頂空氣相色譜法測(cè)定水中異丙苯的方法優(yōu)化驗(yàn)證

儲(chǔ)著敏

南京水務(wù)集團(tuán)有限公司水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心 江蘇南京 210000

1 法概述

被測(cè)水樣置于密封的頂空瓶中，在一定溫度下經(jīng)一定時(shí)間的平衡，水中的異丙苯逸至上部空間，并在氣液兩相中達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。此時(shí)異丙苯在氣相中的濃度與在液相中的濃度成正比，通過(guò)對(duì)氣相中的異丙苯濃度的測(cè)定，可計(jì)算出水樣中異丙苯的含量。

2 試劑及材料

2.1 載氣和輔助氣體

A.載氣：高純氮(99.999%)；B.燃?xì)猓簹錃?＞99.6%)；C.助燃?xì)猓簤嚎s空氣。

2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理時(shí)使用的試劑

A.純水：色譜檢驗(yàn)無(wú)待測(cè)組分；B.甲醇：色譜純；C.異丙苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，使用時(shí)適當(dāng)稀釋，有效期3個(gè)月[1]。

3 儀器

安捷倫氣相色譜儀7890A型氣相色譜儀。包含：

氫火焰離子化檢測(cè)器；B.色譜工作站；C.色譜柱Agilent HP-INNOWax（30m×320um×0.25um）；D.自動(dòng)進(jìn)樣器 Agilent Technologies G1888；E.20ml頂空氣液平衡瓶（使用前120℃烘烤 2h）。

4 分析步驟

4.1 樣品的處理

取水樣10mL至20mL頂空自動(dòng)進(jìn)樣器專用玻璃瓶中，用專用的瓶塞和封口夾封口，放入自動(dòng)進(jìn)樣器中按順序排好，自動(dòng)進(jìn)樣器設(shè)置為100℃恒溫平衡30min，順序自動(dòng)進(jìn)樣。

4.2 儀器條件

A.氣化室溫度：200℃；B.柱箱溫度：程序升溫：55℃（8min）-8℃/min-170℃(10min)；C.檢測(cè)器：FID，240℃；D.氣體流量：載氣(N2)流量5mL/min，氫氣流量40mL/min，空氣流量400mL/min，尾吹流量25mL/min。

5 校準(zhǔn)曲線的繪制

標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：配制異丙苯標(biāo)準(zhǔn)系列0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50mg/L進(jìn)樣測(cè)定，每個(gè)濃度測(cè)定兩次。第一次測(cè)得的峰面積分別為：0.00、29.82、57.65、89.83、113.52、138.34，相關(guān)系數(shù)r=0.9989，標(biāo)準(zhǔn)曲線Y=278.57X+1.89。第二次測(cè)得的峰面積分別為：0.00、28.39、55.72、81.03、113.97、136.47，相關(guān)系數(shù)r=0.9993，標(biāo)準(zhǔn)曲線Y=275.54X+0.38。

6 精密度和準(zhǔn)確度的計(jì)算

1.配制濃度為0.100mg/L異丙苯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣7次，測(cè)得結(jié)果分別為(mg/L)：0.095、0.102、0.106、0.102、0.098、0.101、0.096，平均值(mg/L)=0.100，SD=0.0039，RSD(%)=3.87，G=（XN–）/ SD = 1.54，G/=（–X1）/ SD = 1.28；配制濃度為0.500mg/L異丙苯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣7次，測(cè)得結(jié)果分別為(mg/L)：0.483、0.480、0.470、0.483、0.475、0.469、0.501， 平均值(mg/L)=0.480，SD=0.011，RSD(%)=2.26，G=（XN –）/ SD = 1.91，G/ =（–X1）/SD = 1.00。

利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷是否有異常值，在顯著性水平α=0.05，檢測(cè)次數(shù)為7次時(shí)，查表可得T = 1.94。

因 G ＞ G’，且G〈 T，可判斷無(wú)數(shù)據(jù)舍棄。

計(jì)算結(jié)果：濃度為0.100mg/L均值為0.100mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=3.87%

濃度為0.500mg/L均值為0.480mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=2.26%

配制濃度為0.100mg/L異丙苯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣4次，測(cè)得結(jié)果分別為(mg/L)：0.095、0.102、0.096、0.098，平均值(mg/L)=0.098，RSD(%)=3.2，回收率(%)=98；

配制濃度為0.300mg/L異丙苯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣4次，測(cè)得結(jié)果分別為(mg/L)：0.284、0.333、0.312、0.316，平均值(mg/L)=0.311，RSD(%)=6.5，回收率(%)=104；

配制濃度為0.500mg/L異丙苯標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣4次，測(cè)得結(jié)果分別為(mg/L)：0.483、0.480、0.475、0.511，平均值(mg/L)=0.487，RSD(%)=3.3，回收率(%)=97；

7 結(jié)語(yǔ)

異丙苯標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)R值大于0.99，

異丙苯高、中、低三個(gè)濃度的精密度（RSD）為3.2%-6.5，回收率為97%-104%，滿足《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo)》GB/T 5750.8-2006（18.4頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法）中提出的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.4-8.8%，回收率為94.7%-112%的要求[2]。

經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，程序升溫的頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法檢測(cè)水中的異丙苯檢測(cè)方法滿足《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo)》GB/T 5750.8-2006（18.4頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法）中所提出的方法及操作步驟檢測(cè)水樣的要求。