新型殺菌劑氟唑菌酰羥胺研究進(jìn)展

鄧紅霞，錢躍言

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

新型殺菌劑氟唑菌酰羥胺研究進(jìn)展

鄧紅霞，錢躍言

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

氟唑菌酰羥胺 （pydiflumetofen）是由先正達(dá)公司研發(fā)的作用于琥珀酸脫氫酶(succinate dehydrogenase，SDHI)的新型吡啶酰胺類殺菌劑，本文對該殺菌劑的理化特性、合成、應(yīng)用、登記等情況進(jìn)行了綜述，并展望了該品種的發(fā)展趨勢。

琥珀酸脫氫酶；氟唑菌酰羥胺；合成；應(yīng)用；登記

氟唑菌酰羥胺（pydiflumetofen）是由先正達(dá)公司研發(fā)的作用于琥珀酸脫氫酶（SDHI）的新型吡啶酰胺類殺菌劑，開發(fā)代號為SYN545974。該殺菌劑于2015年4月獲得ISO農(nóng)藥通用名[1]。以下著重介紹氟唑菌酰羥胺的理化特性、合成、應(yīng)用、登記等情況。

1 理化性質(zhì)

氟唑菌酰羥胺（pydiflumetofen）化學(xué)名稱為：3-（二氟甲基）-N-甲氧基-1-甲基-N-[（RS）-1-甲基-2-（2，4，6-三氯苯基）乙基]吡唑-4-甲酰胺。CAS登錄號為：1228284-64-7；分子式為：C16H16Cl3F2N3O2。沸點(diǎn)為557.9℃±50.0℃，密度為1.44±0.1 g/cm3。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖1。

圖1 pydiflumetofen的結(jié)構(gòu)式

2 合成路線

2.1 氟唑菌酰羥胺的合成[2-4]

圖2 氟唑菌酰羥胺合成路線圖

向 O-甲基-N-[1-甲基-2-（2，4，6-三氯-苯基）-乙基]-羥胺的二氯甲烷溶液中加入三乙胺，然后滴加3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯的二氯甲烷的溶液，在0℃下攪拌反應(yīng)18 h，得到目的產(chǎn)物氟唑菌酰羥胺。

2.2 中間體 O-甲基-N- [1-甲基-2-（2,4，6-三氯-苯基）-乙基]-羥胺的制備

2.2.1 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮的制備

1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮可以通過以下兩種不同的方法進(jìn)行制備，其中一種使用2，4，6-三氯苯胺為原料，一種使用 2，4，6-三氯苯甲醛為原料。具體反應(yīng)如下：

（1）以 2,4，6-三氯苯胺為原料[3]

圖 3 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮合成路線圖（1）

乙腈、乙酸異丙烯酯和亞硝酸叔戊酯配置成懸浮液，在氮?dú)夥諊?，通過滴加2，4，6-三氯苯胺的乙腈溶液，攪拌反應(yīng)經(jīng)后處理得到1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮。

（2）以 2,4，6-三氯苯甲醛為原料[4]

第一步：向2,4，6-三氯苯甲醛和乙酸銨的乙酸溶液中滴加硝基乙烷，反應(yīng)物完成后經(jīng)處理得到 1，3，5-三氯-2-[（E）-2-硝基-丙烯基]-苯。

第二步：將第一步得到的產(chǎn)物用鐵粉進(jìn)行還原反應(yīng)， 經(jīng)處理得到 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮。

2.2.2 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮的制備[3-4]

圖 4 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮合成路線圖（2）

圖 5 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮合成路線圖

第一步：將 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙基-2-酮的甲醇懸浮液與O-甲基羥胺鹽酸鹽的水溶液反應(yīng)后處理得到 1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙-2-酮-O-甲基肟的E/Z異構(gòu)體混合物。

第二步：1-（2，4，6-三氯-苯基）-丙-2-酮-O-甲基肟（E/Z異構(gòu)體）的甲醇溶液與氰基硼氫化鈉反應(yīng)，經(jīng)處理得到O-甲基-N-[1-甲基-2-（2，4，6-三氯-苯基）-乙基]-羥胺。

3 應(yīng)用

氟唑菌酰羥胺（pydiflumetofen）具有廣譜、高效的特征，適用于許多作物，例如玉米、小粒谷物、大豆、花生、油菜籽、藜麥等。在所有化學(xué)類型的產(chǎn)品中，氟唑菌酰羥胺（pydiflumetofen）對葉斑病和白粉病活性最高，對難以防治的病害，如葡萄孢菌（Botrytis spp.）、核盤菌（Sclerotinia spp.）和棒孢菌（Corynespora spp.）等病原菌引起的病害高效；同時(shí)該殺菌劑還突破性地防治谷物上由鐮刀菌 （Fusarium）引起的病害，如赤霉?。‵usarium head blight）等[5]。

4 登記

2016年11月中旬，阿根廷動植物衛(wèi)生檢疫局（Senasa）經(jīng)批準(zhǔn) Miravis Duo（pydiflumetofen＋苯醚甲環(huán)唑）在阿根廷銷售和使用，防治大豆后期病害。美國環(huán)保署（EPA）計(jì)劃于2017年11月24日前對pydiflumetofen作出登記決定，預(yù)登記產(chǎn)品包括pydiflumetofen單劑及其五元復(fù)配產(chǎn)品（pydiflumetofen＋苯醚甲環(huán)唑＋咯菌腈＋嘧菌酯＋丙環(huán)唑）；登記作物包括玉米、小粒谷物、大豆、花生、油菜籽、藜麥、葫蘆、葉菜和果菜、塊莖類和球莖類蔬菜、干豌豆和豆類、小水果攀緣藤本、草坪和觀賞植物等[6]。

5 結(jié)論

在氟唑菌酰羥胺前，先正達(dá)近年來已經(jīng)上市多個SDHI類型殺菌劑，包括2010年的吡唑萘菌胺、2011年的氟唑環(huán)菌胺和2012年的苯并烯氟菌唑。前期上市的三個產(chǎn)品目前市場均有突出表現(xiàn)。而氟唑菌酰羥胺的重要之處在于其對葉斑病和白粉病的活性，目前已登記的產(chǎn)品包括與銷售量特別大的產(chǎn)品如苯醚甲環(huán)唑或嘧菌酯進(jìn)行復(fù)配，這可以極大地提高其市場銷售前景。據(jù)預(yù)測，氟唑菌酰羥胺的年峰值銷售額將突破7.50億美元，是一個非常值得關(guān)注的產(chǎn)品。

[1] [2015-04].http：//www.alanwood.net/pesticides/index_new_frame.html.

[2] Haas U，Johannes，Bartsch M，et al.Preparation and use of carboxamides as plant growth enhancers in crops：WO，2013167651A1[P].2013-11-14.

[3] Stierli D，Walter H，Rommel M，et al.Process for the preparation of phenyl substituted 3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic N-methoxy-（1-methyl-2-phenylethyl） amides and their intermediates：WO，2013127764A1[P].2013-09-06.

[4] Rajan R，Walter H，Stierli D.Preparation of pyrazolecarboxylic acid alkoxyamides as agrochemical microbiocides：WO，2010063700A2[P].2010-06-10.

[5][2017-02-28].http：//cn.agropages.com/News/NewsDetail-13680.htm.

[6][2016-11-23].http：//cn.agropages.com/News/NewsDetail-13087.htm.

Research Development of New-type Bactericide-pydiflumetofen

DENG Hong-xia，QIAN Yue-yan
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.， Ltd.， Hangzhou， Zhejiang 310023，China）

Pydiflumetofen is a new pyridine amide fungicide developed by Syngenta Corporation for succinate dehydrogenase （SDHI）.The physicochemical properties， synthesis， application and registration of this fungicide were reviewed in this paper.And the development trend of the variety was prospected.

SDHI;pydiflumetofen；synthesis；application；registration

1006-4184（2017）11-0031-03

2017-09-01

鄧紅霞（1975-），女，湖南邵陽人，碩士，高級工程師，從事精細(xì)化學(xué)品研究。E-mail：xiangyudhx@163.com。