shù)相比,中國(guó)在技術(shù)裝備和工藝研究方面仍需要解決或考慮以下問題。

    1)技術(shù)裝備方面:

    ①中國(guó)對(duì)研制的厭氧干發(fā)酵反應(yīng)器只進(jìn)行了工藝試驗(yàn)研究,缺乏工程應(yīng)用案例,相比國(guó)外而言,缺乏具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)裝備,需要?jiǎng)?chuàng)新開發(fā)厭氧干發(fā)酵成套設(shè)備,為農(nóng)業(yè)農(nóng)村有機(jī)廢棄物的資源化利用提供支撐;

    ②針對(duì)干法發(fā)酵目前存在的進(jìn)出料困難、攪拌不均、傳熱傳質(zhì)差、運(yùn)行周期長(zhǎng)等問題,需要進(jìn)一步創(chuàng)新高含固率有機(jī)廢棄物連續(xù)厭氧干發(fā)酵裝置中進(jìn)出料、物料輸送、攪拌等關(guān)鍵環(huán)節(jié)的設(shè)計(jì)方法。

    2)工藝研究方面:

    ①目前對(duì)厭氧干發(fā)酵工藝的研究主要集中在工藝調(diào)控對(duì)厭氧干發(fā)酵產(chǎn)氣性能方面的影響,對(duì)物料流變特性、微生態(tài)動(dòng)態(tài)變化等方面的研究較少。應(yīng)加強(qiáng)對(duì)厭氧干發(fā)酵技術(shù)的深層機(jī)理研究,揭示厭氧干發(fā)酵過程中沼渣流變性能的變化規(guī)律及微生物動(dòng)態(tài)特征與關(guān)鍵工藝條件的響應(yīng)規(guī)律,為厭氧干發(fā)酵裝置的設(shè)計(jì)與工藝優(yōu)化提供參考;

    ②目前對(duì)厭氧干發(fā)酵效果的影響大多局限在產(chǎn)沼氣方面,對(duì)產(chǎn)酸、沼渣等發(fā)酵副產(chǎn)物的研究較少,應(yīng)拓寬連續(xù)厭氧干發(fā)酵產(chǎn)物的研究領(lǐng)域,加大發(fā)酵副產(chǎn)物資源化利用途徑方面的研究。

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