中圖分類號:TD953;TF831 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:B 文章編號:1004-4345(2025)03-0001-06
AbstractInviewof thepre-oxidationrequirementsforrefractorygoldconcentrates,thispapersystematicallanalyzes the technicalcharacteistsandaplicatiostatusofcurntmaistramprcesses (ioxdationandpresureoxidaton).Itoprste twotechnologiesfromtheperspeiesofprocespriniplesplicablecondtios,coreuipment,andngineringapplcatios.Key focus is placdonelucidatingthemicrobalclasifcatioandkeyreactioncontrolfactorsofiooxdation,asellasteoatioal risksofpressreoxidation.Acomprehensivetehnoconomiccomparisonisconductedbasedondomesticandinteationalindustrial casestudies.Theresearchindicatesthatbiooxidationofers theadvantageofselectiveoxidationandlowercapitalcosts,abeitwitha longerprocessngcycle.Pressureoxidationfeatureshigheficiencyandstrongadaptabilitybutimposesstringentrequreentson equipmen pressureandcoosionresistance.Whenstudying preoxidationprocess options,project-specificcharacteristicsshouldbe considered,and multiple factors should be holistically evaluated to achieve the best fit.
Keywords refractory gold concentrate; bio-oxidation; microbial cultivation; pressure oxidation; safety risks
隨著易處理金礦資源的日益枯竭,開發(fā)利用難處理金礦資源的重要性日益凸顯。為有效提取難處理金礦中的黃金,針對難處理金精礦的預(yù)氧化處理成為當(dāng)前金礦選冶工藝研究的核心問題。
難處理金精礦通常是指在常規(guī)氰化法提金時(shí),精礦中金浸出率低于 80% 的金礦石。根據(jù)其難處理成因,主要分為3種類型1:1)微細(xì)浸染型金礦。采用直接氰化浸出,金浸出率普遍低于 40% ,其難處理性源于金礦物主要以顯微、次顯微或晶格金形式被包裹(浸染)于毒砂、黃鐵礦等硫化礦物中,阻礙了金與浸出劑的有效接觸。2)復(fù)雜多金屬硫化礦型金礦。金礦物顆粒常與銅、銻、汞、碲、鉍等硫化礦物共生。其中,銅、銻等硫化礦物在氰化過程中不穩(wěn)定,大量溶解于氰化液中消耗氰化物和溶解氧,降低浸出效果;而碲、鉍、銻具有導(dǎo)電性的硫化礦物易與金形成化合物或使金的陰極鈍化。3)炭質(zhì)金礦。礦石中含有一定數(shù)量的有機(jī)碳或無機(jī)碳。溶液中的金氰絡(luò)合物易被活性炭吸附,發(fā)生“劫金效應(yīng)”,導(dǎo)致已浸出的金重新進(jìn)入浸渣,顯著降低金浸出率。
為提高金、銀等有價(jià)金屬的回收率,實(shí)現(xiàn)資源的充分利用,在氰化浸出前必須對難處理金精礦進(jìn)行有效的預(yù)氧化。目前,獲得工業(yè)應(yīng)用的浸前預(yù)氧化工藝主要有生物氧化、加壓氧化和焙燒氧化3種3。其中,焙燒氧化因存在環(huán)保問題,應(yīng)用相對較少,因此本文僅針對生物氧化與加壓氧化兩種主流工藝,分別從工藝原理、工藝特點(diǎn)、適用條件、主要設(shè)備和工程應(yīng)用等方面進(jìn)行分析,并進(jìn)行綜合技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較。
生物氧化技術(shù)
1.1工藝原理
難處理金精礦的生物氧化主要依賴微生物(主要為細(xì)菌)的氧化作用,故常被稱為“生物氧化”。其核心原理是利用氧化亞鐵硫桿菌(Acidithiobacillusferrooxidans)、氧化硫硫桿菌(Acidithiobacillusthiooxidans)、氧化鐵小螺旋菌(Leptospirillumferrooxidans)等嗜酸菌,在酸性條件下將包裹金的含硫、含砷礦物氧化成硫酸鹽或砷酸鹽,破壞礦物結(jié)構(gòu),使包裹的金暴露出來,從而提高金的浸出率。
可用于生物氧化的細(xì)菌種類很多,根據(jù)其適合生長的溫度范圍,大致可分為3類。
1)中溫菌 (Mesophiles),最適宜生長的溫度為25~40%,45% 以上不能生長。代表性菌種包括氧化亞鐵硫桿菌、氧化硫硫桿菌、氧化亞鐵微螺菌。
2)中等嗜熱菌 (Moderate thermophiles),最適宜生長的溫度為 45~55°C ,有效生長溫度可達(dá) 58°C 。與中溫菌相比,其優(yōu)勢在于:(1)耐受性更高,反應(yīng)動(dòng)力學(xué)更有利,提高浸出速率更快;(2)耐受剪切力能力更強(qiáng),更適用于攪拌浸出;(3)可減少反應(yīng)器的冷卻需求;(4)多為兼性自養(yǎng)菌,為強(qiáng)化浸出手段提供更多選擇。
3)高溫菌(Thermoacidophiles/Extreme thermop-hiles),即嗜酸嗜高溫細(xì)菌,最適宜生長溫度為 55~ 80°C ,有效生長溫度可達(dá) 70% 。主要種屬包括硫化葉菌、氨基酸變性菌、金屬球菌、硫化小球菌。目前,該菌種尚未實(shí)現(xiàn)在硫化礦浸出領(lǐng)域的工程應(yīng)用,仍在試驗(yàn)研究階段。
目前普遍認(rèn)為,生物氧化機(jī)理包含3個(gè)方面。1)間接作用。細(xì)菌將溶液中的 Fe2+ 氧化成 Fe3+,F(xiàn)e3+ 對礦物進(jìn)行化學(xué)氧化。2)間接接觸作用。細(xì)菌吸附在礦物表面,分泌胞外多聚物(EPS),并通過其中的糖醛酸等物質(zhì)富集 Fe3+ ,形成EPS-Fe+復(fù)合體,近距離氧化礦物;礦物分解產(chǎn)生的 Fe2+ 和還原態(tài)硫化合物為細(xì)菌生長提供能源。3)直接接觸作用。細(xì)菌吸附在礦物表面,產(chǎn)生EPS和酶(如半胱氨酸氧化酶)直接氧化礦物
研究表明,對于酸溶性硫化礦物(如方鉛礦、閃鋅礦、毒砂、黃銅礦、銅藍(lán)等),在溶液電位穩(wěn)定且Fe3+ 濃度較高的條件下,無論是否存在細(xì)菌,其氧化效果相當(dāng),表明其溶解主要依賴間接作用。而對于酸不溶性硫化礦物(如黃鐵礦、輝鉬礦等),細(xì)菌的存在以及維持介質(zhì)中高Fe濃度和高溶液電位至關(guān)重要[0難處理金精礦生物氧化涉及的反應(yīng)包括:
4FeS2+15O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2H2SO4
3S+2H2O+7O2=2FeAsO4+2H2SO4
FeS2+2Fe3+=2S+3Fe2+
4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O
1.2工藝特點(diǎn)
生物氧化技術(shù)始于20世紀(jì)60年代法國對氧化鐵硫桿菌的研究,該菌種可分解砷黃鐵礦和黃鐵礦,使其包裹的金礦物暴露出來。1986年,南非Fairview金礦首先實(shí)現(xiàn)了難處理金精礦細(xì)菌預(yù)氧化的工業(yè)化應(yīng)用。隨后,巴西、澳大利亞等國相繼建成生物氧化廠。經(jīng)過幾十年的發(fā)展,難處金精礦的生物氧化工藝已逐漸成熟,典型的工藝流程如圖1所示
由圖1可以看出,生物氧化工藝通常采用兩段氧化設(shè)計(jì)。第一段設(shè)置并聯(lián)氧化槽,保證菌群有充足的生長繁殖時(shí)間,防止礦槳短路。實(shí)踐表明,槽體連接組合方式對礦槳停留時(shí)間與氧化率有很大影響:當(dāng)?shù)谝欢握佳趸劭側(cè)莘e 50% 時(shí),在同樣的停留時(shí)間下氧化率更高。
氧化過程主要涉及3個(gè)控制因素。1)溫度控制。由于硫化礦氧化屬于放熱過程,需冷卻礦槳以維持菌活性溫度 調(diào)控。根據(jù)礦石含硫量調(diào)節(jié)產(chǎn)酸量,通過添加硫酸或石灰維持適宜 pH 值范圍。3)溶氧控制。通過控制充氣強(qiáng)度直接影響菌群活性,因此合理地充氣并保證較高的彌散度是供氧的核心技術(shù)。
該工藝使用的細(xì)菌主要為氧化亞鐵嗜酸硫桿菌、氧化硫嗜酸硫桿菌與氧化亞鐵鉤端螺旋菌混合群落,其比例通常受礦石成分動(dòng)態(tài)調(diào)整。除此之外,還可以使用中等嗜熱菌(最佳溫度為 45~55°C 和更加耐熱的細(xì)菌(耐受溫度為 45~90°C ,最佳溫度為 60°C )
該技術(shù)設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,操作方便;對環(huán)境友好,無煙氣污染;可處理不同砷含量的金礦物;無副產(chǎn)品產(chǎn)出問題。缺點(diǎn)包括會(huì)產(chǎn)生大量酸性溶液需中和處理;中和渣產(chǎn)出量較大,且具有一定的危害性,需安全堆存;氧化周期較長;不適合含炭質(zhì)難處理金精礦的預(yù)氧化處理
1.3適用條件和主要設(shè)備
生物氧化的典型工藝條件為:礦漿濃度約 20% ,溫度在 40~55°C,pH 值在 1.0~2.0 區(qū)間,氧化時(shí)間為5~10d ;硫氧化率 ?99% ,氧化率 ?98% ;礦物粒度通常需滿足 -75μm 占 80%
在技術(shù)操作層面,需要重點(diǎn)關(guān)注溫度 Φ?pH 值供氧量、礦漿濃度和礦物粒度、營養(yǎng)物以及有毒物質(zhì)等參數(shù)的控制
1)溫度。經(jīng)過馴化后的中溫混合菌的最適宜溫度為 35~45°C ,超過 50°C 將抑制細(xì)菌活性。由于硫化礦生物氧化過程的放熱特性,需配置冷卻系統(tǒng)(如反應(yīng)器內(nèi)置冷卻盤管或夾套等)。冷卻水量可通過熱平衡計(jì)算確定,簡化公式如下[.4]。
反應(yīng)放熱量 Q1= 礦石含硫量 ... 硫氧化率 .× 硫化礦
氧化反應(yīng)熱
礦漿吸熱量 Q2= 給礦量 ???×(?tm′k′-ti⊕k′)×l 礦漿比熱
凈熱負(fù)荷 Q3=Q1-Q2 冷卻水用量 O4=O3÷(tti↑↑-ti↓↑↑)÷1000
2)pH 值。維持礦漿 pH 值在1\~2的酸性環(huán)境。根據(jù)生物氧化過程中耗酸和產(chǎn)酸反應(yīng)動(dòng)態(tài),實(shí)時(shí)添加硫酸或石灰進(jìn)行調(diào)節(jié)。因此石灰消耗是主要操作成本。
3)供氧。氧氣是最終電子受體,因此持續(xù)供氧至關(guān)重要。供氧所需能耗(包括鼓風(fēng)、空氣輸送與彌散)占氧化過程總動(dòng)力消耗的 30%~40% 。空氣供應(yīng)量由礦石含硫量、硫氧化率、單位耗氧量及空氣利用率共同決定,即 Q= 礦石含硫量 × 硫氧化率 .× 硫化礦氧化耗氧量 ÷ 空氣利用率[4]
4)礦漿濃度。礦漿濃度能顯著影響氧化效率。高硫礦物(如硫品位分別為 20% 和 28% 的黃鐵礦和砷黃鐵礦),礦漿濃度為 18%~20% 時(shí),氧化速率即達(dá)到最大值。低硫礦物(硫品位為 6.2% 的金精礦或等外礦),礦漿濃度為 43%~55% 時(shí),可達(dá)到中等氧化速率。礦漿濃度過高將受限于氧氣傳輸效率及礦粒摩擦導(dǎo)致的細(xì)菌生存條件惡化。
5)礦物粒度。礦物粒度控制需兼顧氧化速率與成本,通??刂?-75μm 占 80% 為宜。減小粒度雖能提高氧化速率,但會(huì)增加磨礦作業(yè)成本與礦漿黏度,從而影響氧氣傳輸、濃密、過濾等
6)營養(yǎng)物的調(diào)配。營養(yǎng)物添加在調(diào)漿階段完成,以含 NH4+,PO43-,K+ 的無機(jī)鹽溶液按所處理的原料成分需求調(diào)配。通常原料中含有 K+ ,因此可相應(yīng)減少K+ 的添加量或省去。
7)有毒物質(zhì)的監(jiān)控。有毒物質(zhì)監(jiān)控主要需重點(diǎn)關(guān)注CI-質(zhì)量濃度和砷的形態(tài)。 ρ(Cl-)gt;5g/L 將抑制鐵氧化、誘發(fā)黃鉀鐵礬沉淀并腐蝕鋼設(shè)備。所使用的細(xì)菌對 As5+ 的耐受上限為 20g/L ,對 As3+ 的耐受力較低,當(dāng) ρ(As3+)gt;6g/L 時(shí),即會(huì)抑制菌群活性。因此,當(dāng)原料中砷含量較高時(shí),需維持高電位促進(jìn) As3+ 向As5+ 轉(zhuǎn)化。另外,當(dāng)原料中磁黃鐵礦的含量較高時(shí),大量溶出的 Fe2+ 會(huì)降低溶液電位,影響 As3+ 氧化為As5+ 。因此,當(dāng) ρ(As3+) 接近 3~6g/L 時(shí),可加入某些強(qiáng)氧化劑(如雙氧水)進(jìn)行干預(yù)。
工藝核心設(shè)備包括給料調(diào)漿槽、生物氧化反應(yīng)器,以及配套的中壓鼓風(fēng)機(jī)、逆流洗滌濃密機(jī)、中和槽等。
1.4工程應(yīng)用
1.4.1國外應(yīng)用部分
截至目前,國外采用生物氧化工藝處理浮選金精礦的工廠共13座,主要采用BIOX技術(shù)(少數(shù)為BacTech技術(shù)),主要分布在澳大利亞、加納、烏茲別克斯坦等國家,規(guī)模從早期的 40t/d 到 1069t/d 不等,部分工廠目前已停產(chǎn),部分工廠經(jīng)多次擴(kuò)建,依舊處于生產(chǎn)及建設(shè)中。
1)巴西圣本托(SaoBento)金礦。該礦是巴西第4大金礦,原采用富氧加壓浸出工藝處理精礦,后因菱鐵礦分解產(chǎn)生 CO2 導(dǎo)致系統(tǒng)失衡,創(chuàng)新引入“加壓氧化 + 生物氧化”的聯(lián)合工藝,即采用生物氧化工藝先對 20% 的精礦進(jìn)行預(yù)氧化處理,物料達(dá)到 50% 氧化率后,剩余 80% 的精礦再混合經(jīng)生物氧化和后續(xù)加壓氧化的逆流洗滌液流進(jìn)入加壓氧化回路。該聯(lián)合工藝降低了加壓氧化的黃鐵礦負(fù)荷,解決了碳酸鹽分解不充分的問題,拓寬了操作范圍,使難處理金精礦的預(yù)氧化處理能力提高了 53% ,生產(chǎn)成本降低了 20%[6] O
2)澳大利亞Youanmi礦。該礦浮選精礦的金包裹在砷黃鐵礦中。該礦利用砷黃鐵礦比黃鐵礦更易氧化的特性,僅需 30% 的硫氧化率即可解離出大部分難浸金,顯著縮短了生物氧化周期并降低了能耗。
1.4.2國內(nèi)應(yīng)用部分
我國難處理金精礦生物氧化工藝的研究起步較晚,但發(fā)展速度較快,且規(guī)模越來越大。截至2024年,國內(nèi)已投產(chǎn)的生物氧化提金廠有14座,主要集中在山東、遼寧和新疆。技術(shù)以長春黃金研究院具有自主知識產(chǎn)權(quán)的CCGRI技術(shù)為主,同時(shí)存在BacTech、BIOX及其他自主技術(shù)。工廠規(guī)模從初期的30t/d 到 750t/d 不等,其中貴州錦豐( 750t/d 和新疆紫金( 600t/d )為當(dāng)前國內(nèi)規(guī)模較大的代表性生產(chǎn)項(xiàng)目。
1)遼寧天利金業(yè)生物氧化提金廠。該廠經(jīng)過十余年優(yōu)化改造,處理能力由 100t/d 提升到 200t/d 。培育出的復(fù)合型浸礦工程菌耐受溫度為 35~53circC ,適應(yīng)礦漿濃度由 16% 提高至 27% ,耐受砷離子( As3+ ))質(zhì)量濃度達(dá) 22g/L ,可處理 w(As)gt;13% 的難處理金精礦。2014年,該廠《兩段生物氧化提金方法》專利優(yōu)化了反應(yīng)器配置,一級、二級氧化效率得到提升。
2)江西三和金業(yè)有限公司。該廠開發(fā)了“一段氧化脫砷 + 二段正常氧化\"分級處理技術(shù),擁有《分支串流氧化逆流洗滌脫砷處理高砷礦工藝》發(fā)明專利,解決了砷污染控制難題。2015年,該廠完成技改擴(kuò)建后,處理規(guī)模達(dá) 50t/d ,形成高砷礦處理技術(shù)優(yōu)勢。
3)貴州錦豐金礦。該礦礦石性質(zhì)與美國卡林地區(qū)的金礦性質(zhì)接近,屬于微細(xì)粒浸染型難處理金精礦。該礦采用“原礦浮選 + 浮選精礦BIOX預(yù)氧化 + 炭浸 + 活性炭解吸電解精煉”的工藝流程,投產(chǎn)至今運(yùn)行穩(wěn)定,原礦平均品位為 4.14g/t ,炭浸金浸出率gt;94% ,金總回收率為 84%~87% 。
4)新疆紫金薩瓦金礦。該礦屬于微細(xì)粒浸染型難處理金精礦,采用“原礦浮選 + 浮選精礦生物氧化預(yù)氧化 + 炭浸 + 活性炭解吸電解精煉”的工藝流程。該礦已于2024年建成并投產(chǎn),原礦平均品位為 1.0g/t ,炭浸金浸出率 gt;92% ,金總回收率為 83%~86% 。
2加壓氧化技術(shù)
2.1工藝原理
加壓氧化(PressureOxidation,POX)技術(shù)由美國ChemicalConstruction公司和加拿大戴納泰克公司于20世紀(jì)50年代首創(chuàng)。其核心是在高溫、高壓及密閉反應(yīng)器中,通過添加相應(yīng)介質(zhì),使硫化礦物分解,破壞金的包裹體,提高金氰化浸出率[8]
根據(jù)介質(zhì)不同,加壓氧化浸出技術(shù)可分為酸性加壓氧化和堿性加壓氧化兩種。前者是在酸性介質(zhì)中進(jìn)行。原料適應(yīng)性強(qiáng),固砷效果好(生成穩(wěn)定的砷酸鐵),是當(dāng)前主流工藝8。后者是在堿性介質(zhì)(如NaOH/Na2CO3, 中進(jìn)行。原料適應(yīng)范圍窄(尤其不適于高硅礦石),試劑成本高,含砷渣難處理,應(yīng)用較少。黃鐵礦與砷黃鐵礦的酸性加壓氧化的工藝原理如下。
1)黃鐵礦的酸性加壓氧化過程有式(5)式(6)兩個(gè)競爭反應(yīng)同時(shí)存在。當(dāng)溫度大幅高于硫的熔點(diǎn)時(shí),式(5)占優(yōu)勢。上述兩個(gè)反應(yīng)產(chǎn)生的 Fe2+ 隨后氧化成 Fe3+ (式7)。當(dāng)溫度高于 150°C 時(shí),低酸度下Fe3+ 的水解反應(yīng)見式(8),高酸度下 Fe3+ 的水解反應(yīng)見式(9)式(10)。
2FeS2+702+2H2O=2FeS04+2H2SO4
FeS2+2O2=FeSO4+S
4FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2H2O
Fe2(SO4)3+3H2O=Fe2O3+3H2SO4
Fe2(SO4)3+2H2O=2FeOHSO4+H2SO4
3Fe2(SO4)3+14H2O=2H3OFe3(SO4)2(OH)6+
5H2SO4
從方法的經(jīng)濟(jì)性來說,形成赤鐵礦沉淀有利于后續(xù)中和及金回收操作。研究表明,生成赤鐵礦沉淀需嚴(yán)格控制溶液硫酸濃度與溫度:溫度為 170°C 時(shí),溶液中 H2SO4 質(zhì)量濃度上限為 55g/L ;溫度為 200°C 時(shí), H2SO4 質(zhì)量濃度上限為 70g/L ;如果溶液中含有惰性鹽類(如 MgSO4 ),則上限可擴(kuò)展到 100g/L[9]
2)砷黃鐵礦酸性加壓氧化過程的主要反應(yīng)見式(11)式(12)。研究表明,元素S不是一種中間產(chǎn)物。氧化溫度較高時(shí),可以避免元素S的生成。當(dāng)溶液的礦漿濃度高、反應(yīng)時(shí)間長、溫度高及酸度低時(shí),生成的沉淀為 FeAsO4?2H2O ,如式(13)所示
4H3AsO4+4S
Fe2(SO4)3+2H3AsO4+4H2O=2FeAsO4?2H2O+
3H2SO4
加壓氧化技術(shù)既可以處理原礦,也可以處理精礦。處理原礦時(shí),通常需在進(jìn)加壓釜前進(jìn)行預(yù)熱,而處理精礦時(shí)不需要。典型的加壓氧化工藝流程見圖2。
2.2工藝特點(diǎn)
加壓氧化預(yù)氧化工藝處理難處理金礦具有顯著優(yōu)勢與突出挑戰(zhàn)。其優(yōu)勢在于原料適應(yīng)性強(qiáng)(既可處理原生礦石、浮選精礦,也能處理高砷礦物),氧化效率高( 45~90min 內(nèi)即可完成反應(yīng),且硫、砷氧化率分別超過 97% 和 98% ),并能通過形成鐵砷化合物沉淀或固溶體(如 FeAsO4 實(shí)現(xiàn)砷的穩(wěn)定固化,有效控制二次污染,對銻元素低敏感性低。主要挑戰(zhàn)是操作條件苛刻(高溫、高壓、強(qiáng)酸/強(qiáng)堿環(huán)境),對設(shè)備材質(zhì)要求極高(需兼具耐蝕/耐壓/耐磨性),且配套成本高昂(設(shè)備投資大、酸性廢液中和處理量大、維修費(fèi)用高),生產(chǎn)過程需精細(xì)化管理。
采用該工藝需特別關(guān)注加壓釜的三類安全風(fēng)險(xiǎn)問題。1)爆炸。浮選藥劑殘留(捕收劑、起泡劑等)在高溫高壓酸性條件下分解蒸發(fā),其氣相產(chǎn)物累積至爆炸極限即會(huì)引發(fā)爆炸。2)釜體破裂。釜體破裂將導(dǎo)致高溫高壓礦漿劇烈噴泄。3)腐蝕與磨損。強(qiáng)腐蝕介質(zhì)與礦漿持續(xù)沖刷造成設(shè)備損耗。處理高有機(jī)碳礦石時(shí),需添加 30~40kg/t 氯氣實(shí)施鈍化,此舉反而會(huì)加劇腐蝕速率,形成典型的技術(shù)矛盾。
2.3適用條件和主要設(shè)備
典型工藝條件:溫度為 100~150°C ,壓力為 0.6~ 3.0MPa ,反應(yīng)時(shí)間為 45~90min,pH 值為 0.8~1.5 :硫氧化率一般 gt;97% ,砷氧化率一般 gt;98% ,有機(jī)碳氧化率為 30%~40% 。
所用的主要設(shè)備包括預(yù)反應(yīng)槽、加壓釜、輔助加熱器、高壓隔膜渣漿泵、閃蒸槽、氣液分離器、制氧設(shè)備、中和槽等。加壓釜材質(zhì)常采用碳鋼 + 耐蝕合金襯里或碳鋼 + 磚襯里
2.4工程應(yīng)用
全球采用加壓氧化技術(shù)的金礦處理廠主要分布于北美(美國、加拿大)及環(huán)太平洋地區(qū)(巴新、新西蘭等),原料涵蓋原礦和浮選精礦,單廠處理能力從70t/d 至 24000t/d 不等。早期項(xiàng)目(如1986—2004年投產(chǎn)的SaoBento、Getchell等)多已停運(yùn),2008年后新增項(xiàng)目集中于歐洲(芬蘭Kittila)及中國(貴州水銀洞),且大型化趨勢明顯,如Lihir礦處理能力為 9500t/d )多米尼加的PuebloViejo礦處理能力達(dá) 24 000t/d 。
應(yīng)用代表性案例如下。
1)美國Mercur礦山。該礦采用1臺(tái)Wright公司設(shè)計(jì)的堿性加壓釜處理高碳酸鹽難處理金精礦。釜體采用Sernco耐火磚襯套及不銹鋼緩沖板,能有效適應(yīng)堿性環(huán)境[10]
2)美國Goldstrike礦山。該礦山采用傳統(tǒng)的酸性加壓氧化技術(shù)處理浸染狀黃鐵礦金礦石( Au 含量為7g/t,S 品位為 2.5% 、碳酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2%~3% ),金浸出率達(dá) 90% 左右。因硫化礦中的硫含量顯著高于碳酸鹽中的酸含量,所以加壓釜排出的礦漿 pH 值為1.5。該酸性加壓釜采用的是“碳鋼 +Ar500 玻璃纖維襯里 + 兩層Sernoc耐火磚\"復(fù)合防腐結(jié)構(gòu)[。
3)貴州水銀洞金礦。該礦于是國內(nèi)黃金行業(yè)第1家加壓氧化廠。該廠生產(chǎn)規(guī)模為 450t/d ,可實(shí)現(xiàn)銅鋅綜合回收與砷穩(wěn)定固化,實(shí)現(xiàn)無廢水廢氣排放,生產(chǎn)成本約為800元/t。該礦2003年已自主研發(fā)了“加溫常壓化學(xué)預(yù)氧化處理\"濕法提金工藝( 300t/d ,金回收率 gt;80% ),成功解決了“卡林型\"金礦的開發(fā)難題。2006年,該廠通過提高礦漿濃度、增建氧化槽、提高氧濃度等措施,使金回收率從 88.68% 提升至92.38% ,尾渣品位從 2.28g/t 降至 1.59g/t 。2009年,該廠通過改用“碳酸鈉 + 石灰 + 催化劑\"替代“片堿 + 催化劑”,在保持回收率的前提下成本降低約 20% ,獲得了較好的經(jīng)濟(jì)效益。
3 綜合技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較
生物氧化、加壓氧化兩種預(yù)氧化工藝的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對比見表1。
對比分析后可以得出以下結(jié)論。1基建投資。加壓氧化工藝需配置昂貴的高壓反應(yīng)釜、專用制氧車間及蒸汽鍋爐,且對設(shè)備材料要求苛刻,導(dǎo)致其投資額高于生物氧化。2)生產(chǎn)成本。生物氧化動(dòng)力消耗成本較高,但可通過選擇性不完全氧化縮短氧化周期以降低單位消耗;加壓氧化的生產(chǎn)控制水平要求高,氧化反應(yīng)速度快,生產(chǎn)效率相對較高,從而成本相對較低。3)綜合性能。生物氧化對環(huán)境友好,可利用礦物氧化速率差異實(shí)現(xiàn)選擇性氧化,大大減少了礦石中需要氧化的硫量,節(jié)省攪拌和充氣的能量。加壓氧化對環(huán)境污染小,金回收率高,對銻這類有害元素敏感性低,反應(yīng)速度快,適應(yīng)性強(qiáng),但對設(shè)備材料要求高,操作復(fù)雜、控制難度大。綜上所述,在對難處理金精礦進(jìn)行預(yù)氧化工藝方案研究時(shí),應(yīng)結(jié)合項(xiàng)目特點(diǎn),對涉及工藝方案的各種因素進(jìn)行綜合研究和對比,從而確定適配方案
4結(jié)論
1)難處理金精礦生物氧化技術(shù)的發(fā)展,有賴于高效生物氧化設(shè)備和耐極境菌種的協(xié)同發(fā)展。生物氧化設(shè)備不僅要高效節(jié)能,還要保證供氧充分和溫度精準(zhǔn)控制,菌種培育方向?yàn)槟蜔峋案邷鼐?,以持續(xù)提升氧化效率,使技術(shù)更加經(jīng)濟(jì)環(huán)保。2)加壓氧化工藝雖對設(shè)備材料和管理要求嚴(yán)苛,但氧化效率更高,該技術(shù)的進(jìn)步依賴關(guān)鍵設(shè)備的研發(fā)突破,進(jìn)一步降低設(shè)備成本與安全風(fēng)險(xiǎn)。3)隨著難處金精礦預(yù)氧化處理需求的增長,技術(shù)選擇需根據(jù)礦石特性與建設(shè)條件進(jìn)行適配,如焙燒氧化雖環(huán)保性較弱,適用于高炭質(zhì)精礦;兩種或多種預(yù)氧化技術(shù)同時(shí)應(yīng)用將成為趨勢。
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