• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    CuO/AC@SiO2的制備及對(duì)H2S的深度脫除

    2016-12-12 08:40:02朱玉嬋魏少楠李永清任占冬
    化工環(huán)保 2016年2期
    關(guān)鍵詞:禁帶晶面介孔

    許 芳,朱玉嬋,魏少楠,宋 翔,李永清,任占冬

    (1.武漢輕工大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,湖北 武漢 430023;2.海軍工程大學(xué) 艦船工程系,湖北 武漢 430033)

    廢氣處理

    CuO/AC@SiO2的制備及對(duì)H2S的深度脫除

    許 芳1,朱玉嬋1,魏少楠1,宋 翔1,李永清2,任占冬1

    (1.武漢輕工大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,湖北 武漢 430023;2.海軍工程大學(xué) 艦船工程系,湖北 武漢 430033)

    采用模板法在CuO外包裹一層具有介孔結(jié)構(gòu)的SiO2,制備了CuO/AC@SiO2。采用X射線衍射儀對(duì)CuO/AC@SiO2的結(jié)構(gòu)和催化活性位點(diǎn)進(jìn)行了表征。通過(guò)固定床氣固吸附實(shí)驗(yàn),研究了CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附脫除性能。表征結(jié)果顯示,CuO是催化氧化H2S的活性中心,被氧化成Cu2O后吸附脫除H2S的性能下降。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:CuO/AC吸附H2S時(shí)的有效穿透時(shí)間為117 min,CuO/AC@SiO2的有效穿透時(shí)間提高到141 min,CuO/AC@ SiO2對(duì)H2S的吸附性能明顯提高;以Cu(NO3)2為前驅(qū)體的CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量高于以Cu(AC)2為前驅(qū)體;在Cu(NO3)2為前驅(qū)體、m(正硅酸乙酯)∶m(CuO/AC)=0.7、吸附溫度為90 ℃的最佳條件下,CuO/AC@ SiO2對(duì)H2S的吸附量達(dá)17.40 mg/g。

    硫化氫;CuO/AC@SiO2;介孔結(jié)構(gòu);有效穿透時(shí)間;前驅(qū)體;吸附量

    眾所周知,在許多工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中都會(huì)產(chǎn)生H2S氣體。它是一種急性劇毒物質(zhì),濃度較高時(shí),直接吸入會(huì)致人死亡。H2S在空氣中的最高允許質(zhì)量濃度為10 mg/m3。但在工業(yè)生產(chǎn)中,當(dāng)H2S質(zhì)量濃度大于3 mg/m3時(shí)就會(huì)引起管道腐蝕;當(dāng)H2S質(zhì)量濃度大于1 mg/m3時(shí)會(huì)使大多數(shù)金屬氧化物和金屬催化劑發(fā)生不可逆的中毒。早期脫除H2S采用克勞斯法,但脫除效果不令人滿意。采用活性炭

    (AC)、分子篩等多孔材料物理吸附H2S的方法不能完成深度脫除。目前采用最多是過(guò)渡金屬氧化物催化氧化吸附法,常用的金屬氧化物有CuO、ZnO、FeO、MnO2和MgO等[1-8],其脫除效果與氧化物本身的禁帶寬度有關(guān),禁帶寬度越小,脫除效果越好。CuO的禁帶寬度較小,表現(xiàn)出更好的吸附效果[9-15]。以AC、分子篩等多孔材料作為金屬氧化物的載體[16-22],一方面可以增加金屬氧化物的分散度,提高其利用率;另一方面,多孔材料本身可以依靠表面豐富的孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行物理吸附,拓展其低溫吸附H2S的能力[23]。

    本工作采用模板法在CuO外包裹一層具有介孔結(jié)構(gòu)的SiO2,從而保護(hù)內(nèi)層的CuO晶體顆粒,減少聚集、覆蓋和流失等現(xiàn)象發(fā)生。制備了CuO/AC@ SiO2,并通過(guò)固定床氣-固吸附實(shí)驗(yàn)考察CuO/AC@ SiO2對(duì)H2S的吸附脫除效果。利用X射線衍射儀對(duì)CuO/AC@SiO2的結(jié)構(gòu)和催化活性位點(diǎn)進(jìn)行了表征。在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步考察CuO制備前驅(qū)體、正硅酸乙酯(TEOS)用量和吸附溫度對(duì)吸附脫除效果的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑和材料

    十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、氨水、TEOS、乙醇、氫氧化鉀、Cu(NO3)2、Cu(AC)2:均為分析純。AC:20~40目。H2S標(biāo)準(zhǔn)氣體:質(zhì)量濃度100 mg/m3,N2為平衡氣。

    1.2 CuO/AC的制備

    將AC用蒸餾水洗滌、過(guò)濾,置于馬弗爐中,400 ℃活化12 h。將活化后的AC用蒸餾水、氫氧化鉀溶液洗滌,120 ℃下烘干,備用。取2 g上述AC,加入到12 mL濃度為0.2 mol/L的Cu(NO3)2溶液中,浸漬、攪拌24 h,120 ℃下烘干。再將試樣置于馬弗爐中,400 ℃氧化2 h,降至室溫,用球磨機(jī)研細(xì),使其粒徑在500~1 000 nm范圍內(nèi)。

    1.3 CuO/AC@SiO2的制備

    稱取0.8 g上述CuO/AC固體粉末加入到裝有75 mL乙醇和10 mL蒸餾水的錐形瓶中,再加入0.527 2 g CTAB和7.6 mL氨水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%),密封,室溫下磁力攪拌30 min,放慢攪拌速率后逐滴加入0.2~1.0 mL TEOS,使m(TEOS)∶m(CuO/AC)為0.23~1.17,繼續(xù)攪拌2 h后,過(guò)濾并用蒸餾水和乙醇分別洗滌3次,干燥后置于馬弗爐中,并以5 ℃/min的升溫速度升至400 ℃,煅燒2 h,得到CuO/AC@ SiO2。

    1.4 試樣的表征

    采用Shimadzu公司XRD-7000型X射線衍射儀對(duì)試樣進(jìn)行表征,CuKα射線源,管電流30 mA,管電壓40 kV,掃描范圍2°~10°和30°~90°,掃描速率2~4(°)/min。采用 Shimadzu公司EDX-720型 X射線熒光光譜(XRF)儀分析試樣組成。

    1.5 吸附性能實(shí)驗(yàn)

    余額寶社區(qū)服務(wù)點(diǎn),其概念來(lái)自于美國(guó)等西方金融發(fā)達(dá)國(guó)家的“社區(qū)銀行”,其中的“社區(qū)”并不是一個(gè)嚴(yán)格界定的地理概念,既可以指一個(gè)省、一個(gè)市或一個(gè)縣,也可以指城市或鄉(xiāng)村居民的聚居區(qū)域。凡是資產(chǎn)規(guī)模較小、主要為經(jīng)營(yíng)區(qū)域內(nèi)中小企業(yè)和居民家庭服務(wù)的地方性小型提供購(gòu)買(mǎi)余額寶購(gòu)買(mǎi)服務(wù)、轉(zhuǎn)出服務(wù)以及收益查看服務(wù)的服務(wù)點(diǎn)都可稱為余額寶社區(qū)服務(wù)點(diǎn)。

    固定床氣-固吸附實(shí)驗(yàn):將鋼瓶中的H2S標(biāo)準(zhǔn)氣體與空氣通過(guò)流量計(jì)通入混氣室,混合氣由底部通入吸附柱,尾氣由吸附柱頂部排出,并經(jīng)堿液吸收后排放。吸附柱直徑為6 mm,高度為10 cm。吸附柱內(nèi)裝填0.25 g CuO/AC@SiO2吸附劑,吸附溫度控制在30~90 ℃,H2S氣體流量為300 mL/min,空氣流量為16 mL/min,氧氣體積分?jǐn)?shù)為1.1%。采用北京勞保所科技發(fā)展有限公司的氣體檢測(cè)器和氣體檢測(cè)管檢測(cè)H2S含量。吸附過(guò)程中有效穿透時(shí)間(t,min)的計(jì)算是以氣體中H2S質(zhì)量濃度超過(guò)5 mg/m3為突破點(diǎn),吸附量(q,mg/g)(按式(1)計(jì)算。

    式中:ρ為氣體質(zhì)量濃度,mg/m3;ν為氣體流量,mL/min;m為吸附劑質(zhì)量,g。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 CuO/AC@SiO2的表征

    CuO/AC@SiO2的XRD譜圖見(jiàn)圖1。由圖1(a)可見(jiàn):CuO/AC@SiO2譜線衍射峰的位置與單斜晶系CuO(標(biāo)準(zhǔn)卡05-0661)的晶型結(jié)構(gòu)基本一致;在35.5°和38.7°處的衍射峰對(duì)應(yīng)CuO的(-111)和(111)晶面;在48.8°,53.4°,58.3°,61.5°,66.2°,68.1°處的衍射峰對(duì)應(yīng)CuO的(-202)、(020)、(202)、(-113)、(-311)和(220)晶面;在36.4°處強(qiáng)度較弱的衍射峰對(duì)應(yīng)的是未完全氧化而形成的Cu2O的(111)晶面。

    由圖1(b)還可以看出,在26.6°,50.1°,59.9°處的衍射峰對(duì)應(yīng)于外層SiO2的(101)、(112)和(211)晶面,可以進(jìn)一步判斷外層SiO2具有介孔材料的特征。通過(guò) Scherrer 公式,對(duì)CuO(111)晶面衍射峰進(jìn)行擬合,計(jì)算得到其粒徑為9.8 nm。另外,通過(guò) XRF 檢測(cè)可知,CuO負(fù)載量為6.4%(w)。

    圖1 CuO/AC@SiO2的XRD譜圖

    2.2 CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附性能

    當(dāng)吸附溫度為90 ℃時(shí),CuO/AC@SiO2和CuO/AC對(duì)H2S的吸附性能見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn),CuO/AC的有效穿透時(shí)間為117 min,而CuO/AC@SiO2的有效穿透時(shí)間則提高到141 min,吸附性能明顯提高。CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量達(dá)16.92 mg/g。外層包覆介孔SiO2層可對(duì)內(nèi)層CuO納米粒子起到保護(hù)作用,防止在吸附脫除H2S過(guò)程中CuO納米粒子發(fā)生聚集和流失。同時(shí)介孔SiO2層具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu),可以為催化反應(yīng)傳質(zhì)過(guò)程提供合適的通道。

    圖2 CuO/AC@SiO2和CuO/AC 對(duì)H2S的吸附性能

    失活前后CuO/AC@SiO2的XRD譜圖見(jiàn)圖3。由圖3可見(jiàn):失活前后SiO2的衍射峰基本沒(méi)有發(fā)生改變,說(shuō)明吸附脫除H2S過(guò)程中外殼結(jié)構(gòu)保持良好;但在圖中方框所標(biāo)識(shí)的區(qū)域內(nèi),失活后CuO的衍射峰強(qiáng)度明顯降低,Cu2O的衍射峰強(qiáng)度明顯增加,說(shuō)明CuO是催化氧化H2S的活性中心,當(dāng)CuO被還原成Cu2O時(shí)吸附性能降低。而這種吸附性能的降低與金屬氧化物催化劑禁帶寬度有關(guān),文獻(xiàn)報(bào)道禁帶寬度越小,吸附能力越強(qiáng),氧化反應(yīng)越容易發(fā)生[15]。CuO禁帶寬度為1.7 eV,Cu2O禁帶寬度為2.2 eV,所以當(dāng)CuO被部分還原為Cu2O時(shí),吸附脫除H2S的性能下降。另外,CuO是n型半導(dǎo)體,H2S為施電子氣體,其氧化吸附會(huì)使CuO的費(fèi)米能級(jí)增加,逸出功降低,電導(dǎo)率升高,易于在其表面更進(jìn)一步吸附。而Cu2O為p型半導(dǎo)體,不利于H2S吸附,使吸附脫除H2S性能降低。

    圖3 失活前后CuO/AC@SiO2的XRD譜圖

    分別采用Cu(NO3)2和Cu(AC)2兩種前驅(qū)體制備CuO/AC@SiO2,在吸附溫度為90 ℃時(shí),以Cu(NO3)2為前驅(qū)體的CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量達(dá)18.84 mg/g;而以Cu(AC)2為前驅(qū)體的CuO/AC@ SiO2對(duì)H2S的吸附量?jī)H為9.00 mg/g。故本實(shí)驗(yàn)選擇Cu(NO3)2為前驅(qū)體較適宜。

    不同前驅(qū)體吸附劑的XRD譜圖見(jiàn)圖4。

    圖4 不同前驅(qū)體吸附劑的XRD譜圖

    由圖4可見(jiàn),以Cu(NO3)2為前驅(qū)體時(shí),所制備的氧化物以CuO為主,伴有少量的Cu2O;而以Cu(AC)2為前驅(qū)體時(shí),所制備的氧化物以Cu2O為主。如前文所述,CuO比Cu2O具有更好的吸附脫除H2S的能力,所以Cu(NO3)2為前驅(qū)體制備的CuO/AC@SiO2吸附脫除H2S的效果更好。

    2.4 TEOS加入量的影響

    在Cu(NO3)2為前驅(qū)體、吸附溫度為90 ℃時(shí),TEOS加入量對(duì)H2S吸附量的影響見(jiàn)圖5。由圖5可見(jiàn):隨著TEOS用量的增加,CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量先增加后減??;當(dāng)m(TEOS)∶m(CuO/AC)=0.7時(shí),吸附量最大,達(dá)17.40 mg/g。這是因?yàn)?,?dāng)TEOS加入量較小時(shí),形成外殼SiO2層厚度較薄,不能起到保護(hù)作用;當(dāng)TEOS加入量過(guò)大時(shí),外殼SiO2層過(guò)厚,存在較大的傳質(zhì)阻力,使吸附性能降低。故本實(shí)驗(yàn)選擇m(TEOS)∶m(CuO/AC)=0.7較適宜。

    圖5 TEOS加入量對(duì)H2S吸附量的影響

    不同TEOS加入量的CuO/AC@SiO2的XRD譜圖見(jiàn)圖6。由圖6可見(jiàn):隨著TEOS加入量的增加,SiO2的(101)晶面的衍射峰逐漸增強(qiáng),說(shuō)明外殼SiO2層厚度增加;而CuO的(-111)晶面和(111)晶面的衍射峰強(qiáng)度和比例基本沒(méi)有變化,說(shuō)明外層SiO2層厚度的變化未影響內(nèi)層CuO顆粒。

    圖6 不同TEOS加入量的CuO/AC@SiO2的XRD譜圖

    2.5 吸附溫度的影響

    在Cu(NO3)2為前驅(qū)體、m(TEOS)∶m(CuO/AC)=0.7的條件下,吸附溫度對(duì)H2S吸附量的影響見(jiàn)圖7。由圖7可見(jiàn):吸附溫度為20~60 ℃時(shí),隨著吸附溫度升高,H2S吸附量逐漸下降,推測(cè)在低溫范圍內(nèi)主要發(fā)生物理吸附,物理吸附是放熱反應(yīng),溫度越高,吸附效果越差;吸附溫度高于60℃時(shí),隨著吸附溫度升高,H2S吸附量明顯上升,說(shuō)明此時(shí)發(fā)生了化學(xué)吸附,化學(xué)吸附是一個(gè)吸熱過(guò)程,溫度升高有利于提高反應(yīng)速率,有利于提高吸附效果;當(dāng)吸附溫度升高至90 ℃時(shí),吸附量達(dá)17.40 mg/g。故本實(shí)驗(yàn)選擇吸附溫度90 ℃較適宜。

    圖7 吸附溫度對(duì)H2S吸附量的影響

    3 結(jié)論

    a)CuO外包裹一層具有介孔結(jié)構(gòu)的SiO2,可保護(hù)內(nèi)層的CuO晶體顆粒,減少聚集、覆蓋和流失等。CuO/AC吸附H2S時(shí)的有效穿透時(shí)間為117 min,CuO/AC@SiO2的有效穿透時(shí)間提高到141 min,CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附性能明顯提高。

    b)CuO是催化氧化H2S的活性中心,其失活后會(huì)被氧化成Cu2O,Cu2O吸附脫除H2S的性能下降。以Cu(NO3)2為前驅(qū)體的CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量高于以Cu(AC)2為前驅(qū)體的CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量。

    c)在Cu(NO3)2為前驅(qū)體、m(TEOS)∶m(CuO/AC)=0.7、吸附溫度為90 ℃的最佳條件下,CuO/AC@SiO2對(duì)H2S的吸附量達(dá)17.40 mg/g。

    [1]Fan Huiling,Sun Ting,Zhao Yanpeng,et al.Threedimensionally ordered macroporous iron oxide for removal of H2S at medium temperatures[J].Environ Sci

    Technol,2013,47:4859-4865.

    [2]連娜,陳樹(shù)江,田琳,等.菱鎂礦浮選尾礦漿液的煙氣脫硫性能[J].化工環(huán)保,2014,34(1):81-83.

    [3]Palma V,Barba D.H2S purification from biogas by direct selective oxidation to sulfur on V2O5-CeO2structured catalysts[J].Fuel,2014,135:99-104.

    [4]Wang Xiaohui,Sun Tonghua,Yang Ji,et al.Lowtemperature H2S removal from gas streams with SBA-15 supported ZnO nanoparticles[J].Chem Eng J,2008,142:48-55.

    [5]Hong Yong Son,Zhang Z F,Cai Z P,et al.Deactivation kinetics model of H2S removal over mesoporous LaFeO3/MCM-41 sorbent during hot coal gas desulfurization[J].Energy Fuels,2014,28:6012-6018.

    [6]Kante K,Nieto-Delgado C,Rangel-Mendez J R,et al.Spent coffee-based activated carbon:Specifi c surface features and their importance for H2S separation process[J].J Hazard Mater,2012,201/202:141-147.

    [7]Zheng Xianrong,Bao Weiren,Chang Liping,et al.Interaction among metal components of Zn-Mn-Cubased sorbents prepared by high-pressure impregnation method and its effect on the removal of H2S from hot coal gas[J].Energy Fuels,2012,26:3393-3398.

    [8]Mayernick A D,Li R,Dooley K M,et al.Energetics and mechanism for H2S adsorption by ceria-lanthanide mixed oxides:Implications for the desulfurization of biomass gasifi er effl uents[J].J Phys Chem C,2011,115:24178-24188.

    [9]Rodriguez J A,Maiti A.Adsorption and decomposition of H2S on MgO(100),NiMgO(100),and ZnO(0001)surfaces:A fi rst-principles density functional study[J].J Phys Chem B,2000,104:3630-3638.

    [10]Nguyen-Thanh D,Bandosz T J.Activated carbons with metal containing bentonite binders as adsorbents of hydrogen sulfi de[J].Carbon,2005,43:359-367.

    [11]Micoli L,Bagnasco G,Turco M.H2S removal from biogas for fuelling MCFCs:New adsorbing materials[J].Int J Hydrogen Energ,2014,39:1783-1787.

    [12]Rezaei S,Tavana A,Sawada J A,et al.Novel copperexchanged titanosilicate adsorbent for low temperature H2S removal[J].Ind Eng Chem Res,2012,51:12430-12434.

    [13]Skrzypski J,Bezverkhyy I,Heintz O,et al.Low temperature H2S removal with metal-doped nanostructure ZnO sorbents:Study of the origin of enhanced reactivity in Cu-containing materials[J].Ind Eng Chem Res,2011,50:5714-5722.

    [14]Seema P,Behler J,Marx D.Adsorption of methanethiolate and atomic sulfur at the Cu(111)surface:A computational study[J].J Phys Chem C,2013,117:337-348.

    [15]Ozaydin Z,Yasyerli S,Dogu G.Synthesis and activity comparison of copper-incorporated MCM-41-type sorbents prepared by one-pot and impregnation procedures for H2S removal[J].Ind Eng Chem Res,2008,47:1035-1042.

    [16]閆春燕,伊文濤,李法強(qiáng).TiO2/AC復(fù)合催化劑光催化降解布洛芬[J].化工環(huán)保,2014,34(3):281 -286.

    [17]Ren Zhandong,Quan Shanshan,Zhu Yuchan,et al.Purifi cation of yellow phosphorus tail gas for the removal of PH3on the spot with fl ower-shaped CuO/AC[J].RSC Adv,2015(5):29734-29740.

    [18]Wang Jiancheng,Qiu Biao,Han Lina,et al.Effect of precursor and preparation method on manganese based activated carbon sorbents for removing H2S from hot coal gas[J].J Hazard Mater,2012,213/214:184-192.

    [19]Nguyen-Thanh D,Bandosz T J.Activated carbons with metal containing bentonite binders as adsorbents of hydrogen sulfi de[J].Carbon,2005,43:359-367.

    [20]Wang Xueqian,Wang Fei,Chen Wei,et al.Adsorption of carbon disulfide on Cu/CoSPc/Ce modified activated carbon under microtherm and micro-oxygen conditions[J].Ind Eng Chem Res,2014,53:13626-13634.

    [21]Sakanishi K,Wu Zhiheng,Matsumura A,et al.Simultaneous removal of H2S and COS using activated carbons and their supported catalysts[J].Catal Today,2005,104:94-100.

    [22]Ikenaga N,Ohgaito Y,Matsushima H,et al.Preparation of zinc ferrite in the presence of carbon material and its application to hot-gas cleaning[J].Fuel,2004,83:661-669.

    [23]Bagreeva A,Katikanenib S,Parabb S,et al.Desulfurization of digester gas:Prediction of activated carbon bed performance at low concentrations of hydrogen sulfi de[J].Catal Today,2005,99:329-337.

    (編輯 祖國(guó)紅)

    Preparation of CuO/AC@SiO2and deep removal of H2S

    Xu Fang1,Zhu Yuchan1,Wei Shaonan1,Song Xiang1,Li Yongqing2,Ren Zhandong1
    (1.School of Chemistry and Environmental Engineering,Wuhan Polytechnic University,Wuhan Hubei 430023,China;2.Department of Warship Engineering,Naval University of Engineering,Wuhan Hubei 430033,China.)

    CuO/AC@SiO2was prepared by coating a layer of mesoporous SiO2on CuO with template method.The structure and catalytic active site of CuO/AC@SiO2were characterized by XRD.The adsorption capability of CuO/AC@ SiO2to H2S was studied by gas-solid adsorption experiment in fi xed bed reactor.The characterization results indicate that CuO is the active center for H2S catalytic oxidation,and when CuO is reduced to Cu2O,the H2S removal effect is decreased.The experimental results show that:The effective penetration time of CuO/AC and CuO/AC@SiO2is 117min and 141min respectively,so the adsorption capability of CuO/AC@SiO2to H2S is obviously improved;The adsorption capacity of CuO/AC@SiO2using Cu(NO3)2as precursor is higher than that using Cu(AC)2;Under the optimum conditions of using Cu(NO3)2as precursor,m(tetraethyl orthosilicate)∶m(CuO/AC)=0.7 and adsorption temperature 90 ℃,the H2S adsorption capacity of CuO/AC@SiO2is 17.40 mg/g.

    hydrogen sulfide;CuO/AC@SiO2;mesoporous structure;effective penetration time;precursor;adsorption capacity

    TQ 126.316

    A

    1006-1878(2016)02-0200-05

    10.3969/j.issn.1006-1878.2016.02.015

    2015-10-14;

    2015-11-20。

    許芳(1979—),女,湖北省廣濟(jì)市人,碩士,實(shí)驗(yàn)師,電話 15071021315,電郵 x5460f@163.com。聯(lián)系人:任占冬,電話 18986001481,電郵 renzhandong@163.com。

    湖北省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(2012FFB04803);武漢輕工大學(xué)科研項(xiàng)目(2012Y05)。

    猜你喜歡
    禁帶晶面介孔
    乙酸乙酯與ε-CL-20不同晶面的微觀作用機(jī)制
    功能介孔碳納米球的合成與應(yīng)用研究進(jìn)展
    壓電周期板中耦合禁帶影響規(guī)律分析
    NaCl單晶非切割面晶面的X射線衍射
    (100)/(111)面金剛石膜抗氧等離子刻蝕能力
    不同硅晶面指數(shù)上的類倒金字塔結(jié)構(gòu)研究與分析?
    新型介孔碳對(duì)DMF吸脫附性能的研究
    寬絕對(duì)禁帶的一維磁性光子晶體結(jié)構(gòu)?
    有序介孔材料HMS的合成改性及應(yīng)用新發(fā)展
    基于介質(zhì)圓柱結(jié)構(gòu)的復(fù)式二維光子晶體禁帶研究
    精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲精品乱久久久久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 在线观看人妻少妇| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产国语露脸激情在线看| 国产人伦9x9x在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 丝瓜视频免费看黄片| 深夜精品福利| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 欧美另类一区| 亚洲专区国产一区二区| 热99久久久久精品小说推荐| 亚洲人成电影观看| 夫妻午夜视频| 又紧又爽又黄一区二区| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 桃花免费在线播放| 一本大道久久a久久精品| 丝瓜视频免费看黄片| 大香蕉久久网| 精品国产一区二区久久| 亚洲欧美一区二区三区久久| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 99国产综合亚洲精品| 日本一区二区免费在线视频| 一级毛片女人18水好多| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人av教育| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产又色又爽无遮挡免| 青草久久国产| 最黄视频免费看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 桃花免费在线播放| 黄片播放在线免费| 岛国在线观看网站| 久久人人97超碰香蕉20202| av视频免费观看在线观看| 老司机影院毛片| 午夜福利在线观看吧| 日韩制服骚丝袜av| 伦理电影免费视频| 久久久久久久久免费视频了| 青青草视频在线视频观看| 国产1区2区3区精品| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美 日韩 精品 国产| 无遮挡黄片免费观看| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲精品美女久久av网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 美女主播在线视频| 国产99久久九九免费精品| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲久久久国产精品| 国产在线免费精品| 久久中文看片网| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产xxxxx性猛交| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲伊人久久精品综合| xxxhd国产人妻xxx| 老司机深夜福利视频在线观看 | 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲黑人精品在线| 午夜老司机福利片| svipshipincom国产片| 国产亚洲精品一区二区www | 免费av中文字幕在线| 精品一区二区三区av网在线观看 | 操美女的视频在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| 黄片播放在线免费| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 欧美日韩黄片免| 少妇精品久久久久久久| 精品乱码久久久久久99久播| 91av网站免费观看| 一区二区三区精品91| 国产成人免费观看mmmm| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久精品国产综合久久久| 久久久精品区二区三区| 午夜影院在线不卡| 十八禁网站网址无遮挡| 中文字幕人妻丝袜制服| 波多野结衣一区麻豆| 人妻久久中文字幕网| 老司机深夜福利视频在线观看 | 精品第一国产精品| 好男人电影高清在线观看| 正在播放国产对白刺激| 亚洲熟女毛片儿| 国产欧美日韩精品亚洲av| 久久香蕉激情| 欧美性长视频在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 人人妻人人澡人人看| 久久99热这里只频精品6学生| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 色94色欧美一区二区| 少妇人妻久久综合中文| 国产精品免费视频内射| 国产免费现黄频在线看| 亚洲avbb在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 色综合欧美亚洲国产小说| 丝袜脚勾引网站| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 新久久久久国产一级毛片| 国产免费福利视频在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 丝袜喷水一区| 18在线观看网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 成人国产一区最新在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产精品一区二区在线不卡| 国产野战对白在线观看| 久久久久国内视频| 久久精品国产综合久久久| 亚洲国产看品久久| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 欧美国产精品va在线观看不卡| 另类亚洲欧美激情| 日本av免费视频播放| av在线播放精品| 国产野战对白在线观看| 两性夫妻黄色片| 国产1区2区3区精品| 丝袜喷水一区| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产黄色免费在线视频| xxxhd国产人妻xxx| 欧美97在线视频| 亚洲人成电影观看| 日韩免费高清中文字幕av| 久热这里只有精品99| 成年人黄色毛片网站| 亚洲av片天天在线观看| 日韩电影二区| 人人妻人人澡人人看| 免费日韩欧美在线观看| 99国产精品免费福利视频| 国产国语露脸激情在线看| 99国产精品一区二区三区| 1024香蕉在线观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 人妻一区二区av| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 色婷婷av一区二区三区视频| 在线观看www视频免费| 一个人免费在线观看的高清视频 | 国产精品影院久久| 久久久久国内视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| 99国产精品免费福利视频| 桃花免费在线播放| 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美在线一区亚洲| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 精品福利永久在线观看| 久久青草综合色| 欧美av亚洲av综合av国产av| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 大片免费播放器 马上看| 午夜福利乱码中文字幕| 免费在线观看黄色视频的| 老司机影院成人| 久久av网站| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲三区欧美一区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 搡老乐熟女国产| 纯流量卡能插随身wifi吗| 中文字幕人妻丝袜制服| 丁香六月欧美| a级片在线免费高清观看视频| 99热国产这里只有精品6| 欧美人与性动交α欧美软件| www.av在线官网国产| 中文字幕色久视频| 成人国产一区最新在线观看| 成人手机av| 91九色精品人成在线观看| 他把我摸到了高潮在线观看 | 男男h啪啪无遮挡| 欧美97在线视频| 免费观看a级毛片全部| 国产亚洲精品一区二区www | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产男女内射视频| 精品亚洲成国产av| 日本一区二区免费在线视频| 激情视频va一区二区三区| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲国产看品久久| 国产区一区二久久| 久久久久久久国产电影| a在线观看视频网站| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 精品久久久久久电影网| 超碰97精品在线观看| 国产免费福利视频在线观看| 丝袜美足系列| 欧美日本中文国产一区发布| 一级毛片电影观看| 午夜免费成人在线视频| 香蕉国产在线看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产在线免费精品| 人人澡人人妻人| 少妇精品久久久久久久| 日本wwww免费看| 国产精品99久久99久久久不卡| av有码第一页| 我的亚洲天堂| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产97色在线日韩免费| 老汉色∧v一级毛片| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产成人精品久久二区二区免费| 日本黄色日本黄色录像| 国产男女内射视频| 新久久久久国产一级毛片| 成人手机av| 在线 av 中文字幕| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 久久 成人 亚洲| 美女午夜性视频免费| 中文字幕人妻熟女乱码| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 99久久综合免费| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 亚洲少妇的诱惑av| 99香蕉大伊视频| 又紧又爽又黄一区二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产欧美亚洲国产| 天堂8中文在线网| 精品国产一区二区三区四区第35| 最新在线观看一区二区三区| 悠悠久久av| 亚洲精品自拍成人| 丰满少妇做爰视频| 成人亚洲精品一区在线观看| av天堂久久9| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲免费av在线视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久精品亚洲av国产电影网| 一边摸一边做爽爽视频免费| 老鸭窝网址在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久久久精品人妻al黑| 男女国产视频网站| 两个人免费观看高清视频| 日韩制服骚丝袜av| 成年av动漫网址| 亚洲人成电影观看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产成人精品无人区| 美女福利国产在线| 大香蕉久久网| 啦啦啦在线免费观看视频4| 欧美黑人精品巨大| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 欧美在线黄色| 婷婷丁香在线五月| 波多野结衣av一区二区av| 视频区图区小说| 午夜两性在线视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美精品亚洲一区二区| 久久久久久久久久久久大奶| 下体分泌物呈黄色| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产亚洲精品久久久久5区| 一级毛片精品| 免费在线观看完整版高清| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲国产看品久久| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| www.自偷自拍.com| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 999精品在线视频| a在线观看视频网站| 丝袜脚勾引网站| 日本a在线网址| 丰满少妇做爰视频| 俄罗斯特黄特色一大片| av电影中文网址| 午夜福利免费观看在线| 丝袜美足系列| 成在线人永久免费视频| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| www.999成人在线观看| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产不卡av网站在线观看| 国产精品免费大片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 成人国产av品久久久| 考比视频在线观看| 男女国产视频网站| 宅男免费午夜| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲,欧美精品.| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品一区二区三卡| 日韩大片免费观看网站| 国产在线观看jvid| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产精品久久久人人做人人爽| 91麻豆av在线| 成年动漫av网址| 亚洲精品乱久久久久久| 少妇精品久久久久久久| 色综合欧美亚洲国产小说| 欧美av亚洲av综合av国产av| 精品欧美一区二区三区在线| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 久久久久国产一级毛片高清牌| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av男天堂| 国产深夜福利视频在线观看| av片东京热男人的天堂| 少妇精品久久久久久久| 大片电影免费在线观看免费| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 久久久久久久国产电影| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品国产av蜜桃| 麻豆av在线久日| 我要看黄色一级片免费的| 欧美激情高清一区二区三区| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 一进一出抽搐动态| 成人国产一区最新在线观看| 国产麻豆69| 纯流量卡能插随身wifi吗| 美女主播在线视频| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲国产av影院在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜福利一区二区在线看| 欧美国产精品一级二级三级| kizo精华| 亚洲国产精品999| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 两个人免费观看高清视频| 多毛熟女@视频| 成年动漫av网址| 国产成人啪精品午夜网站| 在线观看免费日韩欧美大片| 黄色 视频免费看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 精品欧美一区二区三区在线| 午夜福利乱码中文字幕| √禁漫天堂资源中文www| 一区二区日韩欧美中文字幕| 伦理电影免费视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 脱女人内裤的视频| 五月开心婷婷网| 亚洲国产欧美网| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 下体分泌物呈黄色| 在线精品无人区一区二区三| 亚洲免费av在线视频| videos熟女内射| 十分钟在线观看高清视频www| 丝袜喷水一区| 欧美中文综合在线视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 两个人看的免费小视频| 亚洲精品美女久久av网站| 一级毛片女人18水好多| 久久久欧美国产精品| 欧美日韩成人在线一区二区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 在线精品无人区一区二区三| 在线天堂中文资源库| 亚洲av片天天在线观看| 老汉色∧v一级毛片| 午夜影院在线不卡| 亚洲av电影在线进入| 一区二区av电影网| 亚洲avbb在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 日本欧美视频一区| 最新的欧美精品一区二区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久99热这里只频精品6学生| 午夜激情av网站| 男女午夜视频在线观看| 丝袜喷水一区| 日韩欧美免费精品| 欧美黄色淫秽网站| 女性被躁到高潮视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 人妻一区二区av| 成年美女黄网站色视频大全免费| 麻豆国产av国片精品| 2018国产大陆天天弄谢| 一级毛片精品| 国产欧美日韩精品亚洲av| 看免费av毛片| 成人亚洲精品一区在线观看| 丝袜美足系列| 免费观看人在逋| 不卡av一区二区三区| 久久99一区二区三区| 欧美激情久久久久久爽电影 | 不卡av一区二区三区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 午夜激情av网站| kizo精华| 一个人免费看片子| 90打野战视频偷拍视频| 欧美日韩一级在线毛片| 91老司机精品| 激情视频va一区二区三区| 欧美在线黄色| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲国产看品久久| 伦理电影免费视频| 97人妻天天添夜夜摸| 男女免费视频国产| 亚洲专区国产一区二区| 欧美精品一区二区免费开放| 999久久久国产精品视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 91成人精品电影| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 久热这里只有精品99| 欧美少妇被猛烈插入视频| 久久中文看片网| 一级毛片精品| 黄频高清免费视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 这个男人来自地球电影免费观看| 婷婷成人精品国产| 午夜老司机福利片| 无遮挡黄片免费观看| 大片电影免费在线观看免费| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 一区二区三区精品91| 飞空精品影院首页| 免费不卡黄色视频| 国产淫语在线视频| 青春草亚洲视频在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 99九九在线精品视频| 亚洲黑人精品在线| 动漫黄色视频在线观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产在线视频一区二区| 高清欧美精品videossex| 伊人亚洲综合成人网| 日韩中文字幕欧美一区二区| 一进一出抽搐动态| 搡老岳熟女国产| 高清在线国产一区| 久久久水蜜桃国产精品网| 午夜日韩欧美国产| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品一二三区在线看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 精品久久久精品久久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久亚洲精品不卡| 热99re8久久精品国产| 欧美成人午夜精品| 男女免费视频国产| av电影中文网址| 一个人免费在线观看的高清视频 | 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 香蕉国产在线看| 黑人操中国人逼视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 欧美激情 高清一区二区三区| 一进一出抽搐动态| 一二三四在线观看免费中文在| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 久久影院123| 国产日韩欧美亚洲二区| 成人手机av| 无限看片的www在线观看| 另类亚洲欧美激情| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久国产精品影院| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产成人a∨麻豆精品| 高清视频免费观看一区二区| 国产男人的电影天堂91| 中文字幕制服av| 后天国语完整版免费观看| 日本五十路高清| 亚洲熟女精品中文字幕| 狂野欧美激情性bbbbbb| 久久中文字幕一级| 91老司机精品| 国产淫语在线视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 丝瓜视频免费看黄片| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 免费在线观看日本一区| 少妇被粗大的猛进出69影院| 首页视频小说图片口味搜索| 久久久久久人人人人人| 久久精品亚洲av国产电影网| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲成人免费电影在线观看| 大型av网站在线播放| 国产精品熟女久久久久浪| 国产精品av久久久久免费| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久久久精品人妻al黑| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 成人三级做爰电影| 国产欧美亚洲国产| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 亚洲中文字幕日韩| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久中文看片网| 国产精品久久久久成人av| 青草久久国产| 精品一区二区三卡| 亚洲精品av麻豆狂野| 69av精品久久久久久 | www.av在线官网国产| 美女国产高潮福利片在线看| 在线观看免费午夜福利视频| 国产av一区二区精品久久| 91精品伊人久久大香线蕉| 麻豆av在线久日| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| 性高湖久久久久久久久免费观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 老汉色∧v一级毛片| 成人三级做爰电影| 五月开心婷婷网| 欧美日韩精品网址| 人人妻人人澡人人看| 他把我摸到了高潮在线观看 | 午夜福利视频在线观看免费| 淫妇啪啪啪对白视频 | 丝袜美足系列| 免费高清在线观看视频在线观看| 免费黄频网站在线观看国产| 精品少妇久久久久久888优播| 人成视频在线观看免费观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲第一av免费看| 午夜福利视频精品| 久久久久国内视频| 午夜福利视频在线观看免费| av在线播放精品| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久久精品国产a三级三级三级| 搡老乐熟女国产| 日韩欧美免费精品| 中文字幕制服av| 国产高清国产精品国产三级| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 超碰97精品在线观看| av网站在线播放免费| 黑丝袜美女国产一区| 999久久久精品免费观看国产|