玉米秸稈生物炭對(duì)水中戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附特性研究

孫彤 李夢(mèng)瑤 呂學(xué)紅 張清明

摘要：以農(nóng)業(yè)廢棄物玉米秸稈為材料，在300、500、700℃下采用限氧碳化法制備生物炭，并測(cè)定了生物炭的元素組成，利用掃描電鏡（SEM）和紅外光譜（FTIR）表征了生物炭的形貌結(jié)構(gòu)特征，考察了生物炭對(duì)水中戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)特征，并評(píng)價(jià)了pH對(duì)生物炭吸附的影響。結(jié)果表明：隨著碳化溫度的升高，玉米秸稈生物炭C元素含量增大，表面微孔形變程度及粗糙程度增大，芳香族化合物增加，芳香化程度提高，對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附性增強(qiáng)。準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程能更好地描述玉米秸稈生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附動(dòng)力學(xué)過(guò)程，顆粒內(nèi)擴(kuò)散表明膜擴(kuò)散和顆粒內(nèi)擴(kuò)散共同控制著生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程;Langmuir和Freundlich方程均可以較好地描述玉米秸稈生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附熱力學(xué)過(guò)程，說(shuō)明生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附同時(shí)存在物理吸附和化學(xué)吸附兩種形式，但以化學(xué)吸附為主。吸附過(guò)程中焓變（ΔHo）、熵變（ΔSo）和吉布斯自由能變（ΔGo）表明玉米秸稈生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附是自發(fā)的吸熱過(guò)程。溶液pH值會(huì)對(duì)生物炭吸附兩種農(nóng)藥產(chǎn)生較大影響，酸性條件下吸附率高，堿性條件下吸附率低。

關(guān)鍵詞：玉米秸稈;生物炭;殺菌劑;吸附;影響因素

中圖分類(lèi)號(hào)：S39：X703.1 ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)號(hào)：A ?文章編號(hào)：1001-4942（2019）06-0117-08

Abstract Corn straw was used as raw material to prepare biochars under pyrolysis temperatures of 300， 500 and 700°C in an oxygen-limited condition. The element contents of the biochars were determined， and the structure and properties were characterized using SEM and FTIR. The characteristics of adsorption kinetics and thermodynamics of pesticide tebuconazole and fenoxanil onto the biochars in aqueous solution were investigated， and the effects of pH on adsorption of two pesticides onto the biochars were also determined. The results showed the carbon content， pore deformation and stalk roughness， and aromaticity of the biochars， as well as its adsorption capacity to two pesticides increased with the increase of carbonization temperature. The pseudo-second order model provided the best adsorption kinetics of two pesticides onto the corn straw biochar. Intraparticle diffusion model suggested that adsorption process was controlled mainly by both liquid film and intraparticle diffusion. Langmuir and Freundlich models highly correlated with the sorption isotherm data， indicating the adsorption of the two pesticides onto the biochar was influenced by physical and chemical adsorption， especially chemical adsorption. The values of ΔHo， ΔSo， and ΔGo indicated that the two pesticides onto biochar were spontaneous and endothermic process. The absorption ability of the two pesticides onto biochar could be influenced more by pH of aqueous solution， and it was higher in weak acid aqueous solution than in weak alkaline condition.

Keywords Corn straw; Biochar; Fungicide; Adsorption; Influence factors

農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)藥在防治病蟲(chóng)草害、保護(hù)作物生長(zhǎng)及提質(zhì)增效方面發(fā)揮著重要的作用，但作為一類(lèi)有毒污染物，農(nóng)藥在田間發(fā)揮作用的同時(shí)也會(huì)對(duì)環(huán)境造成很大的負(fù)面影響。大量農(nóng)藥可通過(guò)噴施、地表徑流、雨水沖刷、農(nóng)藥工廠廢水排放等途徑進(jìn)入水體，污染水資源，破壞水生生態(tài)系統(tǒng)，影響生物體健康[1]。我國(guó)水體中農(nóng)藥污染問(wèn)題受到廣泛關(guān)注，王建偉等[2]在2015年調(diào)查發(fā)現(xiàn)采集的江漢平原地下水中均存在有機(jī)磷農(nóng)藥，含量在31.5～264.5 ng/L，其中檢出率最高的為二嗪農(nóng)和氧化樂(lè)果，含量最高的為氧化樂(lè)果、甲拌磷和二嗪農(nóng)，分別為54.3、32.1、27.8 ng/L。王會(huì)霞等[3]研究表明黃河流域表層水體中有機(jī)氯農(nóng)藥的濃度在0.67～4.90 ng/L，其中以滴滴涕、六六六和六氯苯為主要污染物。因此，開(kāi)展農(nóng)藥消除技術(shù)研究對(duì)于凈化水體質(zhì)量、降低農(nóng)藥生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)非常必要。

生物炭（biochar）是在無(wú)氧或限氧條件下，通過(guò)高溫（≤700℃）裂解碳化產(chǎn)生的一種穩(wěn)定有機(jī)物質(zhì)。由于其含碳量豐富、表面含有大量孔洞、比表面積大、密度小、吸附性能良好等優(yōu)勢(shì)，生物炭已被廣泛應(yīng)用于固碳減排、土壤修復(fù)改良、農(nóng)作物增產(chǎn)等方面[4， 5]。同時(shí)，由于生物炭具有高度的芳香化結(jié)構(gòu)，近年來(lái)作為一種高效吸附劑在廢水處理中也已得到廣泛關(guān)注。計(jì)海洋等[6]研究了3種溫度（300、500、700℃）下制備的蠶絲被廢棄物生物炭對(duì)水溶液中Cd2+的吸附特性，結(jié)果表明隨著碳化溫度的上升，對(duì)Cd2+的吸附能力增強(qiáng)，吸附過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。王開(kāi)峰等[7]研究發(fā)現(xiàn)3種溫度（300、450、600℃）制備的水稻秸稈生物炭對(duì)水中兩種抗生素（磺胺二甲基嘧啶和磺胺甲惡唑）具有良好的去除效果，吸附符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，Langmuir方程能較好地?cái)M合等溫吸附過(guò)程。本實(shí)驗(yàn)室研究發(fā)現(xiàn)花生殼生物炭能夠有效去除水體中吡蟲(chóng)啉，700℃條件下制備的生物炭（2 g/L）3 h內(nèi)對(duì)水中吡蟲(chóng)啉（20 mg/L）去除率可達(dá)62.0%[8]。由此可見(jiàn)，生物炭作為一種高效環(huán)保型功能材料在凈化水體污染物方面具有重大的應(yīng)用潛力。

戊唑醇（tebuconazole）和稻瘟酰胺（fenoxanil）分別屬于三唑類(lèi)和苯氧酰胺類(lèi)殺菌劑，該兩種農(nóng)藥以懸浮劑和水分散粒劑等形式用于防治水稻紋枯病、稻瘟病等病害[9， 10]。研究表明該兩種農(nóng)藥在水體中具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性（降解半衰期均大于160 d），具有一定生物富集性，對(duì)水體及水體生物可造成一定的污染影響[11， 12]。基于此，為去除水體中戊唑醇和稻瘟酰胺污染，本研究以來(lái)源豐富、價(jià)格低廉的農(nóng)業(yè)廢棄物玉米秸稈為原料，研究不同熱解溫度下制備的生物炭對(duì)水中戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附特性及機(jī)制，并探討了pH對(duì)吸附的影響，以期為農(nóng)藥污染水體凈化提供理論指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 生物炭的制備及其表征

玉米秸稈采自山東省青島市農(nóng)田，風(fēng)干后粉碎至粒徑小于20目。裝滿(mǎn)已清洗干燥的坩堝后壓實(shí)置于馬弗爐中于300、500、700℃條件下碳化4 h，冷卻至室溫后取出過(guò)60目篩。為消除灰分的影響，生物炭用1 mol/L的HCl浸泡10 h，過(guò)濾后用去離子水洗掉殘留的酸和可溶性鹽，直至呈中性，在100℃下烘干保存于棕色瓶中備用。將碳化溫度為300、500、700℃的生物炭分別標(biāo)記為Y300、Y500、Y700。

生物炭中C、H、O和N元素含量利用元素分析儀（Elementar Vario EL Ⅲ，德國(guó)）測(cè)定。表面形貌特征采用帶能譜的掃描電鏡（JSM-7500F，JEOL，日本）表征。表面官能團(tuán)分析利用傅里葉紅外光譜儀（FT-IR200，Thermo Fisher Scientific，美國(guó)）進(jìn)行掃描定性。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 吸附動(dòng)力學(xué)試驗(yàn) 分別準(zhǔn)確稱(chēng)取3種不同溫度下制備的生物炭0.06 g于50 mL聚乙烯離心管中，加入30 mL濃度為20 mg/L的戊唑醇（純度97.5%，青島瀚生生物科技股份有限公司提供）或稻瘟酰胺（純度90%，京博農(nóng)化科技股份有限公司提供）溶液，置于（25±1）℃恒溫振蕩器中避光以160 r/min振蕩。以未加生物炭的20 mg/L的戊唑醇或稻瘟酰胺溶液為對(duì)照，每個(gè)處理重復(fù)4次（下同），分別于0、10、20、40、60、90、120 min取出1 mL樣品溶液過(guò)0.45 μm微孔濾膜測(cè)定農(nóng)藥濃度。

1.2.2 吸附等溫試驗(yàn) 以Y700為供試生物炭材料，準(zhǔn)確稱(chēng)取0.02 g于50 mL聚乙烯離心管中，分別加入10 mL濃度分別為5、10、15、20、25 mg/L的戊唑醇或稻瘟酰胺溶液，以不加農(nóng)藥的為對(duì)照。在3種溫度（25、35、45℃）下避光振蕩（160 r/min）2 h，振蕩結(jié)束后操作同1.2.1。

1.2.3 pH的影響 稱(chēng)取0.02 g生物炭Y700于50 mL聚乙烯離心管中，加入10 mL濃度為20 mg/L的戊唑醇或稻瘟酰胺溶液，并用稀HCl和NaOH調(diào)節(jié)溶液初始pH值分別為3、4、5、6、7、8、9、10，于（25 ± 1）℃、160 r/min避光振蕩2 h，振蕩結(jié)束操作同1.2.1。

1.3 戊唑醇和稻瘟酰胺測(cè)定方法

利用紫外分光光度計(jì)對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺溶液進(jìn)行全波長(zhǎng)掃描，確定戊唑醇的最大吸收波長(zhǎng)為220 nm，稻瘟酰胺的最大吸收波長(zhǎng)為230 nm。在確定的波長(zhǎng)下測(cè)定兩種農(nóng)藥系列濃度（1、2.5、5、10、20 mg/L）的吸光度，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)樣品溶液的吸光度值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品溶液的濃度。

1.4 數(shù)據(jù)分析

采用Origin 8.6對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合分析。生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附量（qt， mg/g）和去除率（w，%）計(jì)算公式如下：

式中：R為氣體常數(shù)[8.314 J/（mol· K）];T為開(kāi)氏溫度（K）;KL為L(zhǎng)angmuir模型常數(shù)（L/mol）;ΔHo和ΔSo為以lnKL對(duì)1/T作圖所得直線方程的斜率和截距。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同碳化溫度下生物炭的元素組成及結(jié)構(gòu)特征

在300、500、700℃條件下制備的玉米秸稈生物炭中C含量隨碳化溫度的升高而增加，700℃時(shí)碳含量高達(dá)83.20%，而H、O、N含量隨碳化溫度的升高逐漸減少（表1），說(shuō)明玉米秸稈在無(wú)氧炭化過(guò)程中有機(jī)組分的組織形式發(fā)生了明顯變化，隨著碳化溫度的升高，H、O、N從碳鏈上裂解形成H2O、CO2、NO2等物質(zhì)逸失，致使C含量逐漸積累[13]。各元素含量之比也可以反映有機(jī)元素的組織形式，如H/C可以反映生物炭的芳香度，比值越小芳香度越高，生物炭結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定;O/C和（O+N）/C分別反映親水性及極性大小，其比值越大，親水性和極性就越強(qiáng)。由表1可以看出，H/C、O/C、（O+N）/C比值隨著碳化溫度的升高均逐漸減小，說(shuō)明玉米秸稈生物炭的升溫裂解是一個(gè)芳香性增強(qiáng)、親水性與極性減弱的過(guò)程[14]。

由圖1可以看出玉米秸稈碳化后產(chǎn)生的生物炭均呈蜂窩狀和管束結(jié)構(gòu)特征，且隨著碳化溫度的升高，孔道結(jié)構(gòu)變的更加密集，比表面積增大。與Y300和Y500相比，Y700生物炭表面碎片增多，說(shuō)明高溫情況下，大量能量從內(nèi)部驟然釋放出來(lái)，破壞了秸稈內(nèi)孔道的有序結(jié)構(gòu)，增大了秸稈表面的粗糙程度，有利于提高生物炭對(duì)污染物的吸附能力[15]。

由圖2可見(jiàn)：不同溫度下制備的玉米秸稈生物炭表面官能團(tuán)基本一致;Y300、Y500、Y700在3 440 cm-1均有吸收峰，表示存在酚羥基或醇羥基[16]，但該處吸收峰在Y500和Y700樣品中變的非常弱，表明羥基數(shù)量隨碳化溫度的升高而大幅減少;2 942、2 115 cm-1和1 619 cm-1附近分別為脂肪性C-H、C≡C和C=C的伸縮振動(dòng)峰，隨著碳化溫度的升高，吸收峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，表明玉米秸稈在高溫裂解過(guò)程中脂肪烴的斷裂程度增大，小分子烷烴基團(tuán)減少[17]。1 500 cm-1至600 cm-1范圍內(nèi)吸收峰為芳香族的C=O、C-H、C-O、O-H等鍵的伸縮振動(dòng)，隨著碳化溫度的升高，吸收峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，表明高溫可以提高玉米秸稈生物炭結(jié)構(gòu)的芳香性和碳化程度[17]。

2.2 不同碳化溫度下生物炭對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺的去除效應(yīng)

如圖3所示，玉米秸稈生物炭對(duì)戊唑醇及稻瘟酰胺的吸附效果相似，可能與兩種農(nóng)藥的極性相似有關(guān)[18]。Y300對(duì)水中戊唑醇及稻瘟酰胺的吸附效果較弱，去除率均小于20%;Y500和Y700在60 min時(shí)對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附達(dá)到平衡，120 min時(shí)Y500對(duì)戊唑醇的去除率達(dá)到52.4%，對(duì)稻瘟酰胺的去除率達(dá)到52.8%，Y700對(duì)戊唑醇的去除率達(dá)到90.0%，對(duì)稻瘟酰胺的去除率達(dá)到89.7%。以上結(jié)果表明生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附能力隨碳化溫度的升高而增強(qiáng)，吸附機(jī)制可能與生物炭的表面結(jié)構(gòu)特征、官能團(tuán)數(shù)量及有機(jī)碳含量等因素有關(guān)[19]。因此，本研究以對(duì)兩種農(nóng)藥去除率最高的Y700為材料進(jìn)一步考察其對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附動(dòng)力學(xué)及熱力學(xué)機(jī)制。

2.3 生物炭對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附動(dòng)力學(xué)

本研究分別用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)和顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型對(duì)生物炭Y700吸附兩種農(nóng)藥的過(guò)程進(jìn)行擬合，擬合曲線如圖4所示，對(duì)應(yīng)的擬合參數(shù)見(jiàn)表2。由圖4可知，生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程相似，吸附初期曲線斜率較大，吸附較快，后期較慢，10 min內(nèi)吸附量已達(dá)到飽和吸附量的80%以上，10 min后吸附速率變慢，60 min時(shí)吸附量基本達(dá)到平衡。由表2可知，對(duì)于戊唑醇，準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)和顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程擬合結(jié)果的R2分別為0.9978、0.9998和0.4984;對(duì)于稻瘟酰胺，三種模型擬合結(jié)果的R2分別為0.9885、0.9985、0.5837。根據(jù)決定系數(shù)R2的大小，準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型均可以較好地模擬生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程，說(shuō)明生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附并存。但與準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程相比，準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程擬合得到的平衡吸附量更接近試驗(yàn)數(shù)據(jù)（圖4），可見(jiàn)生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程更適合用準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程進(jìn)行擬合。準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程既包含物理吸附，又包含化學(xué)吸附，且以化學(xué)吸附為主[20]，本研究中，樣品Y300對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附較弱，而Y700樣品對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附顯著增大，結(jié)合不同溫度下生物炭的紅外光譜特征，更真實(shí)地說(shuō)明生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程主要受化學(xué)吸附控制。

有機(jī)污染物與生物炭不同結(jié)構(gòu)官能團(tuán)可以通過(guò)π-π作用、氫鍵作用和疏水作用等形式結(jié)合[21]。高溫生物炭芳香化程度高具有豐富的π電子，可以與兩種農(nóng)藥分子或離子形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵如氫鍵和π-π鍵，這可能是生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥吸附的主要機(jī)制。顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程模擬結(jié)果得到的R2值較小，說(shuō)明該方程不能較好地模擬生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程，但可以闡明吸附速率的控制階段，本研究中生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附量qt對(duì)t0.5擬合曲線均為不通過(guò)原點(diǎn)的直線（未提供圖），說(shuō)明吸附過(guò)程中受顆粒內(nèi)擴(kuò)散和液膜擴(kuò)散共同控制[22]。具體來(lái)說(shuō)，首先是生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的瞬時(shí)吸附（液膜擴(kuò)散作用），然后為兩種農(nóng)藥在生物炭空隙的擴(kuò)散（內(nèi)擴(kuò)散作用）。

2.4 生物炭對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附熱力學(xué)

圖5為利用Langmuir和Freundlich兩種模型擬合的生物炭Y700對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附等溫線，擬合所得參數(shù)如表3所示。Langmuir等溫吸附模型表征吸附劑表面單分子層吸附過(guò)程，主要是化學(xué)吸附;Freundlich模型表征吸附劑表面多分子層吸附過(guò)程，主要是物理吸附[22]。由表3中吸附量可知，溫度升高有利于生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附;Langmuir模型模擬生物炭對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺吸

生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附熱力學(xué)參數(shù)如表4所示，焓變（ΔHo）為正值，說(shuō)明生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程是吸熱反應(yīng)，此結(jié)果與表3中描述的生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附量隨溫度升高而增大的試驗(yàn)結(jié)果一致。吉布斯自由能變（ΔGo）均為負(fù)值，說(shuō)明吸附是一個(gè)自發(fā)過(guò)程，戊唑醇的ΔGo大于稻瘟酰胺的ΔGo，說(shuō)明生物炭對(duì)稻瘟酰胺的吸附更容易自發(fā)進(jìn)行。熵變（ΔSo）為正值表明生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程是體系自由度增大，能量升高的過(guò)程[23]。

2.5 溶液pH對(duì)生物炭吸附戊唑醇和稻瘟酰胺的影響

由圖6可知，溶液pH對(duì)生物炭吸附兩種農(nóng)藥的影響較大。酸性環(huán)境中生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附均大于堿性條件下，表明生物炭對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附對(duì)pH有依賴(lài)性。pH對(duì)水溶液中農(nóng)藥的分子形態(tài)會(huì)產(chǎn)生影響，當(dāng)溶液pH大于農(nóng)藥的pKa值時(shí)[戊唑醇的pKa值為5.03（25℃）[24]，稻瘟酰胺的pKa值為6.10（25℃）[25]]，農(nóng)藥分子以陰離子的形式存在而帶有負(fù)電荷，會(huì)和生物炭表面負(fù)電荷發(fā)生排斥作用，不利于生物炭的吸附;而當(dāng)溶液pH小于農(nóng)藥的pKa值時(shí)，農(nóng)藥分子大部分以分子狀態(tài)存在，農(nóng)藥分子上N原子上存在孤對(duì)電子，在酸性條件下整個(gè)分子會(huì)帶正電荷，和生物炭表面所帶負(fù)電荷發(fā)生吸引作用，有利于生物炭的吸附[26]。本研究也證實(shí)了這一觀點(diǎn)，酸性條件下生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附量大于堿性條件。

3 結(jié)論

（1） 在300、500、700℃條件下制備玉米秸稈生物炭，隨溫度的升高，生物炭中C元素含量增大，孔道結(jié)構(gòu)形變加劇，粗糙程度增大，芳香化程度提高，穩(wěn)定性增強(qiáng)，對(duì)戊唑醇和稻瘟酰胺的吸附量增大。

（2） 準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型更適合描述Y700玉米秸稈生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附過(guò)程，顆粒內(nèi)擴(kuò)散表明吸附過(guò)程受膜擴(kuò)散和顆粒內(nèi)擴(kuò)散的共同控制。

（3） Langmuir和Freundlich方程均可以模擬生物炭Y700對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附熱力學(xué)特征，但Langmuir模型更加適合。隨著溶液溫度的升高，生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的飽和吸附量增大。吸附過(guò)程中焓變（ΔHo）、熵變（ΔSo）和吉布斯自由能變（ΔGo）結(jié)果表明玉米秸稈生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附是自發(fā)的吸熱反應(yīng)。

（4） pH影響生物炭對(duì)兩種農(nóng)藥的吸附，酸性條件下有利于吸附，對(duì)兩種農(nóng)藥的去除率高，堿性條件下不利于吸附，對(duì)兩種農(nóng)藥的去除率低。

參 考 文 獻(xiàn)：

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