氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定植物油中鄰苯二甲酸酯類塑化劑

□ 邢 燕 王 敏 王 勤 淄博市疾病預(yù)防控制中心

鄰苯二甲酸酯（PAEs）類又稱為鈦酸酯類，是一類環(huán)境雌激素，廣泛應(yīng)用于塑料工業(yè)生產(chǎn)中［1］。PAEs容易在使用中從塑料遷移到外環(huán)境，造成食品、土壤、水等的污染，并且持久存在不易分解。PAEs會(huì)干擾動(dòng)物和人體正常的內(nèi)分泌功能，在體內(nèi)長(zhǎng)期積累會(huì)導(dǎo)致畸形和癌變[2]。美國(guó)國(guó)家環(huán)保局已經(jīng)將DMP（鄰苯二甲酸二甲酯）、DEP（鄰苯二甲酸二乙酯）、DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）、DOP（鄰苯二甲酸二辛酯）、DEHP（鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯）、BBP（鄰苯二甲酸丁基芐基酯）列為優(yōu)先控制的有毒污染物。我國(guó)環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單中也包括3種 PAEs類 化 合 物：DMP、DBP、DOP。目前，國(guó)內(nèi)銷售的植物油大多使用塑料容器包裝，因此開(kāi)展植物油中鄰苯二甲酸酯（PAEs）類檢測(cè)技術(shù)的研究非常有必要。目前PAEs的常用測(cè)定方法主要是氣相色譜法[3]、氣相色譜質(zhì)譜法[4]、液相色譜[5]和液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法[6,7]。本研究采用氣相色譜質(zhì)譜法，對(duì)植物油中塑化劑進(jìn)行了定性定量分析。該方法高效、簡(jiǎn)便，適用于植物油中塑化劑的快速檢測(cè)。

1 材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜儀（島津）、Rtx-5 MS 石英毛細(xì)管柱（30 m × 0. 25mm，0.25 μm，安捷倫）、17種PAEs標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL），上海安譜。

1.2 儀器條件

載 氣（He）44.9 kPa； 不 分 流；氣化室260oC；離子源230oC；接口250oC；離子源能量70eV；進(jìn)樣量1μL； 掃描方式SIM； 程序升溫60oC，保持1min；5oC/min速度升至290oC 保持 6min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)系列制備

配制100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液濃度，再稀釋至濃度為0.10、0.20、0.50、1.0、2.0 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。

圖1 17 種塑化劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜圖1. DMP；2. DEP；3. DIBP；4. DBP；5. DMEP；6. BMPP；7. DEEP；8. DPP；9. DHXP；10. BBP；11. BNBP；12. DCHP；13. DEHP；14. DPHP；15. DOP；16.DINP；17. DNP

表1 17種鄰苯二甲酸酯類化合物監(jiān)測(cè)離子

1.4 樣品處理

取0.40g左右的食用油于10mL具塞玻璃刻度試管，加4mL乙腈，渦旋混勻 1min，3000r/min離心 5min，乙腈相待凈化。取SILICA/PSA混合玻璃柱，用5mL二氯甲烷，5mL乙腈活化，然后取2mL提取液上樣并收集，再用5mL乙腈洗脫，洗脫液在45℃下用吹干，用正己烷定容至1mL。

表2 方法線性關(guān)系、檢出限、精密度及回收率

2 結(jié)果與討論

2.1 塑化劑的分離效果

實(shí)驗(yàn)條件下，17 種塑化劑均能得到很好的分離，17 種塑化劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜圖如圖1所示，其保留時(shí)間及定性定量離子見(jiàn)表1。

2.2 方法檢出限、精密度及回收率

該方法的線性范圍、相關(guān)系數(shù)和檢出限（LOD，S/N = 3）。方法的線性關(guān)系與檢出限見(jiàn)表2。取0.40g不含塑化劑的植物油，加入20 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液50μL，渦旋混勻，配制成鄰苯二甲酸酯為1.0 μg/mL的模擬樣品，每一濃度平行制作6份，計(jì)算方法的日內(nèi)精密度和回收率，連續(xù)測(cè)定六天，計(jì)算方法的日間精密度，其結(jié)果一同列于表2。

3 結(jié)論

本研究建立了氣相色譜質(zhì)譜測(cè)定植物油中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法。該方法線性范圍廣，相關(guān)系數(shù)在0.999以上，其靈敏度高，檢出限低；同時(shí)避免了繁瑣的樣品前處理過(guò)程，方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好，適用于植物油中塑化劑的檢測(cè)。