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    低聚果糖定量檢測方法的研究進(jìn)展

    2024-09-01 00:00:00柳玉蓉李秀琴陳智周霞張慶合
    分析化學(xué) 2024年3期

    摘要低聚果糖(Fructooligosaccharide, FOS)具有調(diào)節(jié)腸道菌群、降低血糖等多種生理功能,作為一種功能性低聚糖廣泛應(yīng)用于食品和營養(yǎng)領(lǐng)域,常作為營養(yǎng)強(qiáng)化劑添加到嬰幼兒配方食品及嬰幼兒谷類輔助食品中。近年來,用于植物和食品中FOS 分離分析的技術(shù)得到了快速發(fā)展,然而FOS 的結(jié)構(gòu)和組成多樣性對(duì)其準(zhǔn)確定量檢測提出了挑戰(zhàn)。建立FOS 的準(zhǔn)確定量檢測方法對(duì)于提升FOS 的質(zhì)量、功效研究和相關(guān)食品質(zhì)量的監(jiān)管尤為必要。本文綜述了近年來FOS 定量檢測方法的研究進(jìn)展,對(duì)當(dāng)前FOS 定量檢測方法存在的問題和面臨的挑戰(zhàn)進(jìn)行了分析,并展望了其未來的發(fā)展方向。

    關(guān)鍵詞低聚果糖;益生元;膳食纖維;定量檢測;食品基質(zhì);一測多評(píng);評(píng)述

    低聚果糖(Fructooligosaccharide, FOS)是由2~10 個(gè)單糖通過糖苷鍵形成的直鏈或支鏈聚合糖,是一種功能性低聚糖,被歸類為益生元和可溶性膳食纖維。根據(jù)來源和糖單元之間連接鍵型, FOS 主要分為三大類型:菊粉型、Levan 型和混合型。菊粉型FOS 中果糖基之間為β(2→1)連接鍵,主要以菊粉為原料生產(chǎn),菊粉經(jīng)內(nèi)切酶或外切酶酶解生成FOS,使用菊粉內(nèi)切酶產(chǎn)生的FOS 包括蔗果型FOS(GFn)和果果型FOS(FFn)[1];使用菊粉外切酶產(chǎn)生的FOS 只有GFn 型。另外,以蔗糖為底物,在果糖基轉(zhuǎn)移酶作用下生產(chǎn)得到的FOS 也為GFn 型, GFn 型的末端通過α(1→2)鍵連接D-吡喃葡萄糖單元[2]。Levan 型FOS 中果糖基之間為β(2→6)連接鍵,末端可通過α(1→2)鍵連接葡萄糖單元,該類型FOS 主要是通過蔗糖:果聚糖6F-果糖基轉(zhuǎn)移酶(6-SFT)用于蔗糖合成[3],以[α-D-Glcp-(1→2)-β-D-Fruf-(2→6)-β-D-Fruf]為例,命名為異蔗果三糖[4]。由于不同植物中果糖基轉(zhuǎn)移酶的表達(dá)活性不同,在自然界中還存在混合型FOS,混合型FOS 中同時(shí)具有β(2→1)鍵及β(2→6)鍵。除上述3 類FOS 外,菊粉新型FOS 和Levan 新型FOS 在文獻(xiàn)中也有報(bào)道,其中,菊粉新型FOS 在植物中分布較廣,其結(jié)構(gòu)中包含兩條基于β(2→1)連接鍵的果糖鏈,一條通過α(1→2)鍵連接葡萄糖單元,另一條通過α(2→6)鍵連接葡萄糖單元,以[β-D-Fruf-(2→6)-α-D-Glcp-(1→2)-β-D-Fruf]為例,命名為新蔗果三糖(neo-GF2)[5-6]。目前, FOS 商業(yè)市場由菊粉型FOS 主導(dǎo),其中GFn 型FOS 居多,包括蔗果三糖(GF2)、蔗果四糖(GF3)和蔗果五糖(GF4)等[7-8]。不同類型FOS的分子結(jié)構(gòu)見圖1[9]。

    FOS 存在于菊芋、菊苣、大蒜、雪蓮果、香蕉等天然植物和蔬菜中[10-12],其中菊芋、菊苣和雪蓮果中的FOS 含量尤為豐富[13]。FOS 具有多種有益人體健康的生理功能。研究表明,食用FOS 有助于維持腸道菌群平衡,刺激雙歧桿菌和乳酸桿菌的生長,提高免疫力,控制肥胖和骨質(zhì)疏松癥[14]。然而,也有研究指出過量攝入FOS 可能加劇腸易激綜合癥的癥狀[15-16]。我國國家標(biāo)準(zhǔn)《GB 14880—2012 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑使用標(biāo)準(zhǔn)》[17]中規(guī)定了菊苣來源的FOS 在嬰幼兒配方食品以及嬰幼兒谷類輔助食品中的添加量,其與低聚半乳糖、多聚果糖和棉子糖單獨(dú)或混合使用的總量不得超過64.5 g/kg。2013 年10 月,新西蘭食品安全部批準(zhǔn)短鏈FOS 作為菊粉提取物替代品用于嬰兒配方食品、嬰兒食品和兒童輔食[18]。2022 年12 月30 日實(shí)施的我國國家標(biāo)準(zhǔn)《GB 1903.40—2022 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑低聚果糖》[19]對(duì)適用于食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑的FOS 提出了質(zhì)量要求。因此,建立FOS 的高準(zhǔn)確度定量檢測方法對(duì)于FOS的質(zhì)量提升、功效研究和相關(guān)食品質(zhì)量監(jiān)管以及保障消費(fèi)者安全具有重要意義。

    目前, FOS 的檢測方法主要有高效液相色譜法(High performance liquid chromatography, HPLC)、高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(High performance liquid chromatography-mass spectrometry, HPLC-MS)、高效陰離子交換色譜-脈沖安培檢測器法(High performance anion exchange chromatography-pulsed ampere detector,HPAEC-PAD)和核磁共振波譜法(Nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR)等[20-23]。由于FOS 缺乏生色團(tuán),無紫外光吸收,多數(shù)不產(chǎn)生熒光,無法直接采用紫外或熒光檢測器進(jìn)行檢測,因此,采用HPLC 法檢測FOS 時(shí)常用的檢測器主要為示差折光檢測器(Refractive index detector, RID)、蒸發(fā)光散射檢測器(Evaporative light scattering monitor, ELSD)和電霧式檢測器(Charged aerosol detector, HPLC-CAD)。FOS定量檢測策略可分為基于酶解法的間接定量分析法和基于FOS 單體標(biāo)準(zhǔn)品的直接定量分析法,相較于間接定量分析法,直接定量分析法具有更高的特異性和準(zhǔn)確度,是未來發(fā)展的主要趨勢。我國2021 年實(shí)施的國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 23528.2—2021 低聚糖質(zhì)量要求第二部分:低聚果糖》[20]采用FOS 單體標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)FOS 進(jìn)行直接定量檢測,然而,由于FOS 結(jié)構(gòu)的多樣性及其相關(guān)單體標(biāo)準(zhǔn)品的匱乏,開發(fā)FOS 高準(zhǔn)確度直接定量分析方法面臨挑戰(zhàn)。目前,有關(guān)FOS 定量檢測方法的綜述缺乏對(duì)近年來發(fā)展較快的分析技術(shù)(如HPLC-CAD 和NMR 等)的總結(jié)評(píng)述,并且未對(duì)FOS 定量檢測方法發(fā)展方向以及面臨的難題進(jìn)行探討[21-25]。本文總結(jié)了近十年來FOS 定量檢測方法的研究進(jìn)展,討論了FOS 定量檢測當(dāng)前存在的問題和挑戰(zhàn),以期為后續(xù)FOS 的定量檢測技術(shù)的發(fā)展提供參考。

    1 FOS的定量檢測

    1.1 提取方法

    目前, FOS 定量檢測方法研究涉及的基體主要包括奶粉[26-31]、植物[32-37]、益生菌粉[38]以及飼料[39]等。FOS 的提取多采用水、乙腈、乙醇、氯仿或它們的混合物作為提取溶劑,不同基體中FOS 提取方法在提取時(shí)間、提取次數(shù)、提取溫度以及提取溶劑的組成等方面有所不同。Li 等[40]將菊芋塊莖樣品研磨煮沸過濾,在濾液中加Ca(OH)2 去除蛋白質(zhì),再采用乙醇提取FOS,用于研究菊芋成長過程中FOS 聚合度(DP)的變化。為提高提取效率,也有研究者采用微波或超聲技術(shù)輔助提取。張媛媛等[41]采用脫脂、熱水超聲提取和亞鐵氰化鉀-乙酸鋅法沉淀蛋白的前處理流程提取奶粉和米粉樣品中的FOS,回收率為95.20%~100.15%。對(duì)于不溶于水的樣品基質(zhì),則是利用有機(jī)溶劑體系提取,如采用乙醇-水(60∶40, V/V)混合溶液提取牛蒡粉中的FOS[42],經(jīng)離心、過濾后檢測,方法回收率為99.2%~102.6%。

    1.2 定量檢測策略

    FOS 的定量檢測策略可分為間接定量(酶解法)檢測和直接定量檢測兩類。目前,有關(guān)FOS 定量檢測的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法均采用間接定量策略,美國分析化學(xué)家協(xié)會(huì)1997 年實(shí)施的《AOAC 997.08 Fructans inFood Products Ion Exchange Chromatographic Method》[43]中采用酶解法檢測食品中的果聚糖含量,首先采用沸水提取食品中的果聚糖,再向提取液中加入淀粉葡萄糖苷酶水解除去淀粉,然后加入菊粉酶將菊粉水解成葡萄糖和果糖,最后采用HPAEC-PAD 法測定初始提取液以及第一次水解液(淀粉水解)和第二次水解液(菊粉酶水解)中葡萄糖和果糖的含量,通過計(jì)算獲得食品中的果聚糖含量。《AOAC 999.03Measurement of Total Fructan in Foods Enzymatic/Spectrophotometric Method》[44]也采用酶解法間接測定食品中的果聚糖含量,與前者不同的是,該方法將提取液中的蔗糖和淀粉酶解成還原糖,采用堿性硼氫化物將蔗糖和淀粉水解產(chǎn)生的還原糖還原為糖醇,再加入果聚糖酶將果聚糖水解為還原糖(葡萄糖和果糖),使用對(duì)羥基苯甲酸酰肼(PAHBAH)法測定還原糖。我國于2017 年實(shí)施的《GB 5009.255—2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中果聚糖的測定》[45]基于上述兩種方法并進(jìn)行了改進(jìn)和簡化,樣品經(jīng)熱水浸提,其中的蔗糖經(jīng)蔗糖酶水解成葡萄糖和果糖,經(jīng)硼氫化鈉還原生成相應(yīng)的糖醇,樣品的果聚糖經(jīng)過果聚糖酶水解成果糖和葡萄糖,采用HPAEC-PAD 方法測定果糖含量,間接測得果聚糖的含量。間接法定量FOS 存在一些弊端,如無法準(zhǔn)確測定基質(zhì)中FOS 單體的含量、難以保證FOS 酶解或酸解完全以及容易受到其它糖干擾等。

    直接定量法采用FOS 各單體標(biāo)準(zhǔn)品通過外標(biāo)法對(duì)產(chǎn)品中的FOS 進(jìn)行定量檢測,是食品中FOS 定量檢測的未來發(fā)展方向。我國于2022 年7 月1 日實(shí)施的《GB/T 23528.2—2021 低聚糖質(zhì)量要求第二部分:低聚果糖》[20]推薦使用HPLC 法和HPAEC 法檢測樣品中FOS 單體的含量,通過加和得到準(zhǔn)確的FOS 總含量。由于FOS 組成和結(jié)構(gòu)高度多樣化,相應(yīng)單體標(biāo)準(zhǔn)品的分離純化難度大、成本高,因此該標(biāo)準(zhǔn)提到在無法獲得對(duì)應(yīng)單體標(biāo)準(zhǔn)品時(shí)可使用對(duì)照品通過計(jì)算相對(duì)校正因子定量檢測其它目標(biāo)物。王智民等[46]在2006 年首次提出這種定量檢測方法,也稱為“一測多評(píng)”,已被用于藥物分析領(lǐng)域。該方法的原理是選擇一個(gè)性質(zhì)穩(wěn)定且易制備的成分作為內(nèi)參物,在相應(yīng)的線性范圍內(nèi),研究內(nèi)參物與其它待測成分在特定檢測器上的響應(yīng)關(guān)系,通過計(jì)算相對(duì)校正因子實(shí)現(xiàn)多個(gè)成分的同步測定。該方法適用于對(duì)照品制備難度大、成本高或?qū)φ掌凡环€(wěn)定的多成分定量檢測,為FOS的高效、高準(zhǔn)確度定量檢測開拓了思路。

    1.3 定量檢測方法

    1.3.1 HPLC-RID法

    RID 是連續(xù)檢測樣品流路與參比流路之間液體折光指數(shù)差值的檢測器,基于試樣成分與流動(dòng)相的折射率的差別實(shí)現(xiàn)檢測。目前, HPLC-RID 已廣泛應(yīng)用于糖類物質(zhì)的檢測,包括大蒜中的果聚糖[36]、牛奶中的乳糖和乳果糖[47](乳果糖又名4-O-β-D-吡喃半乳糖基-D-果糖,是由半乳糖和果糖組成的二糖,與乳糖互為同分異構(gòu)體,不能被人體消化吸收,屬于功能性糖)、植物和飼料中提取的多種糖單體和果聚糖[48]等。潘城[39]采用HPLC-RID 法對(duì)飼料中的FOS(GF2、GF3 和GF4)進(jìn)行定量檢測,采用Welch XB-NH2色譜柱分離,以乙腈-水(65∶35, V/V)為流動(dòng)相進(jìn)行等度洗脫, 3 種FOS 的儀器檢出限為30.0~50.0 μg/g。Lima 等[49]采用HPLC-RID 法對(duì)葡萄酒和葡萄汁中的FOS(GF2 和GF3)進(jìn)行定量檢測,采用帶有極性端基封尾的C18 色譜柱分離,以超純水作為流動(dòng)相, GF2 和GF3 的儀器檢出限分別為90.0 和74.0 μg/mL。

    由于RID 的穩(wěn)定性受環(huán)境溫度和流動(dòng)相組成等因素的影響較大,梯度洗脫耐受性差, HPLC-RID 法常采用乙腈-水流動(dòng)相體系等度洗脫分離FOS,目前主要應(yīng)用于DP 為3~5 的FOS 的定量檢測。

    1.3.2 HPLC-ELSD法

    ELSD 主要由霧化器、加熱漂移管和散射池組成。液相色譜流出液經(jīng)過霧化器和加熱漂移管后,流動(dòng)相揮發(fā),而溶解在流動(dòng)相中不易揮發(fā)的溶質(zhì)形成顆粒物,這些顆粒物在氣體的推動(dòng)下進(jìn)入光散射池,經(jīng)光束散射后被檢測器檢測,產(chǎn)生電信號(hào)。由于產(chǎn)生光散射的僅為溶質(zhì)顆粒,排除了流動(dòng)相的干擾,相比于RID, ELSD 具有更好的梯度洗脫兼容性[50],可同時(shí)分析更寬DP 范圍的FOS。Cui 等[51]采用HPLC-ELSD法對(duì)巴戟天寡糖膠囊中的9 種菊粉型FOS(DP 為3~11)進(jìn)行定量檢測,使用Waters XBridgeAmide 柱梯度洗脫,在50 min 內(nèi)實(shí)現(xiàn)了FOS 化合物的分離。該方法的儀器檢出限為25.3~93.3 μg/mL, 定量限為42.0~144.7 μg/mL, 回收率為96.48%~100.84%。Hao 等[35]采用HPLC-ELSD 方法同時(shí)測定巴戟天中果糖、葡萄糖、蔗糖和10 種菊粉型FOS,使用Waters Acquity UPLC BEH Amide 色譜柱進(jìn)行分離,以水(含0.1%氨水)和乙腈(含0.1%氨水)作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫,在10 min 內(nèi)實(shí)現(xiàn)了各化合物分離,儀器檢出限為10.8~33.4 μg/mL, 定量限為35.9~124.8 μg/mL, 精密度(RSD lt; 4.76%)和準(zhǔn)確度(回收率為98.59%~103.67%)高。綜上,與HPLC-RID 相比, HPLC-ELSD 具有更高的靈敏度,并可設(shè)置梯度洗脫程序,實(shí)現(xiàn)DP 為3~15 的FOS 的分離和檢測。此外, ELSD 作為一種通用型檢測器,理論上其產(chǎn)生的響應(yīng)只與化合物的質(zhì)量有關(guān),不同結(jié)構(gòu)的化合物的響應(yīng)因子較接近?;诖耍?Zhuang 等[32]利用HPLC-ELSD 建立了以GF4 為內(nèi)參物的白術(shù)根莖中FOS(DP 為3~15)的定量檢測方法,檢測結(jié)果與采用各單體標(biāo)準(zhǔn)品的外標(biāo)法定量檢測結(jié)果的相對(duì)偏差小于13.76%。Zhou 等[52]建立了巴戟天中FOS 的一測多評(píng)方法,以GF3 為內(nèi)參物,采用HPLC-ELSD 法對(duì)8 種FOS 單體進(jìn)行了定量檢測,并與外標(biāo)法定量檢測結(jié)果進(jìn)行了比較,相對(duì)誤差在?0.58% ~ ?0.20%之間。然而,上述研究中采用的FOS 單體標(biāo)準(zhǔn)品純度較低,并且純度量值缺乏溯源性,實(shí)驗(yàn)獲得的相對(duì)校正因子的準(zhǔn)確性有待考證。

    1.3.3 HPLC-CAD法

    CAD 的檢測原理是樣品溶液經(jīng)霧化和干燥后與帶電氣體混合,通過靜電檢測計(jì)檢測帶電顆粒從而實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物的檢測[53]。與ELSD 類似, CAD 也屬于通用型檢測器,產(chǎn)生的響應(yīng)不依賴分析物的光譜或物理化學(xué)性質(zhì),在糖類物質(zhì)的檢測領(lǐng)域具有獨(dú)特的應(yīng)用優(yōu)勢,已用于多種糖類的定量檢測,如蘑菇中的游離糖和糖醇[54]、飲料中的三氯蔗糖[55]和巴戟天中的GF3、GF4 和蔗果六糖(GF5)[56]等。Li 等[34]采用HPLC-CAD 法對(duì)白術(shù)和蒲公英等樣品中DP 為3~13 的11 種FOS 進(jìn)行定量檢測,采用Waters XBridgeAmide 柱進(jìn)行分離,以水和乙腈作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫,儀器檢出限和定量限分別為0.4~0.6 μg/mL 和1.4~2.3 μg/mL, 回收率在94.0%~114.4%之間。Chen 等[37]也采用該方法定量檢測了菊科、桔??坪蛙绮菘浦参飿悠分蠨P 為3~13 的11 種FOS。與ELSD 相比, CAD 具有更高的靈敏度和更寬的動(dòng)態(tài)范圍,以及更優(yōu)異的待測物響應(yīng)一致性[57]。Liu 等[58]研究了不同化合物在CAD 檢測器上的響應(yīng)一致性,對(duì)于葡萄糖和果糖等糖類化合物,在進(jìn)樣相同質(zhì)量目標(biāo)物的條件下, CAD 響應(yīng)差異僅為1%(圖2),因此,HPLC-CAD 在FOS 一測多評(píng)方法開發(fā)中具有很大的應(yīng)用前景,雖然目前文獻(xiàn)報(bào)道中還未見基于HPLCCAD的FOS 一測多評(píng)方法,但在中藥領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。Wu 等[59]利用HPLC-CAD 建立的一測多評(píng)方法對(duì)芪參益氣滴丸進(jìn)行多組分定量檢測,檢測結(jié)果與外標(biāo)法定量的檢測結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)化均數(shù)差小于4.8%。

    1.3.4 HPAEC-PAD法

    PAD 是一種通過測量在適當(dāng)?shù)氖┘与娢幌码娀瘜W(xué)活性物質(zhì)在工作電極表面發(fā)生氧化或還原反應(yīng)時(shí)所產(chǎn)生的電流變化而對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分析測定的檢測技術(shù),廣泛應(yīng)用于糖類檢測領(lǐng)域[60]。常規(guī)的HPLC 法很難實(shí)現(xiàn)FOS 異構(gòu)體的分離,特別是菊粉來源的FFn 型和GFn 型FOS 的混合物,但HPAEC-PAD 可進(jìn)行FOS 異構(gòu)體的高效分離分析。魏遠(yuǎn)安等[29]采用Thermo Fisher CarboPac PA20 色譜柱實(shí)現(xiàn)了菊粉來源FOS 中各組分(GFn 型、FFn 型和菊粉新型)的有效分離,并基于HPAEC-PAD 法對(duì)不同食品基質(zhì)(糖漿、糖粉原料樣品、含蛋白質(zhì)和脂肪等樣品)中的FOS(GF2、neo-GF2、GF3 和GF4)進(jìn)行定量檢測,方法檢出限在0.13~0.41 μg/g 之間。Pohnl 等[33]分別采用HPAEC-PAD 和HPLC-ELSD 檢測洋蔥中的FOS,結(jié)果表明, HPAEC-PAD 法的儀器檢出限為0.038~0.76 μg/mL, HPLC-ELSD 法的儀器檢出限為11.24~22.54 μg/mL。綜上, HPAEC-PAD 不僅能實(shí)現(xiàn)FOS 異構(gòu)體的分離,并且具有更高的靈敏度。此外,HPAEC-PAD 方法采用水溶液體系作為流動(dòng)相,無需考慮高DP FOS 的溶解度問題,但采用HPAEC-PAD方法時(shí),各化合物之間的響應(yīng)系數(shù)差別較大,因此采用HPAEC-PAD 對(duì)FOS 進(jìn)行直接定量檢測的前提是具有各FOS 單體標(biāo)準(zhǔn)品。

    1.3.5 LC-MS法

    MS 利用化合物電離產(chǎn)生的特征離子對(duì)化合物進(jìn)行定性和定量檢測,具有高靈敏度及高選擇性[61]。目前,應(yīng)用于FOS檢測的質(zhì)譜儀主要有三重四極桿質(zhì)譜儀(Triple quadrupole mass spectrometer, QQQ-MS)[62]、單四極質(zhì)譜儀(Single quadrupole mass spectrometer, Q-MS)和飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(Time-of-flight mass spectrometer,TOF-MS)[63]等。甄振鵬等[64]采用HPLC-MS/MS 建立了乳粉中FOS(GF2、GF3、GF4 和GF5)的定量檢測方法,乳粉樣品經(jīng)乙醇-水提取后,采用XBridge Amide 柱在35 min 內(nèi)實(shí)現(xiàn)了各化合物的分離,使用電噴霧離子源在負(fù)離子模式下采用多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式對(duì)FOS 各單體進(jìn)行定量檢測。該方法回收率為90.8%~95.8%,精密度(RSD)lt;9%,方法檢出限和定量限分別為0.022~0.054 μg/g 和0.073~0.18 μg/g。劉蕓等[30]采用高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜(HPLC-Q/Orbitrap HRMS)建立了奶粉中FOS(GF2、GF3 和GF4)的定量檢測方法,采用Agilent Carbohydrate 色譜柱在10 min 內(nèi)實(shí)現(xiàn)了各化合物的分離,使用電噴霧離子源在正離子模式下采用MRM 模式對(duì)FOS 各單體進(jìn)行定量檢測,方法檢出限為0.055~0.100 μg/g。LC-MS 法分析FOS 具有較高的靈敏度,同時(shí)LC-MS 法可利用特征離子對(duì)FOS 進(jìn)行定性分析。目前, LC-MS 法分析FOS 的難點(diǎn)在于FOS 異構(gòu)體的分離和準(zhǔn)確定量檢測。研究FOS 異構(gòu)體的質(zhì)譜裂解機(jī)理、剖析不同F(xiàn)OS 單體的特征離子碎片將有助于推進(jìn)LC-MS 法在FOS 異構(gòu)體分析中的應(yīng)用。LC-MS 法既可實(shí)現(xiàn)糖類異構(gòu)體的分離,又能對(duì)化合物進(jìn)行定性鑒別,在糖的分離分析方面具有良好的應(yīng)用前景。

    1.3.6 NMR法

    NMR 具有無損、快速以及樣品無需分離純化等優(yōu)點(diǎn),早期在糖類物質(zhì)研究領(lǐng)域的應(yīng)用主要為糖異構(gòu)形式、環(huán)結(jié)構(gòu)和糖苷鍵連接方式等的結(jié)構(gòu)解析[65]。近年有研究者采用NMR 對(duì)糖類物質(zhì)進(jìn)行定量檢測。核磁共振氫譜(1H NMR)的靈敏度遠(yuǎn)高于核磁共振碳譜(13C NMR),因此1H NMR 更常用于糖類物質(zhì)的定量檢測,如測定食品中的水蘇糖及單雙糖等[66-67]。陳新啟等[68]以蔗糖為內(nèi)標(biāo),氘代水為溶劑,采用1H NMR 測定蔗果七糖(GF6)、蔗果八糖(GF7)和蔗果九糖(GF8)原料的純度,方法檢出限為22.2~26.4 μg/mL。1H NMR 方法作為一種絕對(duì)定量方法,無需對(duì)樣品進(jìn)行分離純化,僅需選擇常見標(biāo)準(zhǔn)品作為內(nèi)標(biāo)即可實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)物的定量檢測,但其靈敏度較低。采用NMR 對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中的FOS 進(jìn)行定量檢測時(shí)需對(duì)目標(biāo)物特征峰進(jìn)行精準(zhǔn)確證,對(duì)實(shí)驗(yàn)人員的NMR 譜圖解析能力要求較高。另外, NMR 儀器價(jià)格昂貴,維護(hù)成本高,目前主要應(yīng)用于前沿科學(xué)研究。

    1.3.7 其它定量檢測方法

    除上述方法外,研究者還開發(fā)了一些簡單快速、檢測成本低的FOS 檢測方法,如薄層色譜法(TLC)和紅外光譜法(FTIR)等[69-71]。Marquez 等[72]開發(fā)了一種TLC 聯(lián)合圖像分析法對(duì)食品中的FOS 進(jìn)行檢測,根據(jù)斑點(diǎn)面積和濃度的關(guān)系實(shí)現(xiàn)半定量檢測,方法檢出限低于200 μg/mL。Cassani 等[73]開發(fā)了一種基于FTIR 測定FOS 的方法,與多變量分析相結(jié)合,可同時(shí)定量分析DP 為3 和5 的FOS。但是,這兩種方法靈敏度低,并且為半定量方法,難以實(shí)現(xiàn)FOS 的高準(zhǔn)確度定量檢測。

    2 結(jié)論與展望

    FOS 在食品及營養(yǎng)領(lǐng)域有非常廣闊的應(yīng)用前景,我國也發(fā)布了相關(guān)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)以促進(jìn)FOS 相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量提升,但是FOS 精準(zhǔn)定量檢測方法發(fā)展相對(duì)滯后。目前, FOS 的定量分析策略已從酶法間接定量檢測逐漸發(fā)展到基于高純單體標(biāo)準(zhǔn)品的高準(zhǔn)確度直接定量檢測。然而,由于缺乏相關(guān)單體標(biāo)準(zhǔn)品,目前FOS 直接定量分析法的單體覆蓋度低,大部分集中在GF2、GF3 和GF4 的定量檢測;另外,現(xiàn)有的單體標(biāo)準(zhǔn)品純度量值缺乏溯源性,難以保證FOS 定量檢測的準(zhǔn)確度。在未來的FOS 定量檢測方法研究中,一方面,需開發(fā)高準(zhǔn)確度純度定值方法,研制具有量值溯源性的FOS 單體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),為FOS 準(zhǔn)確定量溯源提供物質(zhì)基礎(chǔ);另一方面,開發(fā)高準(zhǔn)確度一測多評(píng)方法可解決因標(biāo)準(zhǔn)品不易獲得而產(chǎn)生的定量分析難題。

    References

    [1] ROBERFROID M B. J. Nutr. , 2007, 137(11): 2493S-2502S.

    [2] SHARMA A D, GILL P K. J. Food Eng. , 2007, 79(4): 1172-1178.

    [3] MATROS A, PEUKERT M, LAHNSTEIN J, SEIFFERT U, BURTON R. Ann. Plant Rev. Online, 2019, 2: 1-39.

    [4] PRAZNIK W, LOPPERT R, CRUZ RUBIO J M, ZANGGER K, HUBER A. Carbohydr. Res. , 2013, 381: 64-73.

    [5] LIVINGSTON D P, HINCHA D K, HEYER A G. Cell. Mol. Life Sci. , 2009, 66(13): 2007-2023.

    [6] LASSEUR B, LOTHIER J, DJOUMAD A, CONINCK B D, SMEEKENS S, LAERE A V, MORVAN-BERTRAND A, ENDEW V D, PRUD′HOMME M P. J. Exp. Bot. , 2006, 57(11): 2719-2734.

    [7] WIENBERG F, HOVELS M, DEPPENMEIER U. AMB Express, 2022, 12(1): 144.

    [8] NOBRE C, SIMOES L S, GONCALVES D A, BERNI P, TEIXEIRA J A. Curr. Dev. Biotechnol. Bioeng. , 2022: 109-138.

    [9] BENKEBLIA N. J. Chromatogr. A, 2013, 1313: 54-61.

    [10] FLORES-MALTOS D A, MUSSATTO S I, CONTRERAS-ESQUIVEL J C, RODRIGUEZ-HERRERA R, TEIXEIRA J A,AGUILAR C N. Crit. Rev. Biotechnol. , 2016, 36(2): 259-267.

    [11] CAETANO B F, DE MOURA N A, ALMEIDA A P, DIAS M C, SIVIERI K, BARBISAN L F. Nutrients, 2016, 8(7): 436.

    [12] JIANG Mao-Ting, LIU Na, ZHANG Guang-Wen, WANG Chao, HUANG Xue-Song. J. Chin. Inst. Food Sci. Technol. ,2022, 22(8): 374-385.

    蔣茂婷, 劉娜, 張廣文, 王超, 黃雪松. 中國食品學(xué)報(bào), 2022, 22(8): 374-385.

    [13] AN Lei, WANG Ke, SUN Yu-Chen, YIN Hang, ZHANG Wei, HUANG Xiao-Long, WANG You-Sheng. J. Chin. Inst. Food Sci. Technol. , 2019, 19(10): 34-39.

    安磊, 王珂, 孫雨辰, 尹航, 張維, 黃小龍, 王友升. 中國食品學(xué)報(bào), 2019, 19(10): 34-39.

    [14] REZENDE E S V, LIMA G C, NAVES M M V. Nutrition, 2021, 89: 111217.

    [15] PUSCEDDU M M, MURRAY K, GAREAU M G. Curr. Pathobiol. Rep. , 2018, 6(1): 1-13.

    [16] AZPIROZ F, DUBRAY C, BERNALIER-DONADILLE A, CARDOT J M, ACCARINO A, SERRA J, WAGNER A,RESPONDEK F, DAPOIGNY M. Neurogastroenterol. Motil. , 2017, 29(2): e12911.

    [17] GB 14880—2012. National Food Safety Standard-Standard for Use of Food Nutritional Fortifier. National Standards of the People′s Republic of China.

    食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑使用標(biāo)準(zhǔn). 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn). GB 14880—2012.

    [18] WANG Jin-Hai, FENG Shan, ZHU Hong-Yang, LI Yong-Ning, LIN Wei-Ling. Strait Pharm. J. , 2015, 27(7): 7-9.

    王金海, 馮珊, 朱宏陽, 李泳寧, 林偉鈴. 海峽藥學(xué), 2015, 27(7): 7-9.

    [19] GB 1903.40—2022. National Food Safety Standard-Food Nutrition Reinforcement-Fructooligosaccharide. National Standards of the People′s Republic of China.

    食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品營養(yǎng)強(qiáng)化劑低聚果糖. 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn). GB 1903.40—2022.

    [20] GB/T 23528.2—2021. Quality Requirements for Oligosaccharides-Part2: Fructooligosaccharide. National Standards of the People′s Republic of China.

    低聚糖質(zhì)量要求第二部分: 低聚果糖. 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn). GB/T 23528.2—2021.

    [21] CATENZA K F, DONKOR K K. Food Chem. , 2021, 355: 129416.

    [22] ZHANG Li-Jun. Sci. Technol. Food Ind. , 2015, 36(23): 395-399.

    張麗君. 食品工業(yè)科技, 2015, 36(23): 395-399.

    [23] YU Xiao-Jin, QIU Kai, XIONG Zheng-He. Food Res. Dev. , 2013, 34(20): 125-129.

    于曉瑾, 仇凱, 熊正河. 食品研究與開發(fā), 2013, 34(20): 125-129.

    [24] LIU Yu-Feng, XU Jia-Jia, CUI Ya-Juan, LI Quan-Xia, ZHAO Zhen, LI Dong, LIN Hui. J. Food Saf. Food Qual. , 2019, 10(10):2843-2848.

    劉玉峰, 徐佳佳, 崔亞娟, 李全霞, 趙禎, 李東, 林慧. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào), 2019, 10(10): 2843-2848.

    [25] LI Li, XUE Wei-Feng, CAO Wen-Jun. J. Dairy Sci. Technol. , 2019, 42(6): 46-50.

    李莉, 薛偉鋒, 曹文軍. 乳液科學(xué)與技術(shù), 2019, 42(6): 46-50.

    [26] LI W, JIANG D F, CHEN J D, SUN Q H, LI F H, JIAO Y N, QU F. Anal. Lett. , 2014, 47(6): 934-943.

    [27] ZHANG Shu-Fen, BI Xiao-Li, YING Lu, ZHOU Zi-Yan, XING Jia-Li, MAN Zheng-Yin, SHEN Jian. China Dairy Ind. ,2018, 46(3): 45-48.

    張書芬, 畢曉麗, 應(yīng)璐, 周子焱, 邢家溧, 滿正印, 沈堅(jiān). 中國乳品工業(yè), 2018, 46(3): 45-48.

    [28] ZHANG Li, ZHANG Jian-Hui, ZHANG Ji-Hong, CHANG Xiao-Tu, KANG Shao-Ying, ZHOU Xing-Wang. J. Food Saf.Food Qual. , 2017, 8(12): 4729-4735.

    張麗, 張建輝, 張繼紅, 常曉途, 康紹英, 周興旺. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào), 2017, 8(12): 4729-4735.

    [29] WEI Yuan-An, ZHENG Hui-Ling, WU Shao-Hui, WANG Guang-Yong, LIU Xue-Shu. Food Sci. , 2015, 36(14): 151-155.

    魏遠(yuǎn)安, 鄭惠玲, 吳少輝, 王光勇, 劉學(xué)術(shù). 食品科學(xué), 2015, 36(14): 151-155.

    [30] LIU Yun, DING Tao, XU Su-Li, WU Bin, SHEN Chong-Yu, ZHANG Rui, WANG Yan, FEI Xiao-Qing. Chin. J.Chromatogr. , 2015, 33(10): 1040-1045.

    劉蕓, 丁濤, 徐素麗, 吳斌, 沈崇鈺, 張睿, 王艷, 費(fèi)曉慶. 色譜, 2015, 33(10): 1040-1045.

    [31] GUO Fen. Sci. Technol. Ind. Parks, 2018, (1): 42.

    郭玢. 中國高新區(qū), 2018, (1): 42.

    [32] ZHUANG D, QIN J, WANG H Y, ZHANG Y, LIU C Y, DING Q Q, LV G P. BMC Chem. , 2019, 13(1): 92.

    [33] POHNL T, BOTTCHER C, SCHULZ H, STURTZ M, WIDDER S, CARLE R, SCHWEIGGERT R M. J. Food Compos.Anal. , 2017, 63: 148-156.

    [34] LI J, HU D, ZONG W, LV G, ZHAO J, LI S. J. Agric. Food Chem. , 2014, 62(31): 7707-7713.

    [35] HAO Q, NAN T G, ZHOU L, KANG L P, GUO L P, YU Y. J. Sep. Sci. , 2019, 42(13): 2222-2230.

    [36] TIAN Jie, WANG Qi-Zhang, ZHONG Qi-Wen. J. Nucl. Agric. Sci. , 2022, 36(6): 1204-1215.

    田潔, 王啟璋, 鐘啟文. 核農(nóng)學(xué)報(bào), 2022, 36(6): 1204-1215.

    [37] CHEN L X, HU D J, XU W F, LI S P, ZHAO J. World J. Tradit. Chin. Med. , 2021, 7(1): 78-85.

    [38] WANG De-Wei, YOU Jing-Shui, YE Li-Hong, YE Shao-Wen. J. Food Saf. Food Qual. , 2015, 6(8): 3093-3097.

    王德偉, 游景水, 葉禮紅, 葉少文. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào), 2015, 6(8): 3093-3097.

    [39] PAN Cheng. China Feed, 2015, (3): 26-27.

    潘城. 中國飼料, 2015, (3): 26-27.

    [40] LI W C, ZHANG J, YU C W, LI Q, DONG F, WANG G, GU G D, GUO Z Y. Carbohydr. Polym. , 2015, 121: 315-319.

    [41] ZHANG Yuan-Yuan, ZHANG Bin, YU Long-Quan, ZHANG Wen-Na, HAN Ai-Yun, WANG Hui-Ying. Food Res. Dev. ,2015, 36(23): 131-134.

    張媛媛, 張彬, 俞龍泉, 張文娜, 韓愛云, 王惠英. 食品研究與開發(fā), 2015, 36(23): 131-134.

    [42] LI J, LIU X M, BIN Z, ZHAO J, LI S P. J. Agric. Food Chem. , 2013, 61(24): 5888-5892.

    [43] AOAC Official Method 997.08. Fructans in Food Products Ion Exchange Chromatographic Method. Association of Official Analytical Chemists.

    [44] AOAC Official Method 999.03. Measurement of Total Fructan in Foods Enzymatic/Spectrophotometric Method. Association of Official Analytical Chemists.

    [45] GB 5009.255—2016. National Food safety Standard. Determination of Fructan in Foods. National Standards of the People′s Republic of China.

    食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中果聚糖的測定. 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn). GB 5009.255—2016.

    [46] WANG Zhi-Min, GAO Hui-Min, FU Xue-Tao, WANG Wei-Hao. China J. Chin. Mater. Med. , 2006, 31(12): 1925-1928.

    王智民, 高慧敏, 付雪濤, 王維皓. 中國中藥雜志, 2006, 31(12): 1925-1928.

    [47] GONZAGA N, WATANABE L S, MAREZE J, MADEIRA T B, TAMANINI R, RIOS E A, NIXDORF S L, BELOTI V. Food Sci. Technol. , 2019, 113: 108288.

    [48] WEI? K, ALT M. Fermentation, 2017, 3(3): 36.

    [49] LIMA M D, NUNES P C, SILVA B D D, PADILHA C V D, BONFIM T H F, STAMFORD T L M, VASCONCELOS M A D,AQUINO J D. J. Food. Sci. Technol. , 2019, 56(10): 4575-4584.

    [50] LUCENA R, CARDENAS S, VALCARCEL M. Anal. Bioanal. Chem. , 2007, 388(8): 1663-1672.

    [51] CUI X Y, WAN P, MO Y D, DING X Y, CHEN S Z, GUO H Z, HU Q, LI Z J. J. Chin. Pharm. Sci. , 2022, 31(1): 23-30.

    [52] ZHOU L H, NI H, ZHANG L L, WU W Y, ZHANG T Q, SU Q, ZHOU J, LONG H L, HOU J J, GONG J Y, WU W Y. J.Anal. Methods Chem. , 2022, 2022: 8022473.

    [53] VEHOVEC T, OBREZA A. J. Chromatogr. A, 2010, 1217(10): 1549-1556.

    [54] S?AWINSKA A, JABLONSKA-RYS E, STACHNIUK A. Food Anal. Methods, 2020, 14(2): 209-216.

    [55] HUANG Chao-Qun, LIU LU-Ye, LV Chun-Hua, LOU Cheng-Jie, JIN Yan. Chin. J. Anal. Chem. , 2014, 42(12): 1869-1870.

    黃超群, 劉綠葉, 呂春華, 樓成杰, 金燕. 分析化學(xué), 2014, 42(12): 1869-1870.

    [56] CHI L D, CHEN L X, ZHANG J W, ZHAO J, LI S P, ZHENG Y J. J. Pharm. Biomed. Anal. , 2018, 156: 125-132.

    [57] VERVOORT N, DAEMEN D, TOROK G. J. Chromatogr. A, 2008, 1189(1-2): 92-100.

    [58] LIU S, LU B L, PENG Z J, LIU C Y, LIU Y H, JIAO H, WU D, LI P H, ZHAO X C, SONG S J. Anal. Bioanal. Chem. ,2023, 415(17): 3375-3384.

    [59] WU L L, ZHANG S N, ZHOU L H, XIONG H S, GONG X C, ZHANG S J, PAN J Y, QU H B. Phytochem. Anal. , 2021, 32(6):942-956.

    [60] MOU Shi-Fen, YU Hong, CAI Ya-Qi. Chin. J. Chromatogr. , 2009, 27(5): 667-674.

    牟世芬, 于泓, 蔡亞岐. 色譜, 2009, 27(5): 667-674.

    [61] QI Dong-Qin, SONG Jiao, HE Ting-Ting. Mod. Food, 2022, 28(23): 84-86.

    齊冬琴, 宋姣, 何婷婷. 現(xiàn)代食品, 2022, 28(23): 84-86.

    [62] BEDRNICEK J, LAKNEROVA I, LORENC F, MORAES P P, JAROSOVA M, SAMKOVA E, TRISKA J, VRCHOTOVAN, KADLEC J, SMETANA P. Foods, 2021, 10(11): 2703.

    [63] HAO Qing-Xiu, KANG Li-Ping, ZHU Shou-Dong, YU Yi, HU Ming-Hua, MA Fang-Li, ZHOU Jie, GUO Lan-Ping. China J.Chin. Mater. Med. , 2018, 43(6): 1201-1208.

    郝慶秀, 康利平, 朱壽東, 余意, 胡明華, 馬方勵(lì), 周潔, 郭蘭萍. 中國中藥雜志, 2018, 43(6): 1201-1208.

    [64] ZHEN Zhen-Peng, GAO Yu-Feng, PANG Yang-Hai, HUANG Min-Xing, WANG Xiao-Peng, YU Gou-Bin, GUO Jian-Xiong. Sugarcane Canesugar, 2017, (4): 59-63.

    甄振鵬, 高裕鋒, 龐揚(yáng)海, 黃敏興, 王小鵬, 余構(gòu)彬, 郭劍雄. 甘蔗工業(yè), 2017, (4): 59-63.

    [65] JARRELL H C, CONWAY T F, PATRICK MOYNA, SMITH I C P. Carbohydr. Res. , 1979, 76(1): 45-57.

    [66] JI Xin, FAN Shuang-Xi, YANG Tong-Hui, LIU Yi-Nuo, ZHONG Qi-Ding. Food Ferment. Ind. , 2019, 45(19): 251-257.

    吉鑫, 樊雙喜, 楊彤暉, 劉一諾, 鐘其頂. 食品與發(fā)酵工業(yè), 2019, 45(19): 251-257.

    [67] YANG Jing, HE Jing, ZHANG Yan-Yang, ZHANG Gai-Hong, BAI Bing, YANG Jing. Food Sci. Technol. , 2023, 48(6):281-285.

    楊靜, 何靜, 張衍楊, 張改紅, 白冰, 楊靖. 食品科技, 2023, 48(6): 281-285.

    [68] CHEN Xin-Qi, WU Shao-Hui, YUE Sheng-Feng, ZHANG Mei, HUO Jin-Hong, WANG Wei. Phys. Test. Chem. Anal. , Part B, 2023, 59(6): 637-642.

    陳新啟, 吳少輝, 樂勝鋒, 張梅, 霍金洪, 王尉. 理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè), 2023, 59(6): 637-642.

    [69] CHEONG K L, LI J, ZHAO J, LI S P. J. Planar. Chromatogr. , 2014, 27(4): 245-250.

    [70] TROLLOPE K M, VOLSCHENK H, GORGENS J F, BRO R, NIEUWOUDT H H. Anal. Bioanal. Chem. , 2015, 407(6):1661-1671.

    [71] UDOMKUN P, RUNGPICHAYAPICHET P, PHUANGCHEEN N, INNAWONG B. J. Food Meas. Charact. , 2021, 15(4):3670.

    [72] MARQUEZ D B M, CERVANTES M A M, MARTINEZ A, AGUILAR CRISTOBAL, ZARATE PEDRO AGUILAR, PAZ J E W. Turk J. Chem. , 2022, 46(4): 1297-1305.

    [73] CASSANI L, SANTOS M, GERBINO E, MOREIRA M D, GOMEZ-ZAVAGLIA A. J. Food Sci. , 2018, 83(3): 631-638.

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