疏水性離子液體反膠束電膜技術(shù)提取環(huán)境水中的四環(huán)素

摘要 建立了一種基于1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[Bmim][NTf2]）和1-癸基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[C10mim][NTf2]）的疏水離子液體反膠束電膜提?。↖L-RM-EME）樣品前處理方法，用于環(huán)境水樣中四環(huán)素（TC）的檢測。支撐液膜（SLM）種類、膜孔徑、電壓、供相和受相溶液pH 值和含鹽量等對四環(huán)素的提取效率均有較大的影響，單因素條件優(yōu)化結(jié)果顯示，在不添加鹽條件下，使用[Bmim][NTf2]離子液體SLM、PC 膜孔徑為5 μm、電壓為30 V、供相pH=2.5 以及受相pH=7.5 時， IL-RM-EME 對TC 的提取率最高，達(dá)到77.8%，遠(yuǎn)高于中性（吐溫85-異丙醇-正己烷）反膠束電膜體系（41.4%）。與傳統(tǒng)的樣品前處理方法相比，本方法具有操作簡單、環(huán)境污染小、試劑消耗少和費用低等優(yōu)勢，在環(huán)境有機(jī)污染物檢測中具有良好的應(yīng)用前景。

關(guān)鍵詞 離子液體；反膠束；電膜提??；四環(huán)素

四環(huán)素（Tetracycline， TC）是一種合成抗生素，主要通過與微生物核糖體的30S 亞單位結(jié)合抑制微生物[1]。TC 具有良好的抗菌活性和較小的副作用，被廣泛應(yīng)用于人類和動物細(xì)菌感染的治療[2]。但是，TC 難以降解，過度使用會導(dǎo)致其在環(huán)境中不斷積累，目前在土壤、地表水、地下水甚至飲用水中均已檢出TC。環(huán)境中存在的TC 對微生物、植物和動物都有一定的毒性，會擾亂生態(tài)系統(tǒng)的正常運轉(zhuǎn)，因此已被列入新興有機(jī)污染物名錄[3]。

水環(huán)境中的TC 濃度很低，因此TC 的分離及分析通常需要進(jìn)行樣品提取和凈化等前處理步驟。然而，在前處理過程中TC 易產(chǎn)生差向異構(gòu)體，與金屬離子形成絡(luò)合物，發(fā)生光、熱降解，這些因素均會影響其提取率[3-4]。電膜提?。‥lectromembrane extraction， EME）技術(shù)是一種基于外部電場作用下，分析物在兩個水室（供/受）之間的跨支撐液膜（Supported liquid membrane， SLM）電遷移的小型化提取技術(shù)。該技術(shù)具有有機(jī)溶劑使用少、提取速度快、樣品有效凈化以及選擇性良好等特點，近年來已被廣泛應(yīng)用于環(huán)境污染物的分析和處理過程中[5-8]。選擇合適的SLM 溶劑是實現(xiàn)高效電膜提取的關(guān)鍵， 1-辛醇[9-10]、二乙基己醇[11]和二硝基苯辛醚[12-13]是EME 過程中常用的溶劑。然而，這些溶劑黏度小且揮發(fā)性強(qiáng)，在操作條件下溶劑損失嚴(yán)重，嚴(yán)重影響其提取能力。室溫離子液體（Room temperature ionic liquids， RTILs）是一類環(huán)境友好的綠色溶劑，具有高導(dǎo)電性、低揮發(fā)性、低毒性、黏度和極性可調(diào)、高提取性等獨特的理化性質(zhì)，相比于常用的有機(jī)溶劑，其適用性更強(qiáng)，提取效果更好[14-17]，因此目前常作為有機(jī)溶劑的替代品用于EME[16-17]。

反膠束（Reversed micelle， RM）是表面活性劑在有機(jī)溶劑中自發(fā)形成的一種納米尺度的透明聚集體。RM 提取具有較高的選擇性、低能耗和操作條件溫和等特點[18-21]，常被用于生化物質(zhì)的提取，在提取蛋白質(zhì)、多肽和氨基酸等生物活性分子時，可以避免這些物質(zhì)與有機(jī)溶劑直接接觸，進(jìn)而提高生物活性分子的回收率。然而，RM 提取中常用的表面活性劑用量較大，并且大部分有毒，容易對環(huán)境造成二次污染[22]，采用環(huán)境友好的離子液體（Ionic liquid， IL）替代傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑和表面活性劑構(gòu)建反膠束體系是解決此問題的有效方法。

TC 在一定條件（強(qiáng)光照、強(qiáng)酸和強(qiáng)堿等）下容易發(fā)生異構(gòu)化，傳統(tǒng)的樣品提取條件可能對抗生素分子的結(jié)構(gòu)和活性產(chǎn)生不利影響。本研究以徑跡刻蝕聚碳酸酯（Polycarbonate， PC）濾膜為液膜載體，含咪唑基的[NTf2]型低粘度疏水性離子液體為SLM 組成成分，開發(fā)了一種基于1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽[Bmim][NTf2]的離子液體反膠束電膜提?。↖L-RM-EME）新技術(shù)，為抗生素類藥物污染檢測提供了一種有效的前處理手段。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

SV-2100 紫外-可見分光光度計（昆山科美儀器有限公司）；MS1201D 可調(diào)直流穩(wěn)壓電源（東莞邁勝電源科技有限公司），電壓調(diào)節(jié)范圍0～120 V；KX-1740T 超聲波清洗機(jī)（北京科璽世紀(jì)科技有限公司）。

1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[Bmim][NTf2]，98%）、1-己基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[Hmim][NTf2]，97%）、1-辛基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[Omim][NTf2]，98%）、1-癸基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[C10mim][NTf2]，≥98%）、甲基橙（Methyl orange， MO，96%）、阿莫西林（Amoxicillin， AMC，≥99%）和土霉素（Oxytetracycline， OTC，≥98%）（上海阿拉丁試劑有限公司）；TC（96%，上海源葉生物科技有限公司）；濃HCl、NaOH、NaCl 和NaH2PO4·2H2O（分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）。實驗薄膜采用徑跡刻蝕（PC）膜（Whatman）；實驗用水為超純水（18.2 MΩ·cm）。環(huán)境水樣采集自揚(yáng)州大學(xué)朗月湖，水樣使用0.22 μm 濾膜過濾去除其中的懸浮雜質(zhì)和微生物，于4 ℃保存?zhèn)溆谩?/p>

磷酸鹽緩沖溶液（PBS，50 mmol/L）：稱取0.78 g NaH2PO4·2H2O 溶于適量超純水中，振蕩搖勻，用0.1 mol/L 的NaOH 和HCl 調(diào)節(jié)pH 值，以超純水定容至100 mL。

檸檬酸緩沖溶液（50 mmol/L）：稱取1.29 g 檸檬酸鈉溶于適量超純水中，振蕩搖勻，用NaOH 和HCl調(diào)節(jié)pH 值，以超純水定容至100 mL。

MO溶液（0.24 mmol/L）：稱取7.9 mg MO溶于適量超純水中，振蕩搖勻，以超純水定容至100 mL。

TC 儲備液（6 mmol/L）：稱取0.27 g TC 溶于適量超純水中，振蕩搖勻，以超純水定容至100 mL。使用PBS 將TC 儲備液稀釋至所需濃度，制得TC 標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2 實驗方法

1.2.1 電膜提取步驟

預(yù)制反膠束膜：取1.5 mL [Bmim][NTf2]與適量的[C10mim][NTf2]混合，超聲15 min， 以獲得離子液體混合物（ILs），將其作為SLM。將PC 膜置于載玻片上，滴加ILs，待PC 膜充分浸透后，用氮氣吹去膜表面上多余的ILs， 置于塑料器皿中，備用。將SLM 負(fù)載于徑跡刻蝕的PC 膜孔中，可大致認(rèn)為液膜厚度不受離子液體粘度的影響。為了提供充分的反膠束運輸相，液膜為一次性使用，每次EME 操作后再次添加SLM。

實驗采用的H 型電膜提取裝置如圖1 所示，左側(cè)為待提取供相室，上方開口以泡沫鈦連接電源正極，下方開口連接膠圈；右側(cè)為提取受相室，上方開口以鉑絲連接電源負(fù)極，下方開口連接膠圈，兩側(cè)供相和受相室容積相同。供相溶液為使用環(huán)境水樣配制的含有60 μmol/L TC（或OTC、AMC）的PBS 緩沖溶液（50 mmol/L， pH 2.5），受相溶液為相同體積的PBS 緩沖溶液（50 mmol/L， pH 8.0）。將液膜夾在供相和受相室下方處O型膠圈中間，用不銹鋼夾固定兩邊的供相和受相，并在下方放置超聲裝置（40 kHz， 120 W）。

1.2.2 咪唑類表面活性劑含量的確定

以MO 的紫外吸收峰值來衡量反膠束的產(chǎn)生量[23]。以不同含量的[C10mim][NTf2]（7.2、10.8、14.4、21.6、43.2、64.8 和86.4 mg）代替?zhèn)鹘y(tǒng)的表面活性劑，并與1.5 mL（2.16 g）[Bmim][NTf2]混合，加入5 mL2.4×10–4 mol/L 的MO 溶液，超聲15 min 后靜置，待溶液再度分層后，移除上層溶液，得到澄清態(tài)反膠束溶液。使用紫外-可見分光光度計測定反膠束中MO 的紫外吸收峰值，根據(jù)紫外吸收峰值的大小確定[C10mim][NTf2]的最佳用量。

1.2.3 IL-RM-EME 條件的優(yōu)化及提取率計算

為獲得TC 最佳提取效率，對SLM 種類、膜孔徑、電壓、含鹽量和供相和受相溶液的pH 值等條件進(jìn)行了優(yōu)化。預(yù)實驗結(jié)果表明，TC 在387 nm 處的吸光度與濃度線性相關(guān)，其回歸方程為A=0.01177C+0.02681（r2=0.9986），其中， A 為吸光度， C 為TC 濃度（μmol/L）?；诖嘶貧w方程，可通過測定的吸光度計算TC 濃度。由于采用的供相與受相溶液的體積相同，提取率（Rm）計算公式為：Rm=（ma/md）×100%=（CaV/CdV）×100%=（Ca/Cd）×100%， 其中， md 為供相中TC 質(zhì)量， ma 為受相中TC 質(zhì)量， Ca 為受相中TC 濃度， Cd 為供相中TC 濃度。

1.2.4 IL-RM-EME 回收率的計算

向3 份配制濃度為30.00 μmol/L TC 的5.0 mL 環(huán)境水樣中分別添加4.2、8.4 和16.8 μL 的TC 儲備液，即相對樣品分別添加了5.00、10.00 和20.00 μmol/L 的標(biāo)準(zhǔn)TC，在最佳條件下，使用紫外-可見分光光度計測定樣品經(jīng)IL-RM-EME 前后在波長387 nm 處的吸光度，平行測定3 次，并通過標(biāo)準(zhǔn)方程計算TC 濃度，加標(biāo)回收率（P）計算公式為：P=（C1–C0）/Cr×100%，其中， C1 為加標(biāo)后受相溶液中的TC 濃度， C0 為加標(biāo)前受相溶液中的TC 濃度， Cr 為供相樣品中加入的標(biāo)準(zhǔn)TC 濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 咪唑類表面活性劑含量的確定

反膠束的產(chǎn)量可采用溶劑化顯色探針進(jìn)行測定。前期研究表明，水溶液中的TC 分子在Cnmim[NTf2]（n=2，4，6）離子液體界面發(fā)生擴(kuò)散，不適合作為反膠束探針，而MO 不溶于Cnmim[NTf2]離子液體，是很好的判斷反膠束形成的探針[23]。因此，本研究采用MO 探究表面活性劑[C10mim][NTf2]的添加量對反膠束形成的影響。如圖2 所示，未添加[C10mim][NTf2]表面活性劑時， MO 溶液與[Bmim][NTf2]混合后自然分層（圖2A），無法溶入[Bmim][NTf2]離子液體形成反膠束；添加[C10mim][NTf2]并進(jìn)行超聲處理（圖2B）后，部分MO 水溶液進(jìn)入到[Bmim][NTf2]層形成反膠束，分層后可得到穩(wěn)定澄清的微乳液（圖2C）。添加不同量的[C10mim][NTf2]后，微乳液中MO 在波長433 nm 處的吸光度（Amax）變化如圖2D 所示，當(dāng)添加量小于10 mg 時， Amax 維持在0.6 左右，說明此時尚未形成反膠束；當(dāng)添加量在10～20 mg 之間時， Amax 隨著添加量的增加而急劇上升，表明有更多的MO 進(jìn)入到反膠束中；當(dāng)添加量超過20 mg 后， Amax 隨著[C10mim][NTf2]含量增加而逐漸下降，說明添加量為20 mg 左右時反膠束含水量已飽和，繼續(xù)增加[C10mim][NTf2]不能形成反膠束，還會破壞已形成的反膠束。因此，后續(xù)實驗中[C10mim][NTf2]添加量均采用21.6 mg。

2.2 液膜（SLM）的選擇

分別采用[Bmim][NTf2]、[Hmim][NTf2]和[Omim][NTf2]這3 種具有不同烷基鏈的[NTf2]型離子液體作為SLM 組分，在電壓30 V、供相樣品溶液pH=2.5、受相溶液pH=8.0 以及提取時間分別為3 和6 min 的條件下，對TC 的IL-RM-EME 效果進(jìn)行了對比（圖3）。

Cnmim[NTf2] （n=2，4，6） 3 種SLM 水溶液的溶解度和電導(dǎo)率隨烷基鏈長增加而降低[24]，因此推測烷基鏈最長的[Omim][NTf2]在水溶液中最穩(wěn)定，TC 提取效果最好，[Hmim][NTf2]和[Omim][NTf2]符合上述規(guī)律（圖3）。然而，無論是在3 min 還是在6 min， [Bmim][NTf2]作為SLM 時得到的TC 濃度均最高，其原因可能與[Bmim][NTf2]-[H2O]兩相界面上溶出的[Bmim][NTf2]不發(fā)生簇集有關(guān)[25]。[Hmim][NTf2]和[Omim][NTf2]的臨界簇集濃度（Critical aggregation concentrations， CACs）低，而不同程度的簇集影響了IL-RM-EME 效果。因此，后續(xù)研究均采用[Bmim][NTf2]作為SLM 組分進(jìn)行反膠束電膜提取。

2.3 徑跡刻蝕PC 膜載體的孔徑選擇

選取0.2、0.8 和5.0 μm 孔徑的徑跡刻蝕PC 膜，考察PC 膜提供的通道大小對IL-RM-EME 效果的影響。EME 條件為電壓30 V，供相樣品溶液pH=2.5，受相溶液pH=8.0，未加鹽。結(jié)果表明，0.2 和0.8 μmPC 膜的TC 提取效率相差較小，都低于5.0 μm PC 膜（圖4），其原因可能是0.2 和0.8 μm 的PC 膜遷移通道太窄，不能提供充分的反膠束運輸相，導(dǎo)致TC 提取效果差。本研究還考察了10.0 μm PC 膜的效果，但由于其孔徑過大， SLM 承受不住溶液壓力而直接被破壞，導(dǎo)致供相室和受相室的溶液直接互溶，所以10.0 μm 以上孔徑的PC 膜不適合作為離子液體的支撐載體。因此，本研究后續(xù)實驗采用5.0 μm PC 膜作為SLM 的支撐載體。

2.4 電壓的選擇

在IL-RM-EME 過程中，施加的電壓是TC 傳輸?shù)闹饕?qū)動力，因此考察了不同電壓對TC 提取效果的影響。前期實驗結(jié)果表明，當(dāng)施加50 V 以上電壓時，SLM 極不穩(wěn)定，因此本研究選擇施加電壓為5～50 V。在5～50 V 電壓范圍內(nèi)，隨著施加電壓升高，TC 提取效率先逐漸上升，在30 V 電壓下受相溶液中TC 濃度達(dá)到最高，此后逐漸下降（圖5）。在電場作用下，荷正電的RM 穿過SLM 并在受相溶液中向負(fù)極遷移，最終被捕獲在受相溶液中[5]，理論上， TC 遷移效率隨電壓增大而上升。然后， TC 隨電流遷移，此電流必須保持在較小的值以抑制SLM 電解（Electrolysis）[17]。恒定電壓下，EME 系統(tǒng)的總電阻基本由SLM 確定[26]，當(dāng)電壓升至30 V 以上時，電流的增大會導(dǎo)致SLM 電解，進(jìn)而又會造成TC 提取率下降。因此，為保證SLM 的穩(wěn)定性，后續(xù)實驗選擇30 V 作為EME 運行電壓。

2.5 鹽添加量的影響

考察了不同NaCl 添加量對TC 提取率的影響，結(jié)果表明，NaCl 濃度在0～0.15 mol/L 范圍內(nèi)，供相TC的濃度未達(dá)到6 μmol/L， 即TC 的提取效率未超過10%（圖6）。當(dāng)添加量超過0.15 mol/L 時，體系電流值變大， SLM 被電解破壞。在傳統(tǒng)的液-液提取過程中，通常采用加鹽的方式增加水溶液的離子強(qiáng)度，降低被提取物在水樣中的溶解度，進(jìn)而增加其在有機(jī)相中的分配比。然而，在IL-RM-EME 中添加鹽產(chǎn)生了與傳統(tǒng)提取方式不同的效果[17]：一方面，添加鹽可能會使TC 在水中溶解度降低，更多地分配到IL-RM 中，并在電場下遷移到受相溶液中；另一方面，添加鹽會導(dǎo)致體系離子強(qiáng)度增加，電阻減小，電流增大， SLM更易電解，進(jìn)而影響TC 的提取。上述結(jié)果表明，添加鹽對SLM 的穩(wěn)定性影響較大，但對提取率提升并無明顯作用。因此，后續(xù)實驗中均未添加鹽。

2.6 供相和受相溶液pH 值的優(yōu)化

TC 是由酚羥基（C—OH）、二甲氨基（—N（CH3）2）、酰氨基（—CONH2）和酮-烯醇共軛雙鍵體系構(gòu)成的兩性化合物，具有3 種不同的pKa 值，分別為3.3、7.7 和9.7[27-28]。當(dāng)pH 值從酸性提高到堿性時， TC發(fā)生去質(zhì)子化，表現(xiàn)為陽離子（pHlt;3.3）、兩性離子（3.3≤pH≤7.7）和陰離子（pHgt;7.7）。

為確保TC 能夠在電場作用下從供相轉(zhuǎn)移到受相，將供相設(shè)置為含60 μmol/L TC 的PBS 緩沖溶液（pH=1.5～3.0），受相為pH=7.5 的PBS 緩沖溶液（供相和受相PBS 緩沖溶液濃度均為50 mmol/L）， 考察TC以陽離子形態(tài)存在時的提取效果。如圖7A 所示，供相pH=2.5 時，不僅TC 的提取濃度遠(yuǎn)高于其它pH 條件，而且達(dá)到提取飽和濃度的時間也最短。pH=3.0 時的提取效果相對較低的原因可能是更酸性的環(huán)境可以確保更多的TC 以電離形式存在，因而更容易在電場中遷移[16]。pH=1.5 與pH=2.0 供相輔助提取的效果分別在18 min 和12 min 后變差，此時受相溶液出現(xiàn)絮凝渾濁現(xiàn)象，影響吸光度的測定。推測在低pH 值和長時間的持續(xù)高電流作用下，SLM 被嚴(yán)重破壞，導(dǎo)致大量SLM 組分溶出到受相溶液中，這也解釋了當(dāng)供相pHlt;2.5 時，即TC 電離程度更大的條件下提取效果反而不佳的原因。當(dāng)pHgt;3 時，部分帶電分析物將轉(zhuǎn)化為分子形式并被反提取到SLM 中。強(qiáng)堿性環(huán)境也可使TC 電離，但此時TC 易生成具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體，并且過程不可逆，這與提取回收TC 的初衷相悖。因此，后續(xù)實驗選擇供相溶液pH=2.5。

為了防止TC 結(jié)構(gòu)改變，同時實現(xiàn)高效提取，考察了受相溶液pH 值分別為7.5 和8.0 時TC 的提取效果。結(jié)果表明，隨著提取時間延長，兩種pH 值條件下受相溶液接收TC 的量持續(xù)增長，分別在24 min（pH=8.0）和36 min（pH=7.5）時達(dá)到峰值39.54 μmol/L 和46.68 μmol/L（提取率分別為65.9%和77.8%，圖7B）。綜合考慮，選取pH=7.5 的受相溶液提取TC。

2.7 IL-RM-EME 的選擇性

為評估IL-RM-EME 的選擇性，分別采用等濃度的OTC 和AMC 替換TC，在相同條件下分別進(jìn)行了OTC 和AMC 的提取實驗。結(jié)果表明， OTC 的提取率達(dá)到76.1%，而AMC 的提取率僅為7%左右。這說明IL-RM-EME 法對不同類別的抗生素具有較好的提取選擇性，而對同類抗生素提取選擇性較差。由于不同類別的抗生素分子的分子結(jié)構(gòu)和離子化狀態(tài)不同，因此在反膠束中，基于靜電或疏水作用的增溶效果也不同，利用這種差異可以選擇性地提取某些不同類的抗生素[29]。

2.8 IL-RM-EME 的回收率

在TC 濃度為30.00 μmol/L 的環(huán)境水樣中分別添加5.00、10.00 和20.00 μmol/L 的TC 標(biāo)準(zhǔn)品，進(jìn)行加標(biāo)回收實驗，以加標(biāo)前經(jīng)過IL-RM-EME后受相溶液中測得的TC濃度為C0。如表1 所示，采用本方法測定TC的加標(biāo)回收率為87.2%～93.8%，表明本研究建立的IL-RM-EME方法具有較好的穩(wěn)定性與準(zhǔn)確性。

2.9 IL-RM-EME 與吐溫85 中性反膠束的提取效果比較

以吐溫85 作為非離子表面活性劑，將吐溫85、異丙醇和正己烷按質(zhì)量比為1∶1∶5 配制的中性反膠束溶液[30]作為非IL-RM-SLM，在上述最佳條件下提取TC。如圖8 所示，前10 min 中性RM-SLM 提取的TC 濃度都隨時間延長而快速上升，12 min 后中性RM-SLM 提取的TC 濃度幾乎恒定在24.85 μmol/L， 此時，TC 提取率的計算結(jié)果僅為41.4%，遠(yuǎn)低于基于[Bmim][NTf2]的IL-RM-SLM（77.8%，圖7B）。

與中性非離子型反膠束中單純的擴(kuò)散運輸不同，[Bmim][NTf2]在電提取過程中，外加電場不僅對TC離子施加驅(qū)動力，也促進(jìn)了SLM 中的IL 反膠束粒子向陰極電泳移動，進(jìn)而推動TC 從供相到受相的轉(zhuǎn)移。IL-RM-EME 的提取原理與微乳電動色譜（MEEKC）[31-33]類似：徑跡刻蝕PC 膜提供了微乳液（ME）傳輸通道，通道中的[Bmim][NTf2]型離子液體和[C10mim][NTf2]與水溶液共同形成了油包水型（W/O）ME 系統(tǒng)，作為疏水性表面活性劑，[C10mim]+疏水性尾部朝向[Bmim][NTf2]相，而[NTf2]–基則頭朝向水相，[NTf2]–在RM 納米水池中的溶解度大于[Bmim]+，從而使微乳粒子帶正電，在電場下產(chǎn)生IL-RM-EME。供相溶液中的TC 分子按分配比在離子液體相和水相之間分配，大部分水相中的TC 發(fā)生IL-RM-EME，最終在SLM 受相一側(cè)溶液中隨著RM 被破壞而釋放；少部分TC 分配在IL 相，以擴(kuò)散方式通過SLM 發(fā)生提?。▓D9）。

與其它常用的抗生素提取方法進(jìn)行了對比（表2），本研究提出的EME 方法與分散液-液微提?。―LLME）、固相提?。⊿PE）和濁點提取（CPE）等方法的提取率尚有差距。然而，本方法提取所用的溶劑量極少，通常只需幾微升溶劑充分浸漬膜即可；采用的提取裝置簡單，操作簡便。相比于常用的EME，IL-RM-EME 需要的電壓更小，能耗更低，對環(huán)境幾乎無害，由于反膠束的存在， TC 被提取到受相溶液后，性質(zhì)不易發(fā)生變化，可回收循環(huán)利用。與DLLME 方法相比，IL-RM-EME 對TC 提取率偏低，主要是由于在較強(qiáng)的電場下SLM 不穩(wěn)定，隨著時間延長，構(gòu)成的離子液體反膠束被破壞并溶解到供相和受相溶液中。后續(xù)研究中，將采用膜通道固定離子液體SLM，并通過更細(xì)致的條件優(yōu)化來增強(qiáng)SLM 的穩(wěn)定性，以獲得更高的提取效率。

3 結(jié)論

本研究通過[Bmim][NTf2]反膠束電膜提取環(huán)境水中的TC，為抗生素污染樣品的定量分析提供了一種新的預(yù)處理技術(shù)。在供相溶液pH=2.5、受相溶液pH=7.5、5 μm PC 膜、30 V 施加電壓以及未加鹽等優(yōu)化條件下，采用本方法對TC 的提取率可達(dá)到77.8%。本方法操作簡便、成本低、能源消耗少、綠色環(huán)保。此外，由于臨床常用的TC 是從微生物培養(yǎng)液中提取或化學(xué)方法合成，其生產(chǎn)過程需要分離純化，本研究提出的IL-RM-EME 法改進(jìn)后或可應(yīng)用于TC 生產(chǎn)中。

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浙江省海產(chǎn)品健康危害因素關(guān)鍵技術(shù)研究重點實驗室（舟山市疾病預(yù)防控制中心）開放課題項目（No.202304）資助。