海水環(huán)境下聚碳酸亞丙酯/聚乳酸共混物的降解性能研究

桑練勇，晏 華，胡志德*，代 軍，薛 明

(1. 中國人民解放軍陸軍勤務(wù)學(xué)院軍事設(shè)施系，重慶 401311；2. 海軍駐溫州地區(qū)軍事代表室，浙江 舟山 316000)

0 前言

現(xiàn)在約有1.5×105kt塑料漂浮在海洋之中，并且每年約有8×103kt的高分子材料廢棄物被扔到海洋中[1]，大量的廢棄物都是由化石燃料制成的[2]，這些傳統(tǒng)的高分子材料在海水環(huán)境下是不可降解的。大塊的廢棄物大量聚集形成海洋中的“垃圾島”，較小的塑料垃圾則可能被魚類誤食，由此造成嚴(yán)重的海洋環(huán)境污染，同時也給海洋生物的生存和人類的飲食健康帶來了極大挑戰(zhàn)，發(fā)展可降解的高分子材料具有重要意義。

脂肪族聚酯和共聚酯具有優(yōu)異的熱力學(xué)性能和加工性能，相對于烯烴類、酰胺類高分子材料，其酯鍵更容易受水、氧、微生物作用發(fā)生分子鏈斷裂，具有特殊的降解性能。其中PPC和PLA具有良好的降解性能，近年來受到了廣泛的關(guān)注，王淑芳等[3]、朱志科[4]、張亞男等[5]分別研究了PPC/PLA共混物在土壤環(huán)境、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)緩沖液和受控堆肥條件下的降解性能，發(fā)現(xiàn)共混物具有較好的降解性。Bahramian 等[6]研究了純PPC在土壤環(huán)境中的降解性能，Elsawy 等[7]也探索了純PLA在水溶液中的降解情況，此外陳曉蕾等[8]研究了PLA/淀粉共混物在海水中的降解性能，而針對PPC/PLA共混物在海水環(huán)境中的研究鮮見報道。本文通過制備PPC/PLA共混物薄膜，對其開展240 d的海水環(huán)境自然降解試驗(yàn)，分別采用力學(xué)實(shí)驗(yàn)、掃描電子顯微鏡(SEM)、衰減全反射紅外光譜技術(shù)(ATR-FTIR)、質(zhì)量變化、熱重分析(TG)和差示掃描量熱儀(DSC)分析了PPC/PLA共混物在海水環(huán)境下的降解性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

PPC，乳白色片狀，201，南陽中聚天冠低碳科技有限公司；

PLA，半透明顆粒，20W，南陽中聚天冠低碳科技有限公司；

二氯甲烷，分析純，成都市科隆化學(xué)品有限公司。

1.2 主要設(shè)備及儀器

萬能試驗(yàn)機(jī)，Instron 3365，英斯特朗(上海)試驗(yàn)設(shè)備貿(mào)易有限公司；

SEM，S-3700 N，日立高新技術(shù)公司；

FTIR，Nicolet 6700，美國熱電公司；

電子天平， AR224 CN，奧豪斯儀器(上海)有限公司：

TG，SDT-Q600，美國TA儀器公司；

DSC，Netzsch 204，德國耐馳公司。

1.3 樣品制備

實(shí)驗(yàn)前，將PPC和PLA母料在60 ℃真空環(huán)境下干燥24 h后備用；通過溶液澆鑄法制備質(zhì)量比為100/0、70/30、50/50、30/70、0/100的PPC/PLA共混薄膜，溶劑為二氯甲烷，共混膜在室溫下?lián)]發(fā)大部分溶劑后在40 ℃真空環(huán)境下干燥至恒重；后將共混物薄膜放置在山東省濰坊市渤海近海地域進(jìn)行降解試驗(yàn)，距水面1.0 m，設(shè)置試驗(yàn)周期為30、60、90、120、150、180、210、240 d，每個周期平行取樣4個。

1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

拉伸性能按GB/T 1043.3—2006測試，將薄膜裁成150 mm×10 mm，厚小于1 mm的試樣，用萬能試驗(yàn)機(jī)測試其拉伸性能，試驗(yàn)參數(shù)為標(biāo)線間距50 mm、夾具間距115 mm、拉伸速率為50 mm/min，平行取樣4個，結(jié)果取其平均值；

SEM分析：采用SEM對降解240 d后的樣品表面微觀形貌進(jìn)行表征，電壓為10 kV，測試前先對樣品進(jìn)行噴金處理，后在完全真空條件下進(jìn)行觀察；

FTIR分析：用FTIR對樣品曝光面進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)表征，反射晶體為硒化鋅(ZnSe)，入射角為45(°)，掃描次數(shù)為16次，掃描范圍700～4 000 cm-1，分辨率4 cm-1；采用式(1)～(3)計(jì)算羰基指數(shù)(CI)、羥基指數(shù)(HI)[9]和乳酸指數(shù)(LI)[10]：

CI=A1 714/A2 019

(1)

HI=A3 400/A2 019

(2)

LI=A3 200/A750

(3)

A3 400——波數(shù)3 400 cm-1(羥基—OH)處峰值

A2 019——波數(shù)2 019 cm-1處峰值

其中振動頻域?yàn)? 019 cm-1處峰是1 303 cm-1(非結(jié)晶結(jié)構(gòu)吸收峰)與719 cm-1(亞甲基面內(nèi)搖擺振動)的合頻振動峰；而3 200 cm-1(乳酸或丙酮酸)與750 cm-1處的特征峰振動頻域比值被認(rèn)為是PLA的特征譜帶；

質(zhì)量分析：采用分析電子天平測量共混物隨試驗(yàn)周期延長的質(zhì)量變化情況，在海水中取出樣品后，采用超聲清洗凈樣品表面后，在40 ℃真空環(huán)境中干燥至恒重；共混物的質(zhì)量損失率(WL)用下式(4)計(jì)算：

WL=(Wi-Wr) /Wi×100 %

(4)

式中Wi——共混物的初始質(zhì)量，g

Wr——不同降解周期干燥后的樣品質(zhì)量，g

TG分析：稱取8.0～10.0 mg樣品，保護(hù)氣氛為氮?dú)猓?0 ℃/min的速率從35 ℃升溫至500 ℃，考察其熱失重情況；

DSC分析：稱取6.0～10.0 mg樣品，溫度范圍為30～250 ℃，為升溫速率為10 ℃/min，消除共混物中的熱歷史及應(yīng)力歷史, 先將樣品升溫到250 ℃, 保持5 min, 再以10 ℃/min的降溫速率降溫到-50 ℃, 重新升溫得到一系列的曲線，整個過程在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下進(jìn)行；PLA的結(jié)晶度用式(5)計(jì)算：

Xc=Hm/Hm100×100 %

(5)

式中Xc——結(jié)晶度

Hm——熔融峰面積，J/g

Hm100——PLA的理論熔融熱焓，為-93 J/g

2 結(jié)果與討論

2.1 力學(xué)性能

圖1為不同配比的PPC/PLA共混物在海水環(huán)境下的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率變化。從圖1(a)可以發(fā)現(xiàn)樣品放置150 d后，10/90、30/70、50/50、70/30的PPC/PLA共混物分別達(dá)到4.45、10.90、13.73、12.90 MPa，分別比0 d時提高了232.09 %、168.47 %、87.06 %、50.00 %，表明隨著降解時間的增長，PPC/PLA共混物的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)出不同程度的增大，且共混物中PLA含量越高，拉伸強(qiáng)度增長越多，原因可能是共混物表面的水解作用使表面侵蝕，水分進(jìn)入到孔洞，水分子起到了增塑劑的作用[11]，此時表面形成的微觀缺陷還不足夠影響到宏觀的拉伸強(qiáng)度。此外，共混物在低于其組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的條件下處于玻璃態(tài)，此時分子鏈可能發(fā)生降解與交聯(lián)的相互影響，當(dāng)交聯(lián)作用為主時拉伸強(qiáng)度就會提高[12]。隨著降解時間的進(jìn)一步延長，共混物的拉伸強(qiáng)度表現(xiàn)出小幅度的下降，這個階段變化不明顯。純PLA薄膜的拉伸強(qiáng)度在0 d時為12.41 MPa，在降解的前期變化不大，超過150 d后拉伸強(qiáng)度開始降低，240 d時只有8.06 MPa，比0 d時減小了53.97 %。原因可能是PLA腐蝕主要發(fā)生在表面，水分子無法通過細(xì)小孔洞進(jìn)入樣品內(nèi)部，從而沒有塑化效果，而且樣品表面的裂紋和較大的孔洞使其在受力狀況下更容易斷裂，造成拉伸強(qiáng)度下降。純PPC薄膜和質(zhì)量比為90/10的共混物由于具有較好的柔韌性[13]，容易在外界作用下發(fā)生形變，經(jīng)過30 d海水環(huán)境的機(jī)械力作用后，兩者發(fā)生較大形變，無法評價其在海水環(huán)境下的拉伸性能。

從圖1(b)可以發(fā)現(xiàn)，0d時0/100、10/90、30/70、50/50的共混物的斷裂伸長率分別為28.67 %、39.10 %、36.58 %、104.49 %，降解30 d后急劇降低到大約10 %，此后共混物的斷裂伸長率基本趨于穩(wěn)定，波動較小，在240 d時大約為2 %。隨著降解周期變長，共混物的斷裂伸長率降低，脆性增強(qiáng)，原因可能是海水的溫度較低，低溫作用下聚合物鏈段的運(yùn)動性下降，從而使韌性變差。70/30共混物的斷裂伸長率降低速率相對較慢，原因是PPC含量較多，其分子鏈較為柔順，鏈段活性相對較強(qiáng)。

PPC/PLA的質(zhì)量比：1—0/100 2—10/90 3—30/70 4—50/50 5—70/30(a) 拉伸強(qiáng)度 (b)斷裂伸長率圖1 不同降解時間時不同配比共混物的力學(xué)性能Fig.1 Mechanical properties of PPC/PLA blends with different ratios for various degrading time

2.2 表面微觀結(jié)構(gòu)

采用SEM對PPC/PLA為100/0、50/50、0/100的共混物表面微觀形貌進(jìn)行了觀察，降解時間為0 d和240 d的共混物的表面微觀形貌如圖2和圖3所示。

由圖2可知，PPC表面較為完整，有大量排列規(guī)整的線條，這可能是由制備澆筑過程中引起的。50/50的PPC/PLA共混物的表面整體形貌完整，沒有明顯的缺陷，而PLA的表面較為光滑，存在少量較淺的溝線。在海水環(huán)境下降解240 d后，可以明顯看到PPC表面變得粗糙，且存在大量微小的孔洞，可能是由于降解后碎片的脫離引起。而且大部分孔洞已經(jīng)向基體內(nèi)部延伸，表明在海水環(huán)境下240 d后PPC發(fā)生了一定的降解，原因可能是PPC為非結(jié)晶聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低，分子鏈較為柔順，酯鍵的水解斷裂容易發(fā)生。當(dāng)水分子在表面發(fā)生侵蝕后，更多的水分子滲透進(jìn)薄膜表面的缺陷處，從而PPC與水分子接觸面積增大，水解進(jìn)一步加劇。

240 d后PLA表面存在凸起和凹陷，缺陷處的孔洞直徑較大，局部還出現(xiàn)了較大的裂紋?？梢钥闯鯬LA的降解主要發(fā)生在表面，沒有向內(nèi)部侵蝕，原因可能是PLA在海水條件下雖然存在少量的降解菌，但酯鍵受攻擊進(jìn)行分解的活性不強(qiáng)，結(jié)晶型的PLA主要發(fā)生自發(fā)的水解反應(yīng)。酯基的水解首先在PLA的無定型區(qū)發(fā)生，240 d后PLA的無定形區(qū)水解程度較低，沒有提供足夠的活性空間以及羥基、羧基等水解產(chǎn)物進(jìn)一步催化結(jié)晶區(qū)發(fā)生酯鍵的斷裂[14]。

而50/50的PPC/PLA共混物在240 d后表面也變得粗糙，同時出現(xiàn)銀紋，但表面沒有觀察到明顯的孔洞存在和斷裂現(xiàn)象，表明PPC/PLA共混物降解程度小于純PPC和純PLA，原因可能是PPC和PLA為部分相容，兩者之間存在的相互作用力使水分子更難與共混物的酯基發(fā)生反應(yīng)[15]。

PPC/PLA的質(zhì)量比：(a)100/0 (b)50/50 (c)0/100圖2 降解0 d時不同配比共混物的表面微觀形貌Fig.2 Surface profiles of PPC/PLA blends with different ratios degraded for 0 d

PPC/PLA的質(zhì)量比：(a)100/0 (b)50/50 (c)0/100圖3 降解240 d時不同配比共混物的表面微觀形貌Fig.3 Surface profiles of PPC/PLA blends with different ratios degraded for 240 d

2.3 化學(xué)結(jié)構(gòu)和質(zhì)量變化

圖4為不同配比的PPC/PLA共混物在不同降解時間的FTIR譜圖，通過觀察PPC和PLA在降解過程中特征譜帶固有的振動頻域、振動模式和官能團(tuán)特性，分析共混物的降解情況。

PPC和PLA的水解會使分子鏈中的羥基(—OH)和羧基(—COOH)含量增多，降解程度越高，其對應(yīng)的特征譜帶振動就會越明顯。圖5(a)為聚合物羥基指數(shù)隨降解時間的延長變化圖，可以發(fā)現(xiàn)PPC的羥基指數(shù)隨著降解時間延長而不斷增大，前30 d增大程度較為明顯，說明PPC在海水環(huán)境下不斷發(fā)生降解。PLA的羥基指數(shù)呈現(xiàn)先增大后減小再增大的趨勢，整體增大水平低于純PPC，而PPC/PLA為50/50 時，共混物的羥基指數(shù)幾乎沒有變化，說明此時共混物幾乎沒有發(fā)生降解，這與SEM分析結(jié)果一致。圖5(b)為羰基指數(shù)的變化曲線，可以發(fā)現(xiàn)PPC的羰基指數(shù)快速增大后變化很小，PLA的羰基指數(shù)呈現(xiàn)不斷增大的趨勢，而50/50 共混物羰基指數(shù)和羥基指數(shù)一樣，幾乎沒有變化，表明在240 d內(nèi)PPC和PLA酯鍵發(fā)生一定的斷裂，但是水解、氧化等作用生成的羧酸羰基、醛羰基、酯羰基相對較少，降解程度偏低。圖5(c)為PLA乳酸指數(shù)的變化情況，PLA在30 d時乳酸指數(shù)增大了近4 倍，在60 d時有了微弱的減小，此后又不斷增大180 d時達(dá)到最大，說明PLA在前期降解較快，此后降解在一直進(jìn)行。50/50 的PPC/PAL共混物的乳酸指數(shù)整體呈現(xiàn)增大的趨勢，但增幅相對較小，表明相同環(huán)境下，50/50 的PPC/PLA共混物降解程度比純PLA低，這與SEM分析的結(jié)果一致。

降解時間/d：1—0 2—30 3—60 4—90 5—120 6—150 7—180 8—210 9—240PPC/PLA的質(zhì)量比：(a)100/0 (b)50/50 (c)0/100圖4 不同降解時間時不同配比共混物的FTIR譜圖Fig.4 FTIR spectra of PPC/PLA blends with different ratios for various degrading time

PPC/PLA的質(zhì)量比：1—100/0 2—50/50 3—0/100 (a)羥基指數(shù) (b)羰基指數(shù) (c)乳酸指數(shù)圖5 不同降解時間時不同配比共混物特征峰的不同指數(shù)Fig.5 Variations of indexes of feature peaks absorbance of PPC/PLA blends with different ratios for various degrading time

PPC/PLA的質(zhì)量比：1—100/0 2—90/10 3—70/304—50/50 5—30/70 6—10/90 7—0/100圖6 不同配比的PPC/PLA共混物的質(zhì)量損失率Fig.6 Weight loss of PPC/PLA blends with different ratios

從圖6可以發(fā)現(xiàn)降解30 d后，共混物的質(zhì)量快速減小，100/0、90/10、70/30、50/50、30/70、10/90、0/100共混物的質(zhì)量損失率分別達(dá)到6.17 %、3.45 %、4.75 %、3.80 %、3.35 %、2.97 %、4.93 %，此時PPC的降解速率最快。隨著降解周期的增長，共混物的質(zhì)量損失率增幅較小，240 d后共混物的質(zhì)量損失在5 %～12 %之間，表明共混物的降解主要發(fā)生在前30 d。PPC在30 d后，質(zhì)量幾乎沒有變化，表明此時降解的進(jìn)行對共混物質(zhì)量幾乎沒有影響。此外，可以發(fā)現(xiàn)90/10、70/30共混物的質(zhì)量損失率要大于30/70、10/90，90/10的共混物在210 d時達(dá)到11.85 %，表明PPC和PLA同時存在時，PPC含量越多，降解速率越快。原因可能是PPC為非結(jié)晶聚合物，在PLA的影響下，表面酯鍵的斷裂造成表面粗糙使共混物“吸水”，進(jìn)一步加快共混物的水解。而PLA由于具有較高的結(jié)晶度，水分子不容易發(fā)生滲透作用，水分子無法與酯鍵充分反應(yīng)，從而PLA含量大于50 %時限制了共混物的水解。

綜合分析，在海水環(huán)境下純PPC和純PLA的羥基指數(shù)、羰基指數(shù)以及乳酸指數(shù)都呈現(xiàn)不斷增大的趨勢，且前30 d比較明顯，而50/50 的PPC/PLA共混物則幾乎沒有變化，結(jié)合質(zhì)量損失分析結(jié)果可知，聚合物的降解主要發(fā)生在前期，且降解程度較低。

2.4 熱穩(wěn)定性能

圖7為100/0、50/50、0/100 的PPC/PLA共混物在海水環(huán)境下0、30、180、240 d時的TG曲線，由此得到的共混物熱失重5 %對應(yīng)的溫度(T-5 %)和最大速率失重溫度(TP)的變化規(guī)律，如表1所示。

降解時間/d：1—0 2—30 3—180 4—240PPC/PLA的質(zhì)量比：(a)100/0 (b)50/50 (c)0/100圖7 不同配比共混物的熱穩(wěn)定性Fig.7 Thermal stabilities of PPC/PLA blends with different ratios

降解時間/dT-5 %/℃TP/℃100/070/3050/5030/700/100100/070/3050/5030/700/100013219712113911128429129931035830161187135158143292294293312348180162182178177243284294308307363240238207210195241284295303312363

PPC/PLA的質(zhì)量比：1—70/30 2—50/50 3—30/70 4—0/100降解時間/d：(a)0 (b)240圖8 不同配比共混物的DSC曲線Fig.8 DSC curves of PPC/PLA blends with different ratios

從T-5 %的變化可以看出，100/0、50/50、30/70、0/100 共混物的T-5 %在降解30 d時分別增加了29、14、19、32 ℃，180 d時進(jìn)一步增大，直到240 d時增加分別達(dá)到106、89、54、130 ℃，70/30共混物卻幾乎保持不變，表明降解周期使共混物初始熱降解階段更難發(fā)生，需要更高的溫度才能使共混物失重5 %。純PPC和PLA的T-5 %在240 d時甚至提高了100 ℃以上，原因可能是海水中浸泡時間的延長，使得共混物分子鏈之間的相互作用在熱分解初期增強(qiáng)，提高了在加熱過程中斷裂需要的能量。而共混物的TP變化不太明顯，降解的周期變長并沒有使共混物的最大速率熱失重加快，共混物熱分解失重最快階段幾乎沒有影響。

綜合分析表明，共混物并沒有出現(xiàn)降解周期越長，熱分解溫度越低的現(xiàn)象，表明共混物的降解程度較低，水解降解對共混物熱穩(wěn)定性影響較小，酯鍵水解造成分子鏈斷裂、短分子鏈的現(xiàn)象不明顯。

2.5 PLA結(jié)晶度的變化

圖8為PPC/PLA質(zhì)量比為70/30、50/50、30/70、0/100的共混物在海水環(huán)境下0 d和240 d時的DSC曲線圖，由此得到的共混物中PLA相的熔融熱焓(ΔHm)以及結(jié)晶度(Xc)，如表2所示。

PPC為非結(jié)晶的無定型聚合物，而PLA則為典型的結(jié)晶型聚合物，因此可以通過共混物中PLA相的結(jié)晶度變化情況來評價其在海水環(huán)境下的降解情況。通過表2 可知，PLA與PPC共混后，70/30、50/50、30/70、0/100 的共混物結(jié)晶度分別為17.27 %、28.76 %、34.20 %、52.15 %，共混物中PLA含量越多，結(jié)晶度越大。經(jīng)過240 d的海水作用下，70/30、50/50、30/70、0/100共混物的結(jié)晶度比0 d時分別降低了5.54 %、5.45 %、8.14 %、2.64 %，表明在共混物降解過程中，PLA的降解即發(fā)生在無定型區(qū)，同時也發(fā)生在結(jié)晶區(qū)，因?yàn)镻LA的水解是從無定型區(qū)開始的，如果只在無定型區(qū)發(fā)生水解，PLA的結(jié)晶度會增大。PPC/PLA共混物的結(jié)晶度降低都比較少，說明共混物在海水環(huán)境下發(fā)生了降解，但是水解程度較低，這與質(zhì)量變化和熱穩(wěn)定性能的分析結(jié)果一致。

2.6 降解機(jī)理及影響因素初步探討

海洋環(huán)境的溫度一般低于5 ℃，表層含氧量為4.59～8.72 mg/L，鹽度長期保持在3.0 %～3.4 %，海水處于富含水、低溫、低氧、高鹽、流動的環(huán)境下，且平均的微生物含量為每40 mg幾個或者幾十個[16]，與堆肥過程中每升土壤含有數(shù)十億的微生物相比，可以忽略不計(jì)，因此，PPC和PLA及其共混物在海水環(huán)境下主要發(fā)生非酶促進(jìn)的水解降解。

表2 海水降解條件下不同配比PPC/PLA共混物的結(jié)晶度參數(shù)Tab.2 Crystallinity of PPC/PLA blends with different ratios degraded in seawater

圖9為PPC和PLA的水解機(jī)理，如圖9(a)所示，在海水環(huán)境下，水分子吸附到PPC表面，在無機(jī)鹽作用下通過與聚合物酯鍵之間發(fā)生水解反應(yīng)，使PPC的分子鏈斷裂。隨著時間的延長，斷裂的分子鏈進(jìn)一步水解，生成小相對分子質(zhì)量的高分子或者齊聚物可能溶于水或脫落，造成PPC表面出現(xiàn)大量的細(xì)小孔洞。酯鍵斷裂后生成的羧基和羥基會加劇分子鏈本身的水解，且水分子充分進(jìn)入到孔洞與PPC表面接觸，水解在PPC基體內(nèi)部也同時發(fā)生。但是，水解反應(yīng)程度十分有限，質(zhì)量損失較小，原因可能是低溫環(huán)境下，水分子活動性不強(qiáng)，加上PPC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于海水溫度，分子鏈的柔順性變差，酯鍵水解斷裂相對困難。PLA的酯鍵斷裂情況與PPC相似，如圖9(b)所示，PLA的水解首先發(fā)生在無定型區(qū)，酯鍵的斷裂為結(jié)晶區(qū)的水解提供了一定的空間和活性，水分子進(jìn)入到結(jié)晶區(qū)發(fā)生水解反應(yīng)，使PLA結(jié)晶度降低。此外，海水溫度遠(yuǎn)低于PLA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，PLA又是結(jié)晶型的聚合物，其分子鏈柔順性能較差，水解的程度也相對受限。PPC和PLA由于只是物理共混，沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因此水解過程與純PPC和PLA類似，但由于兩者之間分子鏈的纏繞以及相互作用，共混物的水解程度要低于純PPC。

(a)PPC (b)PLA圖9 PPC和PLA的水解機(jī)理Fig.9 Hydrolysis mechanism of PPC and PLA

3 結(jié)論

(1)PPC/PLA共混物在降解過程中的拉伸強(qiáng)度不斷增大，而斷裂伸長率在30 d內(nèi)卻急劇減小，后期幾乎保持不變，表明共混物強(qiáng)度增大，脆性增強(qiáng)；海水環(huán)境下降解240 d后，PPC/PLA共混物表面都變得粗糙，其中PPC表面存在大量細(xì)小的孔洞，并向內(nèi)部延伸；PLA表面出現(xiàn)較大范圍連續(xù)的缺陷，但沒有向內(nèi)部延伸，50/50的PPC/PLA共混物降解程度低于PPC和PLA；

(2)純PPC和純PLA的羥基指數(shù)、羰基指數(shù)以及乳酸指數(shù)都不斷增大，且在前30 d比較明顯，而50/50 的PPC/PLA共混物則幾乎沒有變化；共混物在降解240 d后，質(zhì)量損失率小于10 %，表明共混物的水解較少，且質(zhì)量損失主要發(fā)生在前30 d；

(3)隨著降解時間的延長，共混物初始階段的熱分解難度加大，而對最大速率熱分解幾乎沒有影響；降解240 d后，不同配比的PPC/PLA共混物中PLA相的結(jié)晶度都降低。