氣相色譜法測(cè)定蔬菜、水果中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

□ 張雨凱 東陽市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

為了有效地提高水果、蔬菜的產(chǎn)量，避免遭受到蟲害的影響，很多水果、蔬菜種植者對(duì)農(nóng)產(chǎn)品添加有機(jī)磷農(nóng)藥，其可以在一定程度上提高農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量，但是它會(huì)在農(nóng)產(chǎn)品中長期存留，對(duì)人們的身體健康帶來一定的負(fù)面影響，所以本文就對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜檢測(cè)方法進(jìn)行討論和分析，供相關(guān)人員參考[1]。

1 材料與方法

1.1 試劑與試材

試劑主要包括有機(jī)磷農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)品，包括毒死蜱、甲拌磷等。這些試劑都是有機(jī)磷農(nóng)藥的重要組成成分，分別將上述農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)品制備成濃度為10 μg/mL的儲(chǔ)備液。使用的農(nóng)藥標(biāo)樣是通過有機(jī)磷農(nóng)藥與特定的有機(jī)溶劑稀釋而成的，保證農(nóng)藥的濃度在10 μg/mL（根據(jù)有機(jī)磷的不同特性，儲(chǔ)備液的濃度也不同，有些有機(jī)磷在低濃度下會(huì)揮發(fā)降解），最后與丙酮稀釋成為相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)使用液[2]。

本次試驗(yàn)的材料是柑橘、大白菜，都是在蔬菜市場(chǎng)購買的新鮮食材。

1.2 儀器和設(shè)備

為了保證試驗(yàn)測(cè)定的準(zhǔn)確性，本次試驗(yàn)選用了氣相色譜儀，即Agilent7890B氣相色譜儀，包括FPD檢測(cè)器，而且選用高精度的電子天平來測(cè)量試材的重量；除此之外，還需要使用一些食品粉碎機(jī)以及氮吹儀等，用于試驗(yàn)前處理。

1.3 樣品前處理

根據(jù)農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn) NY/761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留測(cè)定》，在進(jìn)行試驗(yàn)之前，需要對(duì)試材進(jìn)行處理。首先，將購買的柑橘和大白菜切碎取均勻的樣品，再將柑橘和大白菜進(jìn)行粉碎，取25.0 g加入色譜級(jí)別的乙腈進(jìn)行均質(zhì)，然后過濾至加有5～7 g Nacl的100 mL量筒內(nèi)，充分振蕩（振蕩過程要防止漏液），再靜止分層，取上清液進(jìn)行氮吹，最后用丙酮進(jìn)行定容。

1.4 氣相色譜條件

為了保證最終試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，需要保證氣相色譜方法實(shí)施的基本條件。首先，其檢測(cè)器的溫度要保持在250 ℃左右，偏差不能超過2 ℃；其次，初始柱溫要保持在80 ℃，隨著時(shí)間的推移，其溫度以30 ℃/min升溫至220℃（保持0 min）再以5 ℃/min升溫至250 ℃（保持5 min），最終到達(dá)250 ℃的時(shí)候?qū)囟确€(wěn)定，進(jìn)行相應(yīng)的試驗(yàn)測(cè)定[3]。最后，整個(gè)測(cè)量過程中保證高純氮?dú)獾牧魉贋?1.8 mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)曲線及定量限

利用氣相色譜儀進(jìn)行相應(yīng)的試驗(yàn)，將制備的5個(gè)不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)行上機(jī)實(shí)驗(yàn)，繪制出回歸曲線。另外，對(duì)0.5 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行6次試驗(yàn)，分別用來對(duì)比，從而保證檢測(cè)儀器的穩(wěn)定性。并且在樣品中進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，通過分析得出回收率在90%左右。

2.2 基質(zhì)效應(yīng)

將不同濃度的基質(zhì)提取液分別于1.0 μg/mL的丙酮溶液進(jìn)行混合，然后比較20種農(nóng)藥在柑橘和大白菜提取液種的響應(yīng)值比值。通過對(duì)比發(fā)現(xiàn)，柑橘提取液中雜質(zhì)干擾較小，但是其他物質(zhì)，例如樂果等農(nóng)藥對(duì)柑橘空基質(zhì)的影響比較大，由此可見，基質(zhì)效應(yīng)能有效地體現(xiàn)出農(nóng)藥濃度對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的影響。

2.3 添加回收率和方法的精密度

在試驗(yàn)選用的試材提取液中加入混合標(biāo)準(zhǔn)液，不同的樣品提取液加入的混合標(biāo)準(zhǔn)液的濃度存在差異，然后重復(fù)上述操作，并且設(shè)定空白對(duì)照組，進(jìn)行氣相色譜分析法測(cè)定，提取液種20種農(nóng)藥的含量。通過最終的試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析可得，影響測(cè)量結(jié)果的主要因素包括處理的提取強(qiáng)度、溶劑用量、基質(zhì)種類以及農(nóng)藥在水中和提取溶劑中的溶解度大小，等等。由此可見，不同農(nóng)產(chǎn)品對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的存留時(shí)間存在差異，所以在除農(nóng)藥的時(shí)候需要延長操作時(shí)間，保證將農(nóng)藥除凈。

3 討論

農(nóng)藥殘留分析中，通常存在基質(zhì)效應(yīng)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生影響。為盡量減少這種影響，目前常用的方法有基質(zhì)匹配標(biāo)樣校、多步凈化、優(yōu)化進(jìn)樣技術(shù)和操作水平及加入掩蔽試劑等。通過試驗(yàn)可以得出，使用氣相色譜測(cè)定分析法可以對(duì)不同種類的蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥濃度測(cè)量，但是不同的蔬菜對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的保留時(shí)間存在差異，在一定的程度上影響了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。研究通過對(duì)柑橘、大白菜進(jìn)行20種有機(jī)磷農(nóng)藥氣相色譜測(cè)量，最終發(fā)現(xiàn)，有機(jī)磷農(nóng)藥在0.5 ng以下其內(nèi)線性是最好的。不僅如此，氣相色譜分析方法還在其他農(nóng)產(chǎn)品測(cè)定中有著廣泛的應(yīng)用，主要是該方法操作簡單、容積的用量比較少，而且其結(jié)果靈敏度高、準(zhǔn)確性高，可以進(jìn)行大批量農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥的測(cè)定試驗(yàn)，值得推廣和廣泛應(yīng)用。