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    環(huán)己基/芐基氨基膦酸酯類萃取劑的合成及對(duì)鋯鉿的分離性能分析

    2024-12-16 00:00:00李松松李艷玲廖伍平
    分析化學(xué) 2024年11期
    關(guān)鍵詞:溶劑萃取分離

    摘要 本研究合成了氨基膦酸酯類萃取劑二(2-乙基己基)((環(huán)己基氨基)甲基)膦酸酯(CAMP)和二(2-乙基己基)((芐胺)甲基)膦酸酯(BAMP),考察了這兩種萃取劑在H2SO4 溶液中萃取分離鋯和鉿的性能。系統(tǒng)考察了萃取振蕩時(shí)間、萃取劑濃度、HSO4?濃度和溫度等因素對(duì)鋯和鉿萃取的影響,發(fā)現(xiàn)采用CAMP和BAMP萃取鋯和鉿時(shí),反應(yīng)在1 min 內(nèi)即可達(dá)到平衡,溫度在289.45~318.75 K 范圍內(nèi)對(duì)萃取過(guò)程沒(méi)有影響,萃取過(guò)程為熵驅(qū)動(dòng)自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)。隨著H2SO4 濃度增加, CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的萃取率均降低,并且CAMP對(duì)鋯的萃取率受H2SO4 濃度的影響更明顯, CAMP 與BAMP 對(duì)鋯和鉿的最大分離系數(shù)(βZr/Hf)分別為14.21 和18.68。根據(jù)斜率分析法推測(cè)出CAMP 與BAMP 萃取鋯和鉿形成的絡(luò)合物分子式為MO(HSO4)2·2L(其中, M為Zr 或Hf, L 為萃取劑分子)。30% (V/V) CAMP 對(duì)鋯和鉿的飽和負(fù)載量分別為28.2 和24.1 g/L, 30% (V/V)BAMP 對(duì)鋯和鉿的飽和負(fù)載量分別為27.7 和22.2 g/L, 0.5 mol/L HCl 可以完全反萃負(fù)載有機(jī)相中的鉿。

    關(guān)鍵詞 α-氨基膦酸酯;鋯;鉿;分離;溶劑萃取

    鋯和鉿的離子半徑僅相差0.1 ?,因此鋯和鉿的物理化學(xué)性質(zhì)非常相似,在自然界中長(zhǎng)期共存,鋯石(ZrSiO4)和斜鋯石(ZrO2)中大約含有0.5%~2%的鉿[1]。由于鋯的熱中子俘獲截面低至0.18 b,鋯被廣泛應(yīng)用于核能領(lǐng)域,但是,只有純度大于99.99%的鋯才能成為理想的核反應(yīng)堆包殼材料[2-3]。因此,實(shí)現(xiàn)鋯和鉿的分離和檢測(cè)具有重要意義[4]。溶劑萃取具有選擇性強(qiáng)和可連續(xù)操作等優(yōu)點(diǎn),是分離回收金屬離子最有效的方法之一[5-7]。MIBK-HSCN 法[8]、TBP-HCl-HNO3 法[9]和TOA/N235-H2SO4 法[10]是目前3 種常見(jiàn)的分離鋯和鉿的溶劑萃取法。MIBK-HSCN 法利用Zr4+和Hf4+與SCN– 絡(luò)合能力的差異萃取鉿,而鋯留在水相中,從而實(shí)現(xiàn)鋯和鉿的分離,其中,鋯和鉿與SCN?生成的絡(luò)合物分子式分別為Zr(OH)2(SCN)2 和Hf(OH)2(SCN)2。但是, MIBK-HSCN 法使用高濃度的銨鹽和有毒的氰化物,而且MIBK 水溶性高、閃點(diǎn)低,給實(shí)驗(yàn)環(huán)境帶來(lái)潛在風(fēng)險(xiǎn)[11-13]。TBP-HCl-HNO3 法采用的TBP 的水溶性大且易乳化,高濃度HNO3 具有危險(xiǎn)性[12,14]。TOA/N235-H2SO4 法在H2SO4 溶液中優(yōu)先萃取鋯,鋯和鉿的分離系數(shù)為8~10,但是分離效率低[15-16]。目前,研究者開(kāi)發(fā)了許多用于鋯和鉿分離的新萃取體系,包括中性有機(jī)膦萃取劑(如Cyanex923[17-19]、P350[20]和TOPO[21])、有機(jī)膦酸酯萃取劑(如P204[1]、P507[22-23]和Cyanex272[24])、胺(如TOA[25]、N1923[26]、Alamine336[27]和Aliquat336[28])和協(xié)同萃取體系[29-32]。Nayl 等[33]研究表明, Cyanex系列萃取劑對(duì)鋯和鉿均具有良好的萃取分離效果,分離能力順序?yàn)椋篊yanex921 gt; Cyanex923 gt;Cyanex925,分離系數(shù)分別為17.0、21.4 和40.7。但是,在Cyanex 系列萃取劑合成過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生劇毒物質(zhì),并且價(jià)格昂貴,限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用和發(fā)展。P204 與Cyanex272 能夠有效萃取鋯和鉿,在較高酸度條件下,兩種萃取劑對(duì)鋯和鉿的最大分離系數(shù)分別可達(dá)到30.0 和9.6[34],但萃取劑在強(qiáng)酸溶液中易降解,并且負(fù)載的鋯和鉿難以反萃[35]。因此,制備成本低、穩(wěn)定且具有高選擇性的萃取劑是實(shí)現(xiàn)鋯和鉿高效分離的研究重點(diǎn)。

    本研究組在前期工作中成功合成了α-碳上帶支鏈的萃取劑2-乙基己基-1-2-乙基己基氨基甲基膦酸酯(BEAP)[36], BEAP 從H2SO4 體系中萃取鋯和鉿時(shí),最大分離系數(shù)可達(dá)到6.77。本研究通過(guò)改變支鏈結(jié)構(gòu),合成了帶有環(huán)己基和芐基官能團(tuán)的新型萃取劑氨基膦酸酯類萃取劑二(2-乙基己基)((環(huán)己基氨基)甲基)膦酸酯(CAMP)和二(2-乙基己基)((芐胺)甲基)膦酸酯(BAMP),考察了CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的分離性能,分析了萃取劑位阻對(duì)鋯和鉿分離性能的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器與試劑

    Optimal 8000 型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES, 美國(guó)Perkin Elmer 公司);pHs-3C 型酸度計(jì)(上海雷磁廠);KS 康氏恒溫振蕩器(江蘇金壇市環(huán)宇科學(xué)儀器廠);XE 3500 型電噴霧質(zhì)譜儀(ESIMS,美國(guó)Quattro Premier 公司);Vertex 700 型傅里葉紅外光譜儀(FT-IR)和Bruker AV 500 型核磁共振譜儀(德國(guó)Bruker 公司)。

    二(2-乙基己基)亞磷酸酯(上海萊雅仕化工有限公司);環(huán)己胺、苯甲胺和Zr(SO4)2·4H2O(泰坦科技探索平臺(tái));2-乙基己胺、多聚甲醛和HfO2(阿拉丁試劑(上海)有限公司);對(duì)甲苯磺酸(天津市福晨化學(xué)試劑廠);H2SO4、KI、K2CO3、NaOH、HCl、甲苯和正庚烷(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。以上試劑均為分析純。高純水為EW-1 級(jí),由制水機(jī)(成都品成科技有限公司)制備。

    1.2 萃取劑的合成及表征

    按照文獻(xiàn)[37]的方法合成萃取劑CAMP 與BAMP。將15.3 g(0.05 mol)二(2-乙基己基)亞磷酸酯、5.45 g 環(huán)己胺(或5.89 g 芐胺)、1.65 g(0.05 mol)多聚甲醛、40 mL 甲苯和0.1 g 對(duì)甲苯磺酸混合,加熱至120 ℃,攪拌反應(yīng)6 h,加入0.5 g K2CO3 終止反應(yīng)。通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯溶劑后,使用去離子水將有機(jī)相洗滌至清澈透明,再通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑,獲得黃色油狀液體產(chǎn)物,產(chǎn)率分別為54%、87%和91%。CAMP、BAMP 和BEAP 的結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。

    1.3 溶液配制

    硫酸鋯溶液的配制稱取適量Zr(SO4)2·4H2O,加入100 mL 高純水溶解,過(guò)濾除去不溶物,補(bǔ)加適量H2SO4 防止水解。采用ICP-OES 測(cè)定溶液中鋯的濃度。采用NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法標(biāo)定溶液中H2SO4 濃度,再使用高純水稀釋至所需濃度。

    硫酸鉿溶液的配制稱取適量氧化鉿固體,用少量高純水潤(rùn)濕后,加入稍過(guò)量的濃H2SO4,在電熱爐上邊加熱邊攪拌,直至固體幾乎完全溶解,過(guò)濾,用高純水定容。采用ICP-OES 測(cè)定母液中鉿的濃度。采用NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法標(biāo)定溶液中H2SO4 濃度,再使用高純水稀釋至所需濃度。

    有機(jī)相的配制移取適量萃取劑,用正庚烷稀釋至所需濃度;采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法[38]配制CAMP 與BAMP 萃取劑的有機(jī)相。

    1.4 萃取實(shí)驗(yàn)和反萃取實(shí)驗(yàn)

    萃取實(shí)驗(yàn)移取等體積的水相(由母液稀釋)和有機(jī)相(由正庚烷稀釋)置于平衡管中,恒溫振蕩20 min 后,靜置分層。移取適量水相,采用ICP-OES 測(cè)定萃余液中的金屬離子濃度。實(shí)驗(yàn)在(298±1) K溫度下進(jìn)行(溫度實(shí)驗(yàn)除外)。

    反萃取實(shí)驗(yàn)移取等體積的無(wú)機(jī)酸和負(fù)載鋯或鉿的有機(jī)相置于分液漏斗中,在(298±1) K 條件下振蕩20 min,靜置分相。取適量水相,采用ICP-OES 測(cè)定水相中的金屬離子濃度。根據(jù)質(zhì)量平衡計(jì)算反萃取率。

    萃取率(E)、分配比(D)、分離系數(shù)(β)和反萃取率(S)分別按照式(1)~式(4)計(jì)算。

    其中,[M]i 和[M]e 分別為水相中金屬離子的初始濃度和平衡濃度;D1 和D2 分別為金屬離子M1 和M2 的分配比;[M]a 為反萃取后水相中的金屬離子濃度;[M]o 為反萃取前負(fù)載有機(jī)相中的金屬離子濃度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 萃取振蕩時(shí)間對(duì)鋯和鉿萃取率的影響

    萃取平衡時(shí)間反映了萃取劑與金屬離子的反應(yīng)速率,也是評(píng)價(jià)萃取劑性能的關(guān)鍵指標(biāo)。對(duì)比了CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的萃取分離情況,兩種萃取劑濃度均為0.05 mol/L,溶液中鋯和鉿離子的濃度均為0.01 mol/L, H2SO4 濃度為0.5 mol/L,振蕩時(shí)間在0.5~30.0 min 范圍內(nèi)變化。由圖2 可見(jiàn), CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的萃取均可在1 min 內(nèi)達(dá)到萃取平衡,說(shuō)明CAMP 和BAMP 與鋯或鉿離子的配位反應(yīng)速度很快;兩種萃取劑萃取鋯的能力均強(qiáng)于鉿。為了保證萃取過(guò)程能夠達(dá)到完全平衡,后續(xù)實(shí)驗(yàn)的萃取振蕩時(shí)間均為20 min。

    2.2 H2SO4 濃度對(duì)鋯和鉿萃取率的影響

    硫酸鹽溶液中的H+與金屬離子之間存在競(jìng)爭(zhēng)萃取作用,進(jìn)而影響金屬離子的萃取。在0.1~3.5 mol/L范圍內(nèi)考察了H2SO4 濃度對(duì)鋯和鉿萃取率的影響。由圖3 可見(jiàn), CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的萃取率均隨H2SO4 濃度增大而降低,相比于BAMP, CAMP 對(duì)鋯的萃取率受H2SO4 濃度的影響更明顯,當(dāng)H2SO4 濃度由0.25 mol/L 增至3.5 mol/L 時(shí), CAMP 對(duì)鋯的萃取率由98.2%降至12.6%,而B(niǎo)AMP 對(duì)鋯的萃取率由98.1%降至32.9%,這可能是由于CAMP 的環(huán)己基結(jié)構(gòu)距配位中心(—NH—)更近。當(dāng)H2SO4 濃度由0.25 mol/L 增至3.5 mol/L 時(shí), CAMP 和BAMP 對(duì)鉿的萃取率曲線幾乎重合,說(shuō)明這兩種萃取劑對(duì)鉿的萃取能力相當(dāng)。CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的最大分離系數(shù)分別為14.21 和18.68,平均分離系數(shù)( )分別達(dá)到10.50 和13.70(表1),高于BEAP 對(duì)鋯和鉿的最大分離系數(shù)(6.77)[36]。3 種萃取劑對(duì)鋯和鉿的分離能力由大到小的順序?yàn)锽AMP gt; CAMP gt; BEAP。

    氨基膦酸酯類萃取劑萃取金屬離子時(shí), P=O 通常與N—H 共同參與配位反應(yīng)[39-41],支鏈距離氨基或P=O鍵越近,萃取劑位阻越大。BEAP的支鏈位于N—H和P=O之間,具有最大的位阻,支鏈距離最遠(yuǎn)的是芐基,因此, 3種萃取劑的位阻效應(yīng)由大到小的順序?yàn)锽EAP gt; CAMP gt; BAMP,這與分離能力順序恰好相反,說(shuō)明萃取劑位阻越大,對(duì)鋯和鉿的分離能力越小。位阻不利于金屬離子分離的情況此前已有報(bào)道[42]。

    2.3 萃取機(jī)理

    氨基膦酸酯類萃取劑在H2SO4 溶液中萃取金屬離子通?;谥行越j(luò)合機(jī)理,溶液中的SO42– 和HSO4-也可能參與配位,因此CAMP 和BAMP 對(duì)ZrO2+和HfO2+的萃取反應(yīng)平衡方程可表示為:

    其中, MO2+代表ZrO2+和HfO2+;L 代表CAMP 和BAMP;x、y 和z 分別代表參與配位的HSO4–、SO4 2– 和萃取劑的分子數(shù);“o”和“a”分別代表有機(jī)相和水相。

    根據(jù)式(8),保持溶液中H2SO4 濃度和金屬離子濃度不變,考察了萃取劑CAMP 和BAMP 的濃度對(duì)鋯和鉿分配比的影響。如圖4 所示,鋯和鉿的分配比與CAMP 濃度的雙對(duì)數(shù)線性方程(lgD-lg[L])的斜率分別為1.72 和1.73;鋯和鉿的分配比與BAMP 濃度的雙對(duì)數(shù)線性方程的斜率分別為1.78 和1.72。斜率均接近2,表明公式(8)中的z 值為2,即萃取過(guò)程中有2 個(gè)萃取劑分子參與鋯和鉿的配位。

    類似地,保持萃取劑CAMP 和BAMP 的濃度以及H2SO4 濃度不變,考察了HSO4–濃度對(duì)鋯和鉿分配比的影響。如圖5 所示,鋯和鉿的分配比與HSO4–濃度的雙對(duì)數(shù)線性方程的斜率均接近2,這表明公式(8)中的x 的值為2,即萃取過(guò)程中有2 個(gè)HSO4–參與配位。根據(jù)物料守恒和電荷平衡定律,可以推算出公式(8)中y 值為0。基于以上實(shí)驗(yàn), CAMP 和BAMP 萃取鋯和鉿的反應(yīng)機(jī)理可以表示為:

    在(298±1) K條件下lgD-lg[L]線性方程、相關(guān)系數(shù)(R2)以及萃取平衡常數(shù)對(duì)數(shù)的平均值(lgKex)見(jiàn)表2。CMAP 萃取 ZrO2+和HfO2+的 lgKex分別為4.62±0.11 和3.48±0.12, BAMP 萃取ZrO2+和HfO2+的lgKex分別為4.69±0.09 和3.40±0.13, CMAP 和BAMP 萃取鋯和鉿的平衡常數(shù)接近,表明兩種萃取劑萃取鋯和鉿的性質(zhì)相近;CMAP和BAMP萃取鋯的lgKex均高于鉿,表明CMAP和BAMP都更易與鋯離子反應(yīng)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。

    2.4 萃取劑及其萃取絡(luò)合物的紅外光譜表征

    為了進(jìn)一步探究配位機(jī)理,對(duì)CAMP 及其絡(luò)合物進(jìn)行了紅外光譜(FT-IR)表征。如圖6 所示, 2959和2873 cm–1 處的譜峰歸屬于—CH3 的C—H 伸縮振動(dòng), 1463 和1380 cm–1 處的譜峰分別歸屬于—CH3 的對(duì)稱和δ不對(duì)稱振動(dòng), 2931 和2859 cm–1 處的譜峰歸屬于碳鏈振動(dòng)ν(—CH2)n, 1015 cm–1 處的峰歸屬于P—O—C 鍵。萃取前后上述吸收峰均未發(fā)生明顯改變,表明P—O—C 和烷基均未參與配位過(guò)程。CAMP與H2SO4、ZrO2+和HfO2+配位后, P=O 鍵的譜峰由1244 cm–1 分別偏移至1231、1232 和1259 cm–1 處,N—H 鍵的譜峰由1632 cm–1 分別偏移至1609、1603 和1606 cm–1 處,表明萃取劑的P=O 鍵和N—H 鍵可以與H2SO4、鋯和鉿配位。中性膦類萃取劑能夠從H2SO4 溶液中萃取H2SO4, CAMP 在萃取H2SO4 溶液后,在1171 cm–1 處出現(xiàn)了SO4 2? 吸收峰,表明CAMP 也能夠萃取H2SO4,具有中性膦萃取劑的性質(zhì)[43]。CAMP 在萃取鋯和鉿后,均出現(xiàn)了HSO4–的吸收峰,表明HSO4–參與了配位,萃取鋯和鉿的機(jī)理為中性絡(luò)合機(jī)理[44],與前文推測(cè)的機(jī)理相吻合。

    2.5 鋯和鉿萃取過(guò)程的熱力學(xué)分析

    在289.45~318.75 K 的溫度范圍內(nèi),考察了溫度對(duì)萃取平衡常數(shù)(Kex)的影響。如圖7 所示,溫度對(duì)Kex 幾乎沒(méi)有影響,即ΔH≈0。在室溫((298±1)K)條件下的各個(gè)熱力學(xué)參數(shù)見(jiàn)表3。CAMP 萃取鋯和鉿的ΔG 分別為–27.83 和–24.93 kJ/mol, BAMP 萃取鋯和鉿的ΔG 分別為–27.79 和–24.28 kJ/mol, ΔG 值均小于0,表明萃取過(guò)程為自發(fā)進(jìn)行。CAMP 萃取鋯和鉿的ΔS 分別為93.16 和83.46 J/(mol·K), BAMP 萃取鋯和鉿的ΔS 分別為93.01 和81.29 J/(mol·K),ΔS 均大于0,表明萃取過(guò)程由熵驅(qū)動(dòng)。在萃取過(guò)程中,金屬離子與水的化學(xué)鍵斷裂會(huì)吸收體系的熱量,導(dǎo)致ΔHgt;0;并且此鍵斷裂會(huì)釋放水分子,體系的物種增加,系統(tǒng)的混亂度也隨之增加,導(dǎo)致ΔSgt;0。金屬離子與有機(jī)配體結(jié)合會(huì)釋放熱量,導(dǎo)致ΔHlt;0。在本研究中,金屬離子與有機(jī)配體結(jié)合釋放的能量幾乎等于金屬離子與水的化學(xué)鍵斷裂吸收的能量,因此,整個(gè)體系的ΔH≈0,這是金屬離子與有機(jī)配體或水分子之間配位平衡的結(jié)果。

    2.6 飽和負(fù)載

    采用30%(V/V)萃取劑-正庚烷作為有機(jī)相,與等體積的0.33 mol/L 鋯溶液或0.08 mol/L 鉿溶液多次萃取,直到萃余水溶液中金屬離子的濃度不再變化,即達(dá)到最大負(fù)載。測(cè)量每一次萃余液中鋯或鉿的濃度,累加每一次萃取前后萃余液中金屬離子濃度的差值,計(jì)算最大萃取容量。如圖8A 所示,在第2 次萃取后, CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的萃取已經(jīng)達(dá)到飽和。30% (V/V) CAMP 對(duì)鋯和鉿的負(fù)載量分別為28.2和24.1 g/L, 30% (V/V) BAMP 對(duì)鋯和鉿的負(fù)載量分別為27.7 和22.2 g/L,而B(niǎo)EAP 對(duì)鋯和鉿的負(fù)載容量分別為26.8 和25.15 g/L[36], 3 種萃取劑對(duì)鋯的萃取容量為CAMP ≈BAMP gt; BEAP;CAMP 和BAMP 對(duì)鉿的萃取容量均低于BEAP,這與2.2 節(jié)中3 種萃取劑對(duì)鋯和鉿的分離能力順序相似,表明CAMP 和BAMP 對(duì)鋯和鉿的分離能力更強(qiáng)。當(dāng)有機(jī)相達(dá)到飽和時(shí),界面如圖8B 所示,有機(jī)相和水相保持澄清透明,并且界面清晰。

    2.7 H2SO4、HCl 和HNO3 濃度對(duì)鋯和鉿反萃取過(guò)程的影響

    反萃取是回收金屬離子和再生萃取劑的重要步驟。采用H2SO4、HCl 和HNO3 在相比(有機(jī)相/水相,O/A)為1∶1 的條件下對(duì)負(fù)載有機(jī)相進(jìn)行反萃取,結(jié)果見(jiàn)圖9,鋯和鉿離子均能夠被3 種無(wú)機(jī)酸有效反萃取。如圖9A 所示,隨著H2SO4 濃度從0.5 mol/L 增至3.5 mol/L,鋯和鉿離子的反萃取率逐漸增加,當(dāng)H2SO4濃度為3.5 mol/L 時(shí)達(dá)到最大;CAMP 對(duì)鋯和鉿的最大反萃率分別為90.0%和96.4%, BAMP 對(duì)鋯和鉿的最大反萃率分別為87.6%和95.5%。如圖9B 所示, 0.5 mol/L HCl 能夠完全反萃取CAMP 和BAMP 中的鉿;CAMP 和BAMP 對(duì)鋯的反萃率隨著HCl 濃度增加而增大,當(dāng)HCl 濃度為2.5 mol/L 時(shí)達(dá)到完全反萃取。如圖9C 所示, 0.25 mol/L HNO3 能夠反萃取超過(guò)80%鋯和95%鉿。3 種無(wú)機(jī)酸溶液反萃能力從高到低依次為HNO3 gt; HCl gt; H2SO4,并且低濃度HCl 可選擇性反萃取鉿,在反萃過(guò)程中實(shí)現(xiàn)鋯和鉿的分離。

    3 結(jié)論

    本研究合成的氨基膦酸酯類萃取劑CAMP 與BAMP 在H2SO4 溶液中對(duì)鋯和鉿具有相似的萃取分離性能, CAMP 對(duì)鋯的萃取受H2SO4 濃度的影響更明顯。CAMP 與BAMP 對(duì)鋯和鉿的最大分離系數(shù)(βZr/Hf)分別為14.21 和18.68,高于BEAP 的βZr/Hf(6.77),其原因可能是支鏈距氨基或P=O 鍵越近,萃取劑位阻越大,萃取劑對(duì)鋯和鉿的分離能力越弱。CAMP 與BAMP 萃取鋯和鉿的機(jī)理為中性絡(luò)合機(jī)理, HSO4?參與了金屬離子配位, CMAP和BAMP萃取鋯的lgKex均高于鉿,表明其更易與鋯離子反應(yīng)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。低濃度的HCl 可選擇性反萃取鉿,從而在反萃過(guò)程中實(shí)現(xiàn)鋯和鉿的分離。

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