簡化頂空氣相色譜法測定液體紅曲紅色素中微量甲醇

摘要:文章詳細的分析了利用頂空氣相色譜(HSGC)法測定微量甲醇，該方法避免了樣品的預(yù)處理，且方便快捷，準確性和重現(xiàn)性均較好。

關(guān)鍵詞:甲醇;頂空氣相色譜;液體紅曲紅色素

中圖分類號:O657.7 文獻標識碼:A 文章編號:1006-8937(2009)12-0074-01

隨著食品安全日益受到社會各界的關(guān)注，關(guān)注食品添加劑安全的呼聲也日益高漲，尤其是“蘇丹紅”事件之后，食用色素的安全更是關(guān)注的重點之一。紅曲紅色素是由大米、大豆等接種紅曲霉經(jīng)發(fā)酵后用乙醇浸提，再濃縮、精制而成。為了節(jié)約成本，工業(yè)化大生產(chǎn)中所用的乙醇多為普通級乙醇(其甲醇含量為≤150 mg/L)，色素中甲醇的來源除果膠質(zhì)的分解外，就是回收乙醇后脫甲醇不足引起的。含乙醇的液體紅曲紅色素中的甲醇主要來自為防腐而加入的乙醇，同樣是為成本考慮，多數(shù)生產(chǎn)廠家加入的是普通級乙醇，故其甲醇含量會更高。眾所周知，甲醇是一種有毒有害的溶劑，少量甲醇能使人慢性中毒，嚴重者會使人頭痛、惡心、嘔吐、失明甚至致人死亡。如果產(chǎn)品出口日、韓、歐美等國家，其甲醇含量是必檢指標之一，而且標準還相當苛刻。

因紅曲紅色素自身有較深的紅色，所以用國家標準GB5009.48—2003中規(guī)定的品紅亞硫酸比色法測定甲醇的含量很顯然是不可行的。用氣相色譜法直接進樣，樣品必須經(jīng)過預(yù)處理，先把甲醇從色素中經(jīng)一次或多次蒸餾出來，再用氣相色譜測定。

1頂空氣相色譜原理

頂空氣相色譜法(HSGC Headspace Gas Chromatography)是指用氣相色譜法來分析封閉系統(tǒng)中的液體(或固體)樣品相平衡的氣體來達到分析樣品成分的目的，將試樣置于密閉容器中，在恒溫下達到氣液(或氣固)平衡后氣體分子溢出和返回液相(或固相)的速率達到動態(tài)平衡，此時組分在氣相中的濃度相對恒定，其蒸氣壓可由烏拉爾定律表示:Pi=P0iXi(1);Pi為組分蒸汽壓，P0i為純組分飽和蒸氣壓，Xi為組分在該溶液中的摩爾濃度。HSGC法測得的是試樣上氣相組分i的峰面積Ai，其值與該組分蒸汽壓Pi成正比。當溫度和其它實驗參數(shù)固定時可得:Ai∝Xi(2);該式為定量計算的基礎(chǔ)，此時指理想溶液。

2材料與方法

①儀器和試劑。島津GC-14氣相色譜儀，DK-3001頂空進樣器，10 mL頂空瓶，聚四氟乙烯薄膜包裹的硅橡膠塞，鋁封套，甲醇(天津四友色譜純)，乙醇(日本和光純藥業(yè)標準品)。

②樣品。紅曲紅色素液體E70，購于信陽市食用化工店。

③色譜條件。檢測器:氫火焰離子化檢測器(FID);色譜柱:石英毛細管柱AQUAIC-2(60×0.25)，迪馬公司;載氣:高純氮氣;進樣口溫度:250℃;檢測器溫度:260℃;柱頭壓:175 kPa;進樣方式:分流;分流比:28:1;進樣量:1 mL;頂空瓶溫度:80℃;加熱時間:10 min;樣品環(huán)溫度:140℃;傳送管溫度:150℃;程序升溫:60℃(7 min)→40℃/min→180℃(1min)。

④測定方法。用標準乙醇(不含甲醇)配制50 mg/mL的甲醇100 mL。用移液管分別抽取2 mL液體色素，注入2個10 mL的頂空瓶中，然后向一瓶中加入2 mL標準乙醇，標識為“樣品”，向另一瓶中加入2 mL、50 mg/mL的甲醇，標識為“加標樣”，用聚四氟乙烯薄膜包裹的硅橡膠塞蓋好，并封緊鋁封套，充分搖勻。先后將“樣品”和“加標樣”(間隔20 min)置于80 ℃的恒溫油浴鍋中加熱10 min后頂空進樣。

⑤重現(xiàn)性驗證將“樣品”和“加標樣”分別作三次平行測試，結(jié)果如表1。

由上表可知，該方法的重現(xiàn)性及精密度均很好，用該方法測得紅曲紅色素液體E70樣品中甲醇平均含量為7.40 mg/L。

3結(jié) 語

采用頂空氣相色譜(HSGC)法測定紅曲紅色素液體中的微量甲醇，避免了樣品的繁雜預(yù)處理，準確性和重現(xiàn)性均較好，且對較昂貴的色譜柱無污染。另外采用加標對比法測試，不必要配制一系列不同濃度的試液作標準曲線，方便快捷。

參考文獻:

[1] GB5009.48—2003，中華人民共和國國家標準食品衛(wèi)生標 準[S].

[2] 王宏.有色酒中甲醇含量測定的預(yù)處理方法初探[J].質(zhì)量檢測，1999，(1):1-2.