• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    烷基與酯基的引入對(duì)高吸水性樹(shù)脂吸液性能的影響

    2020-05-14 15:00:18雋志立王士凡堵錫華董黎明朱文友
    合成樹(shù)脂及塑料 2020年2期
    關(guān)鍵詞:吸液吸水性基團(tuán)

    雋志立,吳 鵬,王士凡,堵錫華,董黎明,朱文友

    (徐州工程學(xué)院 材料與化學(xué)工程學(xué)院,江蘇省徐州市 221018)

    高吸水性樹(shù)脂是一種含有羧基和羥基等強(qiáng)親水性基團(tuán),經(jīng)適度交聯(lián)后形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),以達(dá)到吸水與保水作用的功能高分子材料[1]。由于高吸水性樹(shù)脂的超高吸水性能以及優(yōu)越的保水性能,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)保水劑、建筑材料和化工制造等領(lǐng)域,并成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)[2-6]。其中,聚丙烯酸(PAA)類(lèi)高吸水性樹(shù)脂因具有吸水率高、安全性能較好、產(chǎn)品合成工藝簡(jiǎn)單且干燥后吸收的水分可釋放等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注[7-8];但PAA類(lèi)高吸水性樹(shù)脂存在生產(chǎn)成本高、生物降解性差和污染生態(tài)環(huán)境等問(wèn)題[9],作為現(xiàn)實(shí)生活中不可或缺的產(chǎn)品之一,更多地依賴(lài)于進(jìn)口,且大多數(shù)是用于醫(yī)療衛(wèi)生等行業(yè)[10]。羅勇[11]采用水溶液聚合法,以過(guò)硫酸銨為引發(fā)劑,N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑,丙烯酸(AA)和丙烯酰胺為單體,制備了吸水倍率為400~700 g/g的高吸水性樹(shù)脂,該制備方法不僅對(duì)環(huán)境無(wú)害,而且有效地避免了一些有毒物質(zhì)的產(chǎn)生。王維亮[12]以可溶性淀粉、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸為基本原料,在此基礎(chǔ)上分別加入苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯為疏水單體,采用反相懸浮聚合法制備疏水型吸水性樹(shù)脂,結(jié)果表明,當(dāng)苯乙烯或甲基丙烯酸丁酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí),樹(shù)脂的吸水時(shí)間較長(zhǎng),但卻存在著吸水速率慢的問(wèn)題。

    根據(jù)Florys公式[13]可知,吸水性樹(shù)脂的吸水能力隨基團(tuán)的親水性增強(qiáng)而增強(qiáng),當(dāng)疏水性增強(qiáng)時(shí),吸水性能下降。尹沾合等[14]以淀粉、AA、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯(MA)為原料,兩次引發(fā)合成了樹(shù)脂,研究表明,當(dāng)引入疏水性單體時(shí),樹(shù)脂的吸水性能和耐鹽性均提高20%。非極性基團(tuán)形成強(qiáng)烈的分子締合作用,會(huì)使溶液中離子對(duì)聚合物分子上極性基團(tuán)的同離子效應(yīng)減弱,相應(yīng)的聚合物抗電解質(zhì)能力提高;但由于疏水性長(zhǎng)鏈的疏水作用,降低了樹(shù)脂的吸水能力,所以疏水性單體的用量不可太高[15]。

    本工作采用水溶液聚合法,以AA為單體,分別與少量的丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和MA進(jìn)行共聚合,制備二元無(wú)規(guī)共聚物高吸水性樹(shù)脂。通過(guò)引入酯基與烷基,改變樹(shù)脂的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),借助不同吸水基團(tuán)間的相互協(xié)同作用,提高樹(shù)脂的吸水性能。并通過(guò)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、掃描電子顯微鏡(SEM)和熱重(TG)分析進(jìn)行表征,同時(shí)研究了該系列樹(shù)脂的吸水性能和耐鹽性。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要試劑、儀器及測(cè)試表征

    過(guò)硫酸鉀,NaOH,AA,BA,MMA:均為分析純,天津市福晨化學(xué)試劑廠;乙二醇,分析純,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所;MAA,分析純,永華化學(xué)科技(江蘇)有限公司;MA,分析純,江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司;去離子水,自制。

    ALPHA型傅里葉變換紅外光譜儀,德國(guó)Bruker公司,波數(shù)為500~4 000 cm-1。Q-50型熱重分析儀,美國(guó)TA儀器公司。S450型掃描電子顯微鏡,日本日立公司。吸水性能按GB/T 1034—2008測(cè)試。吸鹽倍率是衡量高吸水性樹(shù)脂吸鹽能力的重要指標(biāo)[16],直接影響樹(shù)脂的使用價(jià)值,測(cè)試方法類(lèi)似于吸水速率測(cè)試,通過(guò)計(jì)算可以得出對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9%的NaCl溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9%的CaCl2溶液的吸液倍率。

    1.2 二元無(wú)規(guī)共聚物高吸水性樹(shù)脂的制備

    量取50.00 mL的AA和45.50 mL的NaOH,加入三口燒瓶中,攪拌0.50 h,冷卻至室溫后加入0.52 mL的BA,0.06 g的過(guò)硫酸鉀,0.50 mL的乙二醇,攪拌反應(yīng)10 min,溫度升到65 ℃反應(yīng)2 h;反應(yīng)完成后于90 ℃干燥8 h;然后改變NaOH和BA用量,重復(fù)前述實(shí)驗(yàn)步驟;最后得到粒徑約為75 μm的白色粉末(粉碎機(jī)粉碎8 min),即為AA與BA的二元共聚物(PAA-BA)高吸水性樹(shù)脂。

    AA與MA的二元共聚物(PAA-MA)、AA與MAA的二元共聚物(PAA-MAA)、AA與MMA的二元共聚物(PAA-MMA)高吸水性樹(shù)脂的制備方法與此類(lèi)似。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 FTIR分析

    從圖1可以看出:PAA-BA在1 376 cm-1處出現(xiàn)了烷基烴的—CH3彎曲振動(dòng)峰,其特征基團(tuán)—COONa和—COOC中C=O的反對(duì)稱(chēng)和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰出現(xiàn)在1 630 cm-1附近;PAA-MAA在3 422 cm-1處出現(xiàn)C—H伸縮振動(dòng)吸收峰,1 170 cm-1處出現(xiàn)C—O伸縮振動(dòng)峰,1 635 cm-1處出現(xiàn)C=O的伸縮振動(dòng)峰,1 404 cm-1處出現(xiàn)C—H的彎曲振動(dòng)峰,840 cm-1處出現(xiàn)O—H的伸縮振動(dòng)峰;PAA-MA在1 565 cm-1處出現(xiàn)其特征基團(tuán)C=O的反對(duì)稱(chēng)和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰,在1 379 cm-1處出現(xiàn)了烷基烴的—CH3彎曲振動(dòng)吸收峰;PAA-MMA在1 407 cm-1處出現(xiàn)了—CH3彎曲振動(dòng)峰,而PAA在1 400~1 500 cm-1沒(méi)有出現(xiàn)—CH3彎曲振動(dòng)峰。這說(shuō)明合成了預(yù)期的高吸水性樹(shù)脂。

    圖1 高吸水性樹(shù)脂的FTIRFig.1 FTIR spectra of water super absorbent resins

    2.2 PAA-BA的吸水性能

    從表1可以看出:隨著B(niǎo)A單體用量的增多,吸水性樹(shù)脂的吸水倍率先升后降,BA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時(shí),吸水倍率最佳,而后隨著B(niǎo)A用量的繼續(xù)升高,吸水性樹(shù)脂的吸水倍率逐漸降低。加入少量BA單體時(shí),吸水性樹(shù)脂的吸水速率有明顯降低的趨勢(shì),而當(dāng)BA單體的含量逐漸增多時(shí),吸水速率逐漸增大,吸水性能提高。從表1還可以看出:加入微量BA單體可顯著提高吸水性樹(shù)脂的吸鹽倍率,BA用量超過(guò)一定時(shí),吸鹽倍率逐漸下降,說(shuō)明加入的微量BA單體中酯基的存在使吸水性樹(shù)脂內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的孔隙增大,吸水性樹(shù)脂吸CaCl2溶液性能得到了很大加強(qiáng)。

    表1 BA單體用量對(duì)PAA-BA吸液性能的影響Tab.1 Impact of amount of BA on liquid absorption of PAA-BA

    2.3 PAA-MMA,PAA-MAA,PAA-MA的吸液性能

    w(BA)為1.0%時(shí),吸水性樹(shù)脂的吸液性能最優(yōu)(見(jiàn)表1),基于此,PAA-MMA,PAA-MAA,PAA-MA中單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)均取1.0%。從表2可看出:與PAA相比,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%共聚單體的PAA-MMA,PAA-MAA,PAA-MA的吸水倍率均有所提升,但差異較大。PAA-MA的吸水速率提高了26%,PAA-MA的吸水倍率,吸NaCl和CaCl2溶液倍率均最優(yōu),分別提升了39%,27%,40%,說(shuō)明MA使PAA-MA中親水基團(tuán)的活性增強(qiáng),同時(shí)其網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)增強(qiáng),從而吸液性能得到很大改善,也說(shuō)明酯基的引入增大了PAA-MA的孔隙,改變了其交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),其中的非離子型親水官能團(tuán)可與水分子形成氫鍵,吸液性能顯著提高;PAA-MAA的吸水速率最高,提升了43%,但吸鹽性能較差,說(shuō)明引入甲基使吸水性樹(shù)脂內(nèi)部的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)改善,外部離子將有更多的機(jī)會(huì)進(jìn)入三維網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部,表現(xiàn)為吸水性樹(shù)脂的吸液速率增加。吸水性樹(shù)脂中不加入其他單體時(shí),吸水速率最快,隨著甲基含量的增加,其吸水速率逐漸出現(xiàn)降低的現(xiàn)象,說(shuō)明對(duì)于吸水性樹(shù)脂的吸水速率而言,甲基含量不是越高越好[17-18]。所以,與PAA-MA相比,PAAMMA中同時(shí)存在甲基和酯基,基團(tuán)的空間位阻效應(yīng)使其交聯(lián)度降低,從而其吸水倍率和吸水速率降低[19]。

    表2 高吸水性樹(shù)脂的吸液性能Tab.2 Liquid absorption properties of superabsorbent resins

    2.4 TG分析

    通過(guò)測(cè)試PAA系列吸水性樹(shù)脂的質(zhì)量損失率,發(fā)現(xiàn)其隨溫度升高的變化過(guò)程可分為三個(gè)階段。從圖2可以看出:第一階段質(zhì)量損失發(fā)生在60~282 ℃,質(zhì)量損失率為15%,主要是試樣中水分和非凍結(jié)結(jié)合水蒸發(fā)引起的;第二階段質(zhì)量損失在282~425 ℃,質(zhì)量損失率為29%,主要是PAA內(nèi)未反應(yīng)的單體和低聚物的熱分解;第三階段由PAA的大分子鏈分解造成,質(zhì)量損失發(fā)生在425~570 ℃,所以質(zhì)量損失率較高,達(dá)53%。PAA大分子鏈斷裂在400 ℃以上,說(shuō)明制備的PAA系列高吸水性樹(shù)脂具有較好的熱穩(wěn)定性,這使其可在溫度需求較高的領(lǐng)域應(yīng)用。

    圖2 高吸水性樹(shù)脂的TG曲線(xiàn)Fig.2 TG curves of superabsorbent resins

    2.5 SEM分析

    從圖3看出:采用水溶液聚合法制備的吸水性樹(shù)脂為典型的無(wú)定型顆粒。這是因?yàn)樗芤壕酆戏ǖ玫降奈詷?shù)脂需經(jīng)切割干燥和粉碎工藝,導(dǎo)致部分?jǐn)嗔衙嫔晕⒂辛鸭y,但較為平滑,其斷裂是脆性斷裂。同時(shí),吸水性樹(shù)脂表面光滑,顆粒形狀不規(guī)則,大小不一,但結(jié)構(gòu)致密,質(zhì)地均勻。

    圖3 PAA-MA的SEM照片F(xiàn)ig.3 SEM images of PAA-MA

    3 結(jié)論

    a)PAA-MA吸水性樹(shù)脂的吸液性能最優(yōu),與PAA吸水性樹(shù)脂相比,吸水倍率提高39%,吸水速率提高26%,吸CaCl2和吸NaCl溶液的速率明顯增強(qiáng),得到了結(jié)構(gòu)致密、質(zhì)地均勻的高吸水性樹(shù)脂。

    b)PAA-MA的大分子鏈斷裂溫度高,熱穩(wěn)定性好,使其可在溫度需求較高的領(lǐng)域應(yīng)用。

    c)烷基的引入,拓寬了吸水性樹(shù)脂的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),改善了PAA類(lèi)樹(shù)脂的吸水性能;同時(shí),酯基的引入,增強(qiáng)了吸水性樹(shù)脂的耐鹽性。

    猜你喜歡
    吸液吸水性基團(tuán)
    透析濃縮液吸管蓋聯(lián)合清洗槽改良在血透機(jī)吸液棒中的應(yīng)用
    靜電紡超吸水纖維氈的制備及其吸水性能分析
    鋰在熱管反應(yīng)器吸液芯上毛細(xì)作用的理論分析
    R基團(tuán)篩選技術(shù)用于HDACIs的分子設(shè)計(jì)
    芳烴ArCOR的構(gòu)象分析和基團(tuán)對(duì)親電取代反應(yīng)的定位作用
    聚丙烯酰胺-埃洛石復(fù)合型高吸水性樹(shù)脂的制備及其吸水性能
    交聯(lián)型吸水膨脹天然橡膠的吸水性能
    內(nèi)含雙二氯均三嗪基團(tuán)的真絲織物抗皺劑的合成
    花王推出可提升衣物吸水性的柔順劑
    Numerical simulation for solid-liquid phase change of metal sodium in combined wick
    久久久精品国产亚洲av高清涩受| 久久久久久人人人人人| 亚洲国产看品久久| 免费看美女性在线毛片视频| 好男人在线观看高清免费视频 | 久久久久久久久久黄片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲人成伊人成综合网2020| 欧美久久黑人一区二区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产精品免费一区二区三区在线| av超薄肉色丝袜交足视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲精品av麻豆狂野| 一边摸一边做爽爽视频免费| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲精华国产精华精| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产精品九九99| 一本一本综合久久| 99精品在免费线老司机午夜| 黄色 视频免费看| 宅男免费午夜| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 岛国在线观看网站| 欧美黑人精品巨大| 久久精品成人免费网站| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 色老头精品视频在线观看| 亚洲真实伦在线观看| videosex国产| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产激情偷乱视频一区二区| 男人舔奶头视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 午夜老司机福利片| 一级毛片高清免费大全| 最好的美女福利视频网| 免费看美女性在线毛片视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲专区字幕在线| 国产不卡一卡二| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美黄色淫秽网站| 天天一区二区日本电影三级| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美zozozo另类| 亚洲欧美精品综合久久99| 成人永久免费在线观看视频| 精华霜和精华液先用哪个| 91av网站免费观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 又黄又爽又免费观看的视频| 欧美黑人精品巨大| 成年人黄色毛片网站| 久久国产精品人妻蜜桃| 少妇粗大呻吟视频| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美一级毛片孕妇| 免费无遮挡裸体视频| 午夜福利欧美成人| 欧美zozozo另类| 国产精品久久电影中文字幕| 日韩中文字幕欧美一区二区| 天堂√8在线中文| 黄片大片在线免费观看| 亚洲免费av在线视频| 99热这里只有精品一区 | 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 日韩中文字幕欧美一区二区| 成人三级黄色视频| 丁香欧美五月| 无遮挡黄片免费观看| 国产91精品成人一区二区三区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲中文av在线| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲九九香蕉| 免费观看人在逋| 国产成人影院久久av| 亚洲全国av大片| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲成人国产一区在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 国内精品久久久久久久电影| 色老头精品视频在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 两性夫妻黄色片| 天堂影院成人在线观看| 日韩欧美 国产精品| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲成国产人片在线观看| 国产免费男女视频| 久久中文看片网| 制服诱惑二区| 一本综合久久免费| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久99久视频精品免费| 亚洲av成人一区二区三| av中文乱码字幕在线| 免费看美女性在线毛片视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久婷婷成人综合色麻豆| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 三级毛片av免费| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精品久久久久久精品电影 | 久久久久久人人人人人| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 99热只有精品国产| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲av片天天在线观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产精华一区二区三区| 9191精品国产免费久久| 美女大奶头视频| 欧美在线一区亚洲| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 一区二区三区激情视频| 日韩视频一区二区在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 成人国产综合亚洲| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 桃色一区二区三区在线观看| 国产黄片美女视频| 国产一区二区激情短视频| 很黄的视频免费| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 欧美激情 高清一区二区三区| 制服诱惑二区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 一a级毛片在线观看| 中国美女看黄片| 人人澡人人妻人| 国产精品综合久久久久久久免费| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久久久精品国产欧美久久久| 老汉色∧v一级毛片| 90打野战视频偷拍视频| 成人三级做爰电影| 欧美三级亚洲精品| 久久中文字幕一级| 亚洲精品国产一区二区精华液| 在线观看www视频免费| 美女高潮到喷水免费观看| 在线看三级毛片| 女性被躁到高潮视频| 日韩欧美三级三区| 久久久国产成人精品二区| 午夜激情av网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产日本99.免费观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久草成人影院| 在线观看66精品国产| 波多野结衣高清作品| 久久这里只有精品19| 欧美性长视频在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 精品国产亚洲在线| 日本免费a在线| 久久伊人香网站| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 99国产精品一区二区三区| 国产主播在线观看一区二区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲熟女毛片儿| a级毛片a级免费在线| 成熟少妇高潮喷水视频| 悠悠久久av| 免费观看人在逋| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 此物有八面人人有两片| 丝袜人妻中文字幕| 色播在线永久视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 日韩有码中文字幕| 亚洲成人免费电影在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产真人三级小视频在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 日韩欧美三级三区| 成人亚洲精品av一区二区| 999精品在线视频| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 正在播放国产对白刺激| 美女免费视频网站| 一进一出抽搐动态| 中文亚洲av片在线观看爽| 一个人免费在线观看的高清视频| 男女那种视频在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 成年免费大片在线观看| 一区二区三区高清视频在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久国产亚洲av麻豆专区| 午夜a级毛片| 免费在线观看黄色视频的| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲av电影在线进入| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 精品久久久久久,| a在线观看视频网站| 亚洲av成人一区二区三| 91麻豆精品激情在线观看国产| 午夜老司机福利片| 色哟哟哟哟哟哟| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产精品九九99| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久久久亚洲av毛片大全| 久久精品91无色码中文字幕| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产精品九九99| 久久伊人香网站| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 免费在线观看日本一区| avwww免费| 日本一区二区免费在线视频| 曰老女人黄片| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 黄片播放在线免费| 两个人免费观看高清视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲精品国产区一区二| 人成视频在线观看免费观看| 一本大道久久a久久精品| 国产欧美日韩精品亚洲av| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲真实伦在线观看| 成年人黄色毛片网站| 色老头精品视频在线观看| 美女高潮到喷水免费观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 男人舔女人的私密视频| 国产av又大| 欧美日韩精品网址| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲激情在线av| 欧美黄色淫秽网站| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲五月婷婷丁香| 欧美日韩精品网址| 国产高清有码在线观看视频 | 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲第一青青草原| 国产成人欧美在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 可以在线观看的亚洲视频| 一二三四在线观看免费中文在| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 久久狼人影院| 老司机午夜福利在线观看视频| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲五月天丁香| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲午夜理论影院| 国产三级黄色录像| 久久青草综合色| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国内精品久久久久久久电影| 丝袜在线中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 变态另类丝袜制服| 精品久久久久久久久久免费视频| 久久中文看片网| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产男靠女视频免费网站| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 亚洲午夜理论影院| 亚洲av电影在线进入| 国内精品久久久久精免费| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产野战对白在线观看| 热99re8久久精品国产| 欧美日韩黄片免| 1024视频免费在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 听说在线观看完整版免费高清| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲久久久国产精品| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产高清激情床上av| 可以免费在线观看a视频的电影网站| www.自偷自拍.com| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲电影在线观看av| 亚洲五月天丁香| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久久精品欧美日韩精品| 校园春色视频在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| av欧美777| 国产日本99.免费观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 最近在线观看免费完整版| 亚洲专区国产一区二区| 夜夜爽天天搞| 黄色成人免费大全| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲五月色婷婷综合| 免费搜索国产男女视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 制服丝袜大香蕉在线| 热re99久久国产66热| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产99久久九九免费精品| 亚洲av美国av| 中文字幕久久专区| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲天堂国产精品一区在线| 精品乱码久久久久久99久播| 精品久久久久久久久久免费视频| 波多野结衣高清作品| xxx96com| 欧美黑人欧美精品刺激| 观看免费一级毛片| 在线免费观看的www视频| svipshipincom国产片| 国产又爽黄色视频| 特大巨黑吊av在线直播 | 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久亚洲精品不卡| 日本三级黄在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| www国产在线视频色| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产视频内射| 老司机靠b影院| 一本一本综合久久| 国产爱豆传媒在线观看 | 真人做人爱边吃奶动态| 久久久久久久午夜电影| 热re99久久国产66热| 色综合站精品国产| 午夜日韩欧美国产| 成在线人永久免费视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 嫩草影院精品99| 男男h啪啪无遮挡| 在线天堂中文资源库| 看免费av毛片| 久久久国产精品麻豆| 一级毛片高清免费大全| 黄色视频,在线免费观看| 人人妻人人看人人澡| av有码第一页| 亚洲国产欧美网| 久久久国产精品麻豆| 中文字幕高清在线视频| 99国产综合亚洲精品| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 午夜亚洲福利在线播放| 少妇熟女aⅴ在线视频| 一夜夜www| 搞女人的毛片| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久热爱精品视频在线9| 免费看十八禁软件| 亚洲精品中文字幕在线视频| 人人妻人人澡人人看| 此物有八面人人有两片| 国产成人欧美在线观看| 久久亚洲精品不卡| 九色国产91popny在线| 亚洲精品色激情综合| 黄片播放在线免费| 亚洲中文av在线| 久久久久久久久中文| 成在线人永久免费视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 成人午夜高清在线视频 | 国产av又大| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产真实乱freesex| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久这里只有精品19| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 国产91精品成人一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 一级毛片女人18水好多| 国产av不卡久久| 亚洲精品av麻豆狂野| a级毛片a级免费在线| 国产精品亚洲美女久久久| 欧美日韩乱码在线| 黄色成人免费大全| 1024手机看黄色片| 亚洲真实伦在线观看| 精品久久蜜臀av无| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日韩三级视频一区二区三区| 久久青草综合色| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 久久久久久久午夜电影| 中文字幕精品免费在线观看视频| 日本 欧美在线| 久久精品91蜜桃| 麻豆国产av国片精品| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 少妇的丰满在线观看| 午夜福利欧美成人| 九色国产91popny在线| 日韩三级视频一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 婷婷亚洲欧美| 国产色视频综合| 999久久久国产精品视频| 很黄的视频免费| 美女免费视频网站| 制服人妻中文乱码| 啦啦啦 在线观看视频| 韩国av一区二区三区四区| 成人午夜高清在线视频 | 午夜激情福利司机影院| 99re在线观看精品视频| 高清在线国产一区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 午夜两性在线视频| 中文字幕精品亚洲无线码一区 | 国产熟女午夜一区二区三区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 老司机福利观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 中文字幕久久专区| 日韩欧美免费精品| 国产亚洲av高清不卡| 99精品久久久久人妻精品| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 精品久久蜜臀av无| 黄片小视频在线播放| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 色综合站精品国产| 国产精品国产高清国产av| 大香蕉久久成人网| 婷婷精品国产亚洲av在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产91精品成人一区二区三区| 黄色毛片三级朝国网站| 最近最新中文字幕大全免费视频| 动漫黄色视频在线观看| 99热6这里只有精品| 美女大奶头视频| 一本精品99久久精品77| 成人亚洲精品一区在线观看| 女性被躁到高潮视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 日本五十路高清| 欧美中文综合在线视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 色综合婷婷激情| 亚洲七黄色美女视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 精华霜和精华液先用哪个| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| videosex国产| 国产黄片美女视频| 亚洲成人久久爱视频| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产片内射在线| 日韩三级视频一区二区三区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲五月婷婷丁香| 2021天堂中文幕一二区在线观 | 成人免费观看视频高清| 白带黄色成豆腐渣| 大香蕉久久成人网| 午夜福利18| 午夜久久久久精精品| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产在线观看jvid| 我的亚洲天堂| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲电影在线观看av| 夜夜夜夜夜久久久久| 91麻豆精品激情在线观看国产| 人人妻人人看人人澡| 欧美黑人巨大hd| 悠悠久久av| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲精品色激情综合| av电影中文网址| 视频在线观看一区二区三区| 91字幕亚洲| 人妻久久中文字幕网| 老汉色av国产亚洲站长工具| 欧美精品啪啪一区二区三区| 青草久久国产| 丁香欧美五月| 一级毛片女人18水好多| 国产成人精品无人区| 12—13女人毛片做爰片一| 精品午夜福利视频在线观看一区| 99在线人妻在线中文字幕| 757午夜福利合集在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久久久久久精品吃奶| 悠悠久久av| 校园春色视频在线观看| 国产一区二区激情短视频| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲成人久久爱视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 啪啪无遮挡十八禁网站| 好男人电影高清在线观看| 国产久久久一区二区三区| 91成年电影在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 热99re8久久精品国产| 在线永久观看黄色视频| 91九色精品人成在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 老汉色∧v一级毛片| 特大巨黑吊av在线直播 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美日韩一级在线毛片| 午夜福利欧美成人| 久久国产亚洲av麻豆专区| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产男靠女视频免费网站| 精品第一国产精品| 久久精品国产亚洲av高清一级| 一进一出抽搐gif免费好疼| 色av中文字幕| 亚洲无线在线观看| 午夜两性在线视频| 精品久久蜜臀av无| 国产精品九九99| 少妇 在线观看| 成年免费大片在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 久久久国产成人免费| avwww免费| 久久久久久久久中文| a在线观看视频网站| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久精品国产亚洲av高清一级| 日韩免费av在线播放| 正在播放国产对白刺激| 欧美日韩乱码在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| 精品久久久久久久久久久久久 | 可以在线观看毛片的网站| 日韩av在线大香蕉| av天堂在线播放| 久久人妻av系列| 黄频高清免费视频| 男人舔女人的私密视频| 91大片在线观看| а√天堂www在线а√下载| 18禁观看日本| 国产片内射在线| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产精品综合久久久久久久免费| www.熟女人妻精品国产| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 在线观看www视频免费| 校园春色视频在线观看| 成在线人永久免费视频| 老汉色∧v一级毛片| 国产精品永久免费网站| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久婷婷成人综合色麻豆| 久久伊人香网站| 午夜亚洲福利在线播放| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 精品第一国产精品| 亚洲国产精品成人综合色| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 怎么达到女性高潮| 久久亚洲真实| 免费看a级黄色片|