工業(yè)廢水揮發(fā)酚檢測分析

朱益飛　沈小莉

摘 要：無論是工業(yè)、農(nóng)業(yè)還是生活上排出的污水，在其中都存在一些有毒有害的物質(zhì)，因此對污水進(jìn)行檢測是必要的。而廢水檢測化驗(yàn)的數(shù)據(jù)通常會受到很多因素的影響。本文主要針對工業(yè)廢水揮發(fā)酚檢測分析。

關(guān)鍵詞：工業(yè)廢水；揮發(fā)酚檢測；范圍

1 保樣

工業(yè)廢水采集后， 立即加磷酸酸化至PH<4.0，并加入硫酸銅。硫酸銅必須在酸性條件下加入，硫酸銅加入量也要注意，控制在1 g/L，若硫酸加入過量，顯色時(shí)水樣變混， 吸光度變高， 結(jié)果偏高。硫酸銅除了抑制微生物分解揮發(fā)酚， 還可以與硫化物生成硫化銅黑色沉淀， 為了去除硫化物干擾，常常加入過量的硫酸銅，在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間對比時(shí)， 發(fā)現(xiàn)硫酸銅加入過量導(dǎo)致結(jié)果偏高。是因此最好不要用硫酸銅消除硫化物的干擾，而是采用乙酸鉛試紙測定，如果有硫化物存在， 加入磷酸酸化后在通風(fēng)櫥中攪拌， 以硫化氫逸出方式除去硫化物干擾。

2 蒸餾

蒸餾使揮發(fā)酚與干擾物質(zhì)， 色度和固定劑分離。氧化劑、油類、硫化物、有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)和苯胺類干擾酚的測定，需要在蒸餾前做預(yù)處理。

各化工企業(yè)的初步污水處理過程常會加入氧化劑， 特別是余氯等， 會增加吸光度， 導(dǎo)致結(jié)果偏高，當(dāng)?shù)矸? 碘化鉀試紙變藍(lán)時(shí)， 向水樣中加入硫酸亞鐵消除氧化劑的干擾。

水樣中含有還原性物質(zhì)亞硫酸鹽、甲醛等。量取一定體積水樣用乙醚多次萃取，酚類留在有乙醚中，然后用氫氧化鈉溶液進(jìn)行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中，多次萃取后，在通風(fēng)櫥中水浴加溫萃取液，除去殘余乙醚， 然后定容到原有體積。水樣中含有石油類和動植物油時(shí)， 用四氯化碳萃取油類，萃取后在通風(fēng)櫥中水浴加溫除去殘留的四氯化碳。苯胺是很多化工產(chǎn)品的原料， 苯胺類可與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應(yīng)而干擾酚的測定，在酸性（pH<0.5）條件下，苯胺類可以通過預(yù)蒸餾與揮發(fā)酚分離。

由于揮發(fā)速度隨餾出液體積而變化，餾出液體積必須與試樣體積相等。環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)上要求取250 mL樣品，加25 mL水，加數(shù)粒玻璃珠以防爆沸， 再加數(shù)滴甲基橙指示液，加磷酸至水樣變紅色，收集餾出液250 mL。環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)方法顯色時(shí)使用比色管為50 mL，對于直接比色法250 mL水樣過多，100 mL水樣足以滿足實(shí)驗(yàn)要求， 取100 mL樣品，加10 mL水，加數(shù)粒玻璃珠，再加數(shù)滴甲基橙指示液， 加磷酸至水樣變紅色，收集餾出液100 mL，這樣既可以提高效率， 又可以節(jié)省資源。

甲基橙的變色范圍是pH<3.1時(shí)變紅，pH>4.4時(shí)變黃，3.1～4.4時(shí)呈橙色。蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)溶液變?yōu)辄S色，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，待溶液冷卻再加一滴甲基橙指示液。若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性， 則必須重新取樣， 增加磷酸溶液加入量， 重新蒸餾。蒸餾時(shí)多加磷酸，水樣未沸騰前開滿功率，沸騰后要小功率慢蒸，防止爆沸，一些本可以分離的干擾物質(zhì)隨蒸餾液流到接收瓶中。

化工污水蒸餾過程中，反應(yīng)復(fù)雜，可采用二次蒸餾消去干擾， 二次蒸餾對顏色較深的化工污水， 效果最明顯。

3 比色

飲用水揮發(fā)酚要求低于0.002 mg/L，而直接分光光度法測定下限為0.04 mg/L，飲用水完全能滿足實(shí)驗(yàn)要求， 飲用水可以代替無酚水測量揮發(fā)酚，在長期的實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)， 空白蒸餾和不蒸餾吸光度偏差在允許范圍內(nèi)。用蒸餾和不蒸餾的空白計(jì)算國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，結(jié)果都在范圍內(nèi)。使用不蒸餾空白可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)精度要求。

緩沖溶液需要低溫避光保存，pH控制在9.6～11.5范圍內(nèi)，否則吸光度偏高。當(dāng)水樣含揮發(fā)性酸時(shí)，可使餾出液pH降低，應(yīng)向餾出液中加入氨水調(diào)至中性后再加緩沖液。否則當(dāng)pH<9.8時(shí)，某些苯胺類化合物可與4-氨基安替比林顯色而干擾酚的測定。4—氨基比林溶液純度，對實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確性相當(dāng)重要，國標(biāo)上都提到試劑的提純，因此選擇什么樣的試劑對實(shí)驗(yàn)很重要， 根據(jù)實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)，日本產(chǎn)的4—氨基比林不用提純空白值吸光度可以達(dá)到0.01以下。顯色過程中每加一種試劑都要充分混均勻。環(huán)境保護(hù)國標(biāo)要求顯色10 min～30 min內(nèi)測量吸光度，因?yàn)?0 min顯色達(dá)到最高點(diǎn)30 min后顏色會慢慢退出， 顯色時(shí)間是相對于顯色環(huán)境來說的，最好能控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)溫度。特別是冬天， 可以根據(jù)檢驗(yàn)空白值和標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)值確定最佳測量時(shí)間。顯色時(shí)間的控制，實(shí)質(zhì)就是顯色環(huán)境的控制， 控制水樣和標(biāo)準(zhǔn)曲線環(huán)境一致，從而得到精確結(jié)果。

4 結(jié)束語

環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)雖然很詳細(xì)， 但是對復(fù)雜的化工污水，實(shí)際檢驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)尤為重要，要除去干擾得到可信的分析結(jié)果， 保樣、蒸餾、顯色每一步操作準(zhǔn)確，才能最終達(dá)到精確的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

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