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    光敏抗菌劑及其在紡織材料上的應(yīng)用研究進(jìn)展

    2024-05-24 00:00:00周衛(wèi)冕楊群朱杰崔進(jìn)陶思軒仇慧麗王際平
    絲綢 2024年5期

    Research of photosensitive antibacterial agents and their application progress in textile materials

    摘要:

    光敏抗菌劑是一種光敏分子,在日光和UVA的照射下吸收能量而激發(fā),生成對(duì)生物物種產(chǎn)生氧化損傷的活性氧。將光敏抗菌劑負(fù)載在紡織材料上使其在日光或紫外光的照射下具有抗菌特性,是近年來(lái)抗菌材料的研究熱點(diǎn)。光敏抗菌劑主要包括卟啉類(lèi)、雜蒽類(lèi)、噻吩類(lèi)、天然光敏劑、無(wú)機(jī)納米光敏抗菌劑等,其在紡織品上的應(yīng)用方法也有多種,包括涂層法、化學(xué)改性法、靜電吸附法、靜電紡絲法等。因此,本文對(duì)幾種光敏抗菌劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、光反應(yīng)效率、抗菌機(jī)理、在紡織材料上的應(yīng)用研究及負(fù)載到紡織材料上后所出現(xiàn)的問(wèn)題進(jìn)行綜述,并對(duì)未來(lái)智能光敏抗菌紡織材料的研發(fā)重點(diǎn)進(jìn)行展望。

    關(guān)鍵詞:

    光敏抗菌劑;紡織材料;負(fù)載方法;功能改性;光反應(yīng)效率;光敏抗菌機(jī)理

    中圖分類(lèi)號(hào):

    TS195.5; TB381

    文獻(xiàn)標(biāo)志碼:

    A

    文章編號(hào): 10017003(2024)05期數(shù)0058起始頁(yè)碼11篇頁(yè)數(shù)

    DOI: 10.3969/j.issn.1001-7003.2024.05期數(shù).008(篇序)

    收稿日期:

    20230907;

    修回日期:

    20240322

    基金項(xiàng)目:

    國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(52173038);浙江省紗線(xiàn)材料成形與復(fù)合加工技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金項(xiàng)目(MTC-2020-23);生物質(zhì)纖維與生態(tài)染整湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(武漢紡織大學(xué))開(kāi)放基金項(xiàng)目(STRZ202319)

    作者簡(jiǎn)介:

    周衛(wèi)冕(1999),男,碩士研究生,研究方向?yàn)楣δ芘c智能紡織材料的應(yīng)用。通信作者:楊群,副教授,yangqun@sues.edu.cn。

    紡織材料特別是服裝與皮膚的密切接觸,為微生物從人體皮膚轉(zhuǎn)移到紡織品上提供了附著基礎(chǔ)。同樣,外界的微生物通過(guò)黏附在紡織材料表面也可轉(zhuǎn)移到皮膚表面,引起皮膚炎癥、感染或過(guò)敏反應(yīng)。此外,紡織品上微生物的生長(zhǎng)會(huì)破壞紡織品的纖維結(jié)構(gòu)或染料,導(dǎo)致紡織品的強(qiáng)度、色牢度或外觀質(zhì)量下降,微生物也會(huì)分解紡織品上的汗液、油脂或其他有機(jī)物,產(chǎn)生不良的氣味。因此,紡織材料的抗菌性受到廣泛的關(guān)注。傳統(tǒng)的醫(yī)用防護(hù)材料在流行傳染病中發(fā)揮了重要作用,但大多醫(yī)用防護(hù)紡織材料只是通過(guò)物理阻隔的作用將細(xì)菌、病毒與人體隔絕開(kāi)來(lái),在環(huán)境污染、交叉感染風(fēng)險(xiǎn)等方面仍面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。具有衛(wèi)生、保健、抗菌功能的材料能抑制以皮脂、汗液等污染物質(zhì)為營(yíng)養(yǎng)源的微生物繁殖,防止材料被微生物破壞而縮短使用壽命、降低使用價(jià)值,也可以防止這些微生物代謝產(chǎn)生的揮發(fā)性惡臭物質(zhì)和防止疾病的傳染、降低公共環(huán)境的交叉感染??咕徔棽牧现饕譃閮纱箢?lèi)[1]:一類(lèi)是采用抗菌纖維或含有抗菌成分的纖維制成抗菌紡織材料;另一類(lèi)是采用抗菌整理劑經(jīng)后整理對(duì)紡織材料進(jìn)行加工整理。

    自20世紀(jì)30年代起,有機(jī)抗菌劑、無(wú)機(jī)抗菌劑相繼出現(xiàn)并得到廣泛的應(yīng)用。有機(jī)抗菌劑種類(lèi)繁多,應(yīng)用廣泛,且具有成本較低及高效殺菌的優(yōu)點(diǎn),常用有機(jī)抗菌劑包括季銨鹽類(lèi)、胍鹽類(lèi)、鹵胺類(lèi)等。無(wú)機(jī)抗菌劑具有廣譜抗菌、安全性高、不產(chǎn)生耐藥性等優(yōu)點(diǎn),常用種類(lèi)有銀銅鋅等金屬或其離子,但這些抗菌劑仍有許多不足,如有機(jī)抗菌材料易產(chǎn)生耐藥菌,無(wú)機(jī)抗菌材料耐洗滌性差且成本高,天然抗菌材料提取復(fù)雜等。良好的紡織用抗菌劑要求在保證良好廣譜抗菌性能的基礎(chǔ)上,更注重抗菌效果的持久性及其整理到紡織品上的牢度。

    光敏抗菌劑是一種通過(guò)光敏分子與細(xì)菌結(jié)合,在日光和UVA的照射下吸收能量而激發(fā),并與氧氣反應(yīng)生成對(duì)病原微生物產(chǎn)生氧化損傷的活性氧,如羥基自由基(HO·)、超氧陰離子自由基(O·-2)和單線(xiàn)態(tài)氧(1O2)。相比于傳統(tǒng)抗菌材料,光敏抗菌劑生物毒性低,在抗菌過(guò)程中不會(huì)使微生物產(chǎn)生耐藥,且可以有效滅活病原微生物,可作為抗生素化學(xué)療法的替代方法[2],在抗菌材料領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。將光敏抗菌劑與紡織材料結(jié)合,應(yīng)用于紡織品,包括衣服、床單、毛巾等,不僅可以殺死細(xì)菌和真菌,減少臭味和污漬,還可以防止細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng),保持紡織品的清潔和衛(wèi)生,也可以將細(xì)菌、病毒與人體隔絕開(kāi)來(lái),防止交叉感染。但如何提高光響應(yīng)范圍和光敏分子利用效率,是后續(xù)光敏抗菌劑的主要研究方向。

    基于此,本文從光敏抗菌劑的種類(lèi)、研究及應(yīng)用進(jìn)展出發(fā),對(duì)幾種光敏抗菌劑的結(jié)構(gòu)、制備方法、作用機(jī)理、在紡織材料上的應(yīng)用及存在的問(wèn)題等方面進(jìn)行綜述,并對(duì)未來(lái)光敏抗菌劑的進(jìn)展進(jìn)行展望。

    1" 光敏抗菌劑

    1.1" 卟啉類(lèi)光敏抗菌劑

    卟啉類(lèi)光敏劑是一種常見(jiàn)的光敏抗菌劑,它可以通過(guò)吸收特定波長(zhǎng)的光來(lái)產(chǎn)生活性氧,從而殺死細(xì)菌和真菌。卟啉是由4個(gè)吡咯環(huán)通過(guò)亞甲基橋連接而成的大分子平面雜環(huán)化合物,其核心結(jié)構(gòu)為卟吩(圖1),是由亞甲基和吡咯形成的環(huán)形結(jié)構(gòu)雜環(huán)化合物,由于環(huán)內(nèi)雙鍵、單鍵交替排列形成了共軛體系,滿(mǎn)足4n+2規(guī)則,因此其屬于芳香族化合物[3]。自然界中存在許多卟啉及金屬化卟啉衍生物,如細(xì)胞色素、血紅素、葉綠素等,在生物體中發(fā)揮著重要作用[4]。

    20世紀(jì)80年代,癌卟啉(HPD)作為第一代卟啉光敏劑問(wèn)世,這是首次運(yùn)用于光動(dòng)力治療的一類(lèi)光敏劑。由于HPD來(lái)自于氧化血紅蛋白,是血紅蛋白的重要組成成分,對(duì)機(jī)體無(wú)毒性。在用于治療病變細(xì)胞時(shí),用405 nm波長(zhǎng)激光照射時(shí)可定位病變部位;當(dāng)用600~700 nm波長(zhǎng)的激光照射病變部位時(shí),可利用光敏反應(yīng)殺死病變細(xì)胞;當(dāng)用激光照射時(shí),HPD由低能態(tài)轉(zhuǎn)化為高能態(tài),高能態(tài)的HPD與組織內(nèi)的氧作用便形成對(duì)病變細(xì)胞有破壞性的單線(xiàn)態(tài)氧。HPD的光反應(yīng)過(guò)程如圖2所示,Δ代表處于激發(fā)狀態(tài)。

    HPD的問(wèn)世后,由于其具有顯著的療效而被廣泛應(yīng)用,但是仍存在特定波段穿透能力弱的缺陷?;诖巳秉c(diǎn),第二代光敏劑得到開(kāi)發(fā),主要包括苯卟啉衍生物、苯并卟啉衍生物單酸、酞青類(lèi)、得克薩卟啉、N-天門(mén)冬酰基二氫卟酚、血卟啉單甲醚等。第二代卟啉類(lèi)光敏劑能夠部分克服第一代的缺點(diǎn),主要表現(xiàn)為:1) 光敏期短,光敏劑在體內(nèi)的滯留時(shí)間短;2) 作用的光波波長(zhǎng)較長(zhǎng),增加了作用深度;3) 產(chǎn)生的單態(tài)氧較多,提高了光動(dòng)力治療的效果。但有部分光敏抗菌劑存在水溶性差、容易團(tuán)聚、對(duì)革蘭氏陰性菌效力有限等問(wèn)題,且部分光敏抗菌劑仍然需要避光。而通過(guò)納米載體對(duì)光敏劑進(jìn)行包載,以及多肽或抗體對(duì)光敏劑的靶向修飾開(kāi)發(fā)的第三代卟啉類(lèi)光敏劑,有更好的生物相容性及更高的單態(tài)氧產(chǎn)率等[5]。

    1.2" 雜蒽類(lèi)光敏抗菌劑

    雜蒽類(lèi)化合物是一組復(fù)雜的化合物,其化學(xué)結(jié)構(gòu)由芳香族雜蒽烴組成。雜蒽化合物由碳、氫、氧原子以特定的比例結(jié)合而成。Araújo等[6]發(fā)現(xiàn)氧雜蒽酮是一類(lèi)在藥物開(kāi)發(fā)中受到極大關(guān)注的化合物,可以從天然產(chǎn)物中得到,或通過(guò)合成獲得。許多氧雜蒽酮衍生物具有手性結(jié)構(gòu),并與相關(guān)的生物活性有關(guān),如抗菌。有的雜蒽類(lèi)化合物也具有光敏抗菌的特性,其中最具有代表性的為孟加拉玫瑰。

    孟加拉玫瑰(Acid Red 94,RB)是一種紫色染料,發(fā)現(xiàn)于19世紀(jì),是在熒光中加入鹵素時(shí)合成的一種新的羊毛染料[7]。RB是一種高水溶性重陰離子熒光染料,由四氯苯甲酸取代C9位置的雜蒽環(huán)組成的有機(jī)化合物(圖3)。由于RB

    價(jià)格便宜,具有良好的生物相容性,且可廣泛獲得,其作為著色劑時(shí)對(duì)細(xì)菌細(xì)胞、原生動(dòng)物或組織的著色能力具有重要意義[8-9]。

    RB已被證明對(duì)細(xì)菌生長(zhǎng)有抑制作用。Ferreira等[10]研究評(píng)估了市售的含有三種不同染料(熒光素、麗絲胺綠和玫瑰紅)的無(wú)菌眼科試紙對(duì)選定的革蘭氏陽(yáng)性和革蘭氏陰性細(xì)菌的體外抗菌效果。結(jié)果表明,三種染料對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌均有抗菌活性,不含防腐劑的RB和麗絲胺綠對(duì)革蘭氏陰性菌及革蘭氏陽(yáng)性菌均有抑制作用。Nakonechny等[11]研究了RB對(duì)金黃色葡萄球菌的抑菌性能,檢測(cè)到RB的最低抑菌濃度(MIC)為0.125 mg/mL。當(dāng)RB(0.008 mg/mL)與慶大霉素聯(lián)合用藥時(shí),慶大霉素的MIC從0.005 mg/mL顯著降低至0.001 6 mg/mL,表明RB與抗生素的作用存在協(xié)同效應(yīng)(圖4)??紤]到慶大霉素通過(guò)抑制蛋白質(zhì)的合成而起作用,這一過(guò)程取決于細(xì)菌膜的通透性,研究也發(fā)現(xiàn)RB能促進(jìn)抗生素滲透到金黃色葡萄球菌細(xì)胞中。并且,染料的負(fù)電荷通過(guò)增加膜電位刺激慶大霉素的攝取,因?yàn)樨?fù)電位允許慶大霉素進(jìn)入細(xì)胞。目前,對(duì)于羥基雙親烯的抗菌作用機(jī)制尚不清楚,有假設(shè)是因?yàn)辂u素的存在有助于提高其功效。由于親脂性的傾向,羥基雙親烯通常定位在細(xì)胞膜上,可以損害微生物。此外,羥基雙親烯還可以直接結(jié)合和滅活蛋白質(zhì)和酶、RB可以結(jié)合和抑制DNA聚合酶、RNA聚合酶及NAD+和NADP+脫氫酶[12]。

    RB結(jié)構(gòu)中的鹵代雜環(huán)具有光化學(xué)性質(zhì),可歸結(jié)為:RB是一種光敏劑藥物,這種分子在吸收光子后,通過(guò)產(chǎn)生活性氧來(lái)改變系統(tǒng)中的另一分子。Rauf等[13]測(cè)定了RB在不同溶劑中吸收和發(fā)射的最大波長(zhǎng),在水中的最大吸收波長(zhǎng)為546 nm,最大發(fā)射波長(zhǎng)為567 nm。在RB存在下,高原子序數(shù)的鹵素的加入(重原子效應(yīng))增加了單重態(tài)氧(1O2)的產(chǎn)率,直接影響了系統(tǒng)間的交叉速率,這對(duì)于可見(jiàn)光(水中RBλmax=546)照射下由單重態(tài)氧(1RB2-*)生成RB三重態(tài)激發(fā)態(tài)

    (3RB2-*)至關(guān)重要。3RB2-*隨后將其能量轉(zhuǎn)移到基態(tài)(3O2)的氧中,生成ROS1O2,其z1O2量子產(chǎn)率Φ=0.76[14]。

    1.3" 噻吩類(lèi)光敏抗菌劑

    噻吩類(lèi)光敏劑在特定波長(zhǎng)(600~700 nm)的光照射下可產(chǎn)生較多的單線(xiàn)態(tài)氧等中間產(chǎn)物,對(duì)人體正常細(xì)胞毒性較小。目前該類(lèi)光敏劑主要為亞甲基藍(lán)(MB)及甲苯胺藍(lán)(TBO)。

    1.3.1" 亞甲基藍(lán)

    亞甲基藍(lán)(MB)是生物染色劑,在光動(dòng)力抗菌方面具有較好的前景,結(jié)構(gòu)如圖5所示。MB在水溶液中帶有陽(yáng)性電荷,其最大吸收波長(zhǎng)為600~700 nm,在該波長(zhǎng)下MB可生成對(duì)病毒包膜和核酸具有損傷的特定的光敏復(fù)合物。陽(yáng)離子MB具有單線(xiàn)態(tài)氧的高量子產(chǎn)率,由于其在病原微生物上的高生物蓄積性,已被用作光動(dòng)力抗菌的有效候選者。目前有關(guān)光敏抗菌劑的研究大多集中在光敏劑在水溶液中的聚集態(tài),但是當(dāng)光敏劑吸附在靶細(xì)胞表面時(shí),不可避免地會(huì)出現(xiàn)因濃度升高而變的易聚集,進(jìn)而降低了光動(dòng)力抗菌的效率。因此,設(shè)計(jì)出能在病原體表面保持低聚集的光敏抗菌劑將是一個(gè)重要目標(biāo)[15-16]。

    Zhang等[17]通過(guò)MB與1-溴十二烷的季銨化反應(yīng),合成了兩親性雙陽(yáng)離子亞甲基藍(lán)衍生物(C12-MB),如圖6所示。界面和光物理性質(zhì)結(jié)果表明,合成的C12-MB在660 nm光照下具有兩親性和單線(xiàn)態(tài)產(chǎn)氧能力。體外抗菌也表明,C12-MB對(duì)P.銅綠假單胞菌和S.銅綠假單菌分別

    降低了4.27 log10 CFU和4.8 log10 CFU,均高于MB。光譜學(xué)分析光敏劑在細(xì)菌細(xì)胞表面的狀態(tài)表明,合成的C12-MB光敏劑會(huì)發(fā)生高密度緊密積累,并能保持高光動(dòng)力活性的單體狀態(tài)。這些獨(dú)特的特性最終產(chǎn)生了優(yōu)異的抗菌光動(dòng)力效率。

    1.3.2" 甲苯胺藍(lán)

    甲苯胺藍(lán)O(Toluidine Blue O,TBO)是一種與MB相關(guān)的噻吩衍生物(圖7),其作為一種染色劑在生物領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,并且是此類(lèi)光敏劑研發(fā)的先導(dǎo)化合物。作為光敏抗菌研究的主要先導(dǎo)化合物,MB在已報(bào)道的細(xì)菌、真菌、病毒和原生動(dòng)物挑戰(zhàn)范圍方面具完整的譜系[18]。而TBO和MB兩者都可以與微生物靶標(biāo)外表面的陰離子基團(tuán)相互作用,如可用

    脂磷膽酸取代膜結(jié)構(gòu)中的穩(wěn)定金屬陽(yáng)離子[19]。此外,TBO經(jīng)常利用其變色的特性在生物染色中應(yīng)用,主要是因?yàn)槠涓叨绕矫嫒〈绶躁?yáng)離子的顯著聚集表現(xiàn)出染色組織的顏色變化[20],在水相中,TBO的可見(jiàn)光譜中可以觀察到聚集體[21]。由于所涉及的發(fā)色團(tuán)被確定為一個(gè)平面片段,因此,無(wú)論是異色二甲胺或氨基,還是環(huán)系統(tǒng)中2號(hào)位的甲基都不會(huì)引起任何偏離。

    1.4" 天然光敏抗菌劑

    天然光敏抗菌劑主要是從植物、真菌和細(xì)菌中提取的,這些提取物都被用作光動(dòng)力抗菌劑。富含葉綠素的植物提取物由于單線(xiàn)態(tài)氧(1O2)的高量子產(chǎn)率,在可見(jiàn)光下表現(xiàn)出高吸收,從而發(fā)揮出令人鼓舞的光動(dòng)力學(xué)效應(yīng)[22]。常見(jiàn)天然光敏抗菌劑的主要化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖8所示。

    1.4.1" 姜黃素類(lèi)

    姜黃素主要從姜黃根莖中分離得到,具有抗病毒、抗炎、抗腫瘤、抗菌等廣泛的生物活性。Bonifácio等[23]對(duì)姜黃提取物進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)使用姜黃提取物的光動(dòng)力治療對(duì)李斯特菌生物膜有效。姜黃素在亞洲國(guó)家普遍用于食品和治療目的,在光動(dòng)力治療研究中也有廣泛的應(yīng)用[24],其可被藍(lán)光激活,吸收波長(zhǎng)為405~435 nm。但由于姜黃素具有疏水結(jié)構(gòu),在應(yīng)用中作為光敏抗菌劑需要進(jìn)行一些修飾[25],需要某種載體才能將其用作光敏抗菌劑。林陽(yáng)[26]利用四苯乙烯修飾姜黃素衍生物,有效避免了姜黃素會(huì)被光漂白分解的現(xiàn)象。季珂等[27]利用薄膜分散法制備軟鐵蛋白修飾姜黃素脂質(zhì)體(Tf-Cur-Lip),制得的Tf-Cur-Lip對(duì)DU145細(xì)胞的抑制作用顯著高于游離姜黃素。

    1.4.2" 蒽醌類(lèi)

    蒽醌類(lèi)通常分為單體和二聚體蒽醌類(lèi),由乙酸/丙二酸和莽草酸/甲戊酸產(chǎn)生。大黃素(激發(fā)波長(zhǎng)434 nm)、大黃酸(激發(fā)波長(zhǎng)437 nm)、茜草素(激發(fā)波長(zhǎng)410 nm)、大黃素甲醚(激發(fā)波長(zhǎng)438 nm)、胭脂紅酸(激發(fā)波長(zhǎng)494 nm)和紅紫素(激發(fā)波長(zhǎng)515 nm)是從植物中分離得到的具有代表性的蒽醌類(lèi)。中藥中使用的虎杖根含有大黃素、大黃素和蒽醌[28]。茜草科植物含有十種不同類(lèi)型的蒽醌類(lèi)化合物[29]。蘆薈大黃素是一種常見(jiàn)的用于光動(dòng)力抗菌的蒽醌類(lèi)藥物(圖9)。據(jù)報(bào)道,作為光動(dòng)力抗菌劑可顯著減少細(xì)菌和真菌的數(shù)量[30-32],蘆薈大黃素對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、鮑曼桿菌和白色念珠菌有效。此外,Comini等[33]研究了蒽醌類(lèi)PS-parietin在1 000 W/m2光強(qiáng)下的光動(dòng)力治療電位。Le等[34]研究了蘆薈大黃素和姜黃素單線(xiàn)態(tài)氧的生成速率,發(fā)現(xiàn)蘆薈大黃素產(chǎn)生單重態(tài)氧的速率為0.114 5 s-1,顯著高于姜黃素(0.018 8 s-1),而單線(xiàn)態(tài)氧的高產(chǎn)率有助于提高光動(dòng)力抗菌效果。

    1.5" 無(wú)機(jī)納米光敏抗菌劑

    無(wú)機(jī)納米光敏抗菌劑是一種利用光照來(lái)激活納米材料,從而產(chǎn)生抗菌效果的抗菌劑。由于無(wú)機(jī)納米顆粒(NPs)獨(dú)特的電子、物理和形態(tài)特性,以及可能排列成的核殼雜化結(jié)構(gòu),為抗菌應(yīng)用提供了多功能性。二氧化硅和金納米粒子通常被用作無(wú)機(jī)納米光敏抗菌劑,其他材料如銀和碳納米管因其固有的抗菌性能也已被開(kāi)發(fā)。作為光敏劑的納米載體,這些納米材料可以通過(guò)自身的理化性質(zhì)或者光刺激響應(yīng)來(lái)產(chǎn)生活性氧,其核心自然地與細(xì)菌相互作用或與光動(dòng)力介導(dǎo)的殺傷協(xié)同作用,從而殺死細(xì)菌。最近,Shitomi等[35]在含孟加拉玫瑰(RB)的銀納米團(tuán)簇中證實(shí)了這種協(xié)同效應(yīng)。RB在白光照射下產(chǎn)生的1O*2與Ag+離子的釋放結(jié)合,比單獨(dú)殺死變形鏈球菌更有效,而由于釋放的離子,即使在光照射后,其抗菌活性仍保持不變(圖10)。目前,無(wú)機(jī)納米光敏抗菌劑還面臨著一些挑戰(zhàn),在安全性、穩(wěn)定性、生物相容性等方面需要進(jìn)一步研究和提升。

    2" 光敏抗菌劑在紡織材料上的應(yīng)用

    抗菌紡織材料在日常生活、醫(yī)療和相關(guān)產(chǎn)業(yè)中應(yīng)用非常廣泛,如日常生活中的貼身衣物、毛巾、被單、窗簾等;在醫(yī)用紡織材料中,抗菌紡織材料的選用可以顯著降低病菌交叉感染的危險(xiǎn),如手術(shù)服、口罩、床單、被罩等;產(chǎn)業(yè)用布中的過(guò)濾布、汽車(chē)抗菌內(nèi)飾及座椅等都與抗菌性能息息相關(guān)。而光敏抗菌相較于傳統(tǒng)的抗菌劑,有以下優(yōu)點(diǎn):1) 菌株不會(huì)對(duì)其產(chǎn)生耐藥性;2) 抗菌效果顯著,抗菌速度快;3) 具有較低的暗毒性和副作用;4) 有較強(qiáng)的靶向性,作用目標(biāo)確定;5) 抗菌范圍廣,一般可廣泛作用于細(xì)菌、真菌等微生物中[36]。將光敏抗菌劑引入纖維或紡織材料中,不僅可以殺死細(xì)菌和真菌,減少臭味和污漬,還可以防止細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng),保持紡織材料的清潔和衛(wèi)生,也可以將細(xì)菌、病毒與人體隔絕開(kāi)來(lái),防止交叉感染。目前光敏抗菌劑負(fù)載方法主要有涂層法、化學(xué)接枝法、靜電吸附法、靜電紡絲法等。

    2.1" 涂層法

    涂層是指將功能材料均勻涂布在紡織材料表面,使材料表面形成一層均勻的覆蓋層,以實(shí)現(xiàn)某種功能。光敏抗菌劑可以通過(guò)涂層法,形成具有持久抗菌效果的功能性紡織品,如抗菌服裝、床上用品、醫(yī)用紡織品等,如圖11所示[2]。Ali等[37]通過(guò)研究銅和銀涂層紡織材料抗菌效果的比較,發(fā)現(xiàn)Cu和銀納米顆粒(AgNPs)對(duì)廣泛的革蘭氏陽(yáng)性或革蘭氏陰性細(xì)菌種類(lèi)都非常有效。然而,與Cu-NPs處理的織物相比,銀納米顆粒的抗菌潛力更高。SEM結(jié)果表明,Cu-NPs大多呈球形或立方狀,Ag-NPs呈球形。其次,氧化亞銅(Cu2O)處理紡織品的抗菌作用高于氧化銅(CuO)處理紡織品,因?yàn)殂~在+2氧化態(tài)下更穩(wěn)定[38]。葛惠文[39]通過(guò)引入1-溴-1H,1H,2H,2H-全氟癸烷(PFDB)與甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)反應(yīng)制備了含氟雙鍵季銨鹽抗菌單體(QACF),通過(guò)雙鍵與巰基反應(yīng)將QACF連接到SiO2-SH納米粒子表面,制備了具有自遷移能力的光敏抗菌納米粒子SiO2-SHx-QACFy,改進(jìn)了傳統(tǒng)抗菌劑光響應(yīng)活性低的缺陷。

    傳統(tǒng)的涂層法雖然操作簡(jiǎn)單,但涂層可能會(huì)脫落或破裂,影響抗菌劑的穩(wěn)定性和耐久性。因此,采用涂層法獲得抗菌整理性需保證涂布均勻及涂層的牢度。Zhao等[40]通過(guò)使用聚丙烯胺鹽酸鹽(PAAH)涂層來(lái)增強(qiáng)負(fù)載氯鋁酞菁(Ce6)的二氧化硅納米粒子(SiO2·NPs)對(duì)細(xì)菌生物膜的親和力,從而提高光敏抗菌的效果。由于PAAH涂層可以促進(jìn)SiO2·

    NPs與細(xì)菌生物膜之間的靜電吸附,使Ce6更有效地滲透到生物膜內(nèi)部,并在可見(jiàn)光照射下產(chǎn)生活性氧,從而有效地殺滅細(xì)菌。當(dāng)陽(yáng)離子涂層與細(xì)菌結(jié)合時(shí),Ce6的聚集狀態(tài)被改變,從而恢復(fù)其發(fā)光和光毒性。這種自激活二氧化硅NPs允許完全消除耐甲氧西林金葡菌(MRSA),而PAAH涂層可以作為一種簡(jiǎn)單而有效的策略,用于提高光敏抗菌劑負(fù)載的SiO2·NPs對(duì)細(xì)菌生物膜的光動(dòng)力殺菌效果。

    由于光敏劑存在從聚合物基質(zhì)中浸出的風(fēng)險(xiǎn),負(fù)載在紡織品表面,對(duì)人體皮膚有直接的危害。為了避免這種情況,Peveler等[41]使用具有活性端基的硼二吡咯甲烷和結(jié)合的Br原子,共價(jià)連接到聚二甲基硅氧烷(PDMS)上。研究發(fā)現(xiàn),PDMS-Br可在20 h內(nèi)將大腸桿菌降低到可檢測(cè)水平以下,這表明此過(guò)程中產(chǎn)生了足夠的ROS來(lái)破壞革蘭氏陰性菌。利用此方法對(duì)紡織品進(jìn)行涂層處理,不僅提高了生物相容性,并且保證了光敏抗菌劑良好的光響應(yīng)抗菌效果。但織物經(jīng)過(guò)涂層處理后,會(huì)改變?cè)械募徔棽牧系谋砻?,甚至影響其機(jī)械性能。為此,Bryaskova等[42]通過(guò)接枝9-氨基吖啶-3型光敏劑制備貽貝絲狀光激活抗菌涂層。此光活性抗菌涂層是基于醌

    修飾的納米凝膠沉積在生物激發(fā)膠預(yù)涂的表面上,含有懸垂兒茶酚的陽(yáng)離子聚電解質(zhì)和接枝的氨基吖啶光敏劑。研究表明,該涂層具有良好的表面和力學(xué)性能,并具有明顯的抗菌活性。通過(guò)將此抗菌防護(hù)涂層與抗菌紡織材料結(jié)合使用可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),通過(guò)這種作用,紡織材料表面可以排斥大多數(shù)病毒,而被涂層的光敏抗菌劑可以滅活所有尚未被驅(qū)除的附著病毒,從而提供雙層保護(hù)。

    2.2" 化學(xué)接枝法

    盡管涂層是一種方便快捷的整理方法,且涂層整理后的紡織品具有一定的光敏抗菌效果,但通常具有有限的穩(wěn)定性,尤其是當(dāng)涂層老化或者脫落后,其光敏抗菌性也隨之喪失。為了進(jìn)一步提高光敏抗菌紡織材料的耐久性,有研究采用化學(xué)接枝的方法將光敏劑分子與紡織材料表面通過(guò)共價(jià)鍵連接結(jié)合。接枝法是采用化學(xué)固著的方法將有機(jī)分子固著在紡織材料表面的一種方法,共價(jià)鍵的結(jié)合可提高光敏抗菌劑在紡織材料上的穩(wěn)定性,這對(duì)其實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要,如圖12所示[43]。

    Nyga等[43]將兩種有機(jī)光敏劑天藍(lán)A(AA)和5-(4-氨基苯基)-10,15,20-(三苯基)卟啉(APTPP)以共價(jià)的方式形成光活性單層,并選用用于玻璃化學(xué)接枝的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)整理到玻璃表面,兩種光敏劑在玻璃表面固化后仍能保持光活化活性氧(ROS)的活性。直接沉積策略可產(chǎn)生與表面共價(jià)結(jié)合的光活性層,根據(jù)APTES結(jié)構(gòu)中存在的初級(jí)氨基的反應(yīng)性,對(duì)所得單層進(jìn)行連續(xù)的后功能化。由于玻璃在進(jìn)行水化處理后表面具有許多—OH,當(dāng)玻片浸入APTES溶液時(shí),水解后的APTES一側(cè)的—OH與玻璃表面的—OH發(fā)生縮合反應(yīng),在APTES與玻璃表面之間形成氧橋,將APTES鏈緊密地固定在玻璃表面。由于AA和APTPP光譜特性的互補(bǔ)性,可以?xún)?yōu)化寬帶照明下ROS的產(chǎn)光效率。雖然化學(xué)接枝的方式具較高的穩(wěn)定性,但其抗菌反應(yīng)性仍有待改進(jìn)。為此,Dong等[44]將原卟啉IX(PPIX)通過(guò)三個(gè)不同鏈長(zhǎng)的二胺間隔臂共價(jià)接枝到細(xì)菌纖維素(BC)表面。通過(guò)對(duì)金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的抑菌效果進(jìn)行評(píng)估發(fā)現(xiàn),PPIX改性的BC表面對(duì)大腸桿菌表現(xiàn)出特異性的抗菌光動(dòng)力,其中1,2-雙(2-氨基乙氧基)乙烷胺化BC固定化PPIX量最大,所得光敏表面對(duì)大腸桿菌的滅活率為99.999%,但對(duì)金黃色葡萄球菌的滅活率相對(duì)較低。主要在于BC表面上的游離伯胺基團(tuán)在緩沖液中產(chǎn)生正電荷,從而吸引帶負(fù)電荷的大腸桿菌,使其更接近光敏劑分子和單線(xiàn)態(tài)氧的位置,導(dǎo)致更高的光敏抗菌性。

    Chen等[45]研究了光敏抗菌劑嵌入羊毛/丙烯酸混合物的光動(dòng)力材料是否能夠介導(dǎo)革蘭氏陽(yáng)性或革蘭氏陰性細(xì)菌的光動(dòng)力失活。研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)此方法處理,最佳的革蘭氏陽(yáng)性金黃色葡萄球菌(99.98%)和枯草芽孢桿菌(99.993%)的高的光敏抗菌可在可見(jiàn)光照射獲得(60 min;(65±5) mW/cm2;λ≥420 nm),但該條件下對(duì)革蘭氏陰性銅綠假單胞菌和大腸桿菌的活性較弱(病原體減少1~2 log單位)。為了提高光敏抗菌的抗菌范圍,尤其是對(duì)大腸桿菌的光敏抗菌,Yi等[46]制備了可在UVA輻射下產(chǎn)生活性氧(ROS)的接枝蒽醌-2-羧酸接枝的絲素蛋白/醋酸纖維素共混納米纖維膜(G-SF/CA BNM),所制備的G-SF/CA BNMs具有超細(xì)纖維直徑(154 nm)、較大的比表面積(11.25 m2/g)、良好的力學(xué)性能、較強(qiáng)的光活性,并對(duì)其進(jìn)行了接觸殺滅大腸桿菌實(shí)驗(yàn),表現(xiàn)出較高的殺菌效率(99.999 9%接觸殺滅)等綜合性能。對(duì)于接枝改性后的穩(wěn)定性可以通過(guò)測(cè)定接枝物在不同溫度下的質(zhì)量變化,推算接枝率和接枝物的熱穩(wěn)定性。

    2.3" 靜電吸附法

    靜電吸附法是利用帶有電荷的纖維與離子型光敏劑之間的靜電相互作用,將光敏劑分子吸附在紡織材料表面,從而將光敏抗菌劑負(fù)載于紡織材料上的另一種方式,如圖13所示。與非離子光敏劑和陰離子光敏劑相比,陽(yáng)離子光敏抗菌劑的發(fā)展及應(yīng)用增加了與細(xì)菌表面組分(如脂磷壁酸(LTA)和脂多糖(LPS))的靜電相互作用,且陽(yáng)離子光敏劑可以通過(guò)靜電吸附作用在帶負(fù)電的細(xì)菌細(xì)胞表面積聚集更多。Wang等[47]合成了一系列具有聚集誘導(dǎo)發(fā)射活性的、不同電荷的親脂性光敏抗菌劑(TBTCP)及其衍生物中,帶有電負(fù)性磺酸基團(tuán)的TBTCP-SF抵消了其與革蘭氏陽(yáng)性或革蘭氏陰性細(xì)菌的結(jié)合和滅菌能力,而經(jīng)陽(yáng)離子季銨鹽修飾的TBTCP-QY促進(jìn)了革蘭氏陽(yáng)性或革蘭氏陰性細(xì)菌的結(jié)合,增強(qiáng)其光動(dòng)力抗菌活性。Parasuraman等[48]也報(bào)道通過(guò)靜電偶聯(lián)法制備銀納米顆?!谆裙饷艨咕鷦ˋgNPs-MB),與單獨(dú)的MB相比,AgNPs-MB具有更強(qiáng)的光敏效果,能夠在可見(jiàn)光照射下有效地殺滅銅綠假單胞菌和金黃色葡萄球菌,并且AgNPs-MB的高效抗菌活性是由于AgNPs和MB之間的靜電相互作用導(dǎo)致光敏劑分子MB的緊密排列和濃度的提高,而且靜電作用提升了AgNPs對(duì)MB的光吸收和光散射作用。

    相較于細(xì)菌,貼身衣物上存在的某些病毒對(duì)人的危害更大,因此,Tang等[49]將多陽(yáng)離子短鏈接枝到棉纖維表面得到陽(yáng)離子棉織物,然后將兩種陰離子光敏抗菌劑Rose Bengal和蒽醌類(lèi)光敏劑蒽醌-2磺酸鈉鹽(2-AQS)連接到陽(yáng)離子纖維表面,實(shí)現(xiàn)持久的抗洗滌作用。其制備的光敏抗菌織物在日光照射60 min內(nèi)將T7噬菌體的滅活率提升到99.999 9%。而對(duì)織物表面進(jìn)行陰離子改性,用陽(yáng)離子抗菌劑(如季銨組分)功能化的協(xié)同超疏水表面顯示出較優(yōu)的光敏抗菌效果。Song等[50]用陽(yáng)離子抗菌整理劑(季銨組分)功能化的協(xié)同超疏水表面顯示出較好的抗菌效果,但由于引入的親水性抗菌劑導(dǎo)致紡織材料低表面能受損,在同時(shí)保持優(yōu)異的表面拒液性和殺菌活性方面存在內(nèi)在矛盾。因此,通過(guò)集成可調(diào)的微/納米級(jí)粗糙度、疏水光敏劑二氫卟酚e6和表面全氟化構(gòu)建改性棉紡織品,從而減少水的傳遞和空氣傳播中的細(xì)菌黏附,在可見(jiàn)光下暴露45 min后,疏水與光敏抗拒的協(xié)同表面對(duì)殘留的細(xì)菌細(xì)胞表現(xiàn)出完全滅活性(100%殺滅)。

    2.4" 靜電紡絲法

    靜電紡絲是高分子流體靜電霧化的特殊形式,將光敏抗菌劑加入到紡絲液中后,可直接得到具有光動(dòng)力抗菌的纖維材料。由于該方法操作簡(jiǎn)單、成本低廉,可以有效地生產(chǎn)微/納米級(jí)的纖維結(jié)構(gòu),增加表面積和光吸收能力。Zhang等[51]將天然存在的維生素K混合到靜電紡絲納米纖維中,實(shí)現(xiàn)了日光誘導(dǎo)的抗病毒功能。這種抗病毒纖維材料對(duì)環(huán)境友好,無(wú)毒,可重復(fù)使用,如圖14所示。Henke等[52]開(kāi)發(fā)了穩(wěn)定的光活性納米顆粒,并將該納米顆粒加入紡絲液中可得到磺化的靜電紡絲納米纖維膜,其中包含有5,10,15,20-四苯基卟啉或鉑八乙基卟啉,這些納米顆粒通過(guò)光生成單線(xiàn)態(tài)氧表現(xiàn)出很強(qiáng)的抗菌和抗病毒能力。Ruiz等[53]采用靜電紡絲法制備了以石墨烯量子點(diǎn)為光抗菌添加劑的聚丙烯腈(PAN)納米纖維膜,結(jié)果表示得到的靜電紡絲纖維膜對(duì)大腸桿菌具有良好的光敏抑菌活性,在可見(jiàn)光照射24 h后,其抑菌活性達(dá)到99.999 9%(6個(gè)對(duì)數(shù)單位)。

    由于在靜電紡絲過(guò)程中,可將不同的添加劑加入到紡絲液中獲得多功能的纖維材料。韓家寶等[54]通過(guò)高壓靜電紡絲法制備包埋竹紅菌素的P(MMA-co-MAA)納米纖維膜,然后在其表面吸附光敏抗菌劑亞甲基藍(lán)(MB)得到雙光敏劑負(fù)載的納米纖維膜,該光敏劑負(fù)載的納米纖維膜具有高效的抗菌活性,能夠在可見(jiàn)光照射下有效地殺滅金黃色葡萄球菌和大腸桿菌,并且具有良好的穩(wěn)定性和耐洗滌性。Jia等[55]利用靜電紡絲技術(shù),將具有不同鏈長(zhǎng)(C3、C6和C10)且具有良好光動(dòng)力抗菌活性的半花青堿衍生物(C3、C6和C10)摻雜到可紡聚乙烯醇溶液(PVA,8%)中,通過(guò)簡(jiǎn)單的一浴式制備了復(fù)合纖維膜Cn/PVA(C3/PVA、C6/PVA和C10/PVA)。該抗菌納米纖維膜纖維結(jié)構(gòu)致密,截留效果高,熱穩(wěn)定性高,生物相容性好,而且Cn/PVA納米纖維可以有效地敏化氧氣以產(chǎn)生活性氧(ROS),從而對(duì)耐藥細(xì)菌具有高的光敏抗菌效果,研究發(fā)現(xiàn)其對(duì)金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的光動(dòng)力殺菌效果。而這種高效抗菌活性是由于半花青堿衍生物與PVA之間的良好相容性和分散性,以及半花青堿衍生物的高光吸收能力和ROS產(chǎn)生能力。

    綜上,盡管目前有很多效果、性能優(yōu)異的光敏抗菌劑,其殺菌效果顯著,且菌株不對(duì)其產(chǎn)生耐藥性,但在抗菌性能、生物安全性、穩(wěn)定性等方面還需要進(jìn)一步的探索。目前,這些光敏抗菌劑整理到紡織材料上仍存在某些不足,如當(dāng)細(xì)菌、病毒等微生物黏附在紡織材料表面時(shí),光敏抗菌劑將其殺死后,細(xì)菌、病毒等微生物的尸體會(huì)殘留在織物表面,影響到紡織材料的外觀和氣味,如何將其去除是需要研究的重點(diǎn)。除此之外,這些光敏抗菌紡織材料的負(fù)載方法仍需進(jìn)一步研究以提升反復(fù)洗滌后抗菌效果的持久性、抗菌穩(wěn)定性及抗菌的范圍等[56]。通過(guò)對(duì)光敏抗菌劑的改性使其具有更高的生物相容性和較低的毒性,可拓寬其應(yīng)用范圍。

    3" 結(jié)" 論

    紡織材料的大表面積及保持水分的能力適合細(xì)菌、病毒等微生物生長(zhǎng),所以賦予其抗菌性尤為重要。而且隨著人們安全健康意識(shí)的加強(qiáng),對(duì)抗菌紡織品的要求也越來(lái)越高。光敏抗菌材料在日光或UVA的照射下可以產(chǎn)生活性氧,且與普通抗菌劑相比具有生物毒性低、高效抗菌、不會(huì)產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點(diǎn),具有很好的發(fā)展前景。將光敏抗菌劑負(fù)載于紡織材料,實(shí)現(xiàn)高效抗菌的同時(shí),應(yīng)當(dāng)考慮死亡的微生物尸體殘留于織物上的問(wèn)題。兼顧殺菌及除菌,創(chuàng)造清潔的織物表面,是后續(xù)抗菌紡織品的研究重點(diǎn)。對(duì)于今后光敏抗菌劑及其應(yīng)用可從以下幾方面展開(kāi):如將病原體防護(hù)涂層與抗病毒材料結(jié)合使用產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),表面排斥更多的病毒,而光敏抗菌劑滅活所有尚未被驅(qū)除的附著病毒,從而提供雙層保護(hù);通過(guò)化學(xué)鍵的結(jié)合增強(qiáng)光敏抗菌劑在紡織材料上的結(jié)合牢度;通過(guò)結(jié)構(gòu)改良使抗病毒劑具有更高的生物相容性和更低的毒性;將具有不同抗菌機(jī)制的材料結(jié)合在一起,形成能吸引、結(jié)合和消除多種病原體的智能表面,從而超越傳統(tǒng)的抗菌紡織品,拓寬光敏抗菌紡織品的應(yīng)用領(lǐng)域。

    參考文獻(xiàn):

    [1]劉瑞蕊, 周海濤, 周?chē)[, 等. 高強(qiáng)高導(dǎo)銅合金的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2012, 26(19): 100-105.

    LIU R R, ZHOU H T, ZHOU X, et al. Present situation and future prospect of high-strength and high-conductivity Cu alloy[J]. Materials Reports, 2012, 26(19): 100-105.

    [2]IMANI S M, LADOUCEUR L, MARSHALL T, et al. Antimicrobial nanomaterials and coatings: Current mechanisms and future perspectives to control the spread of viruses including SARS-CoV-2[J]. ACS Nano, 2020, 14(10): 12341-12369.

    [3]TONEZZER M, MAGGIONI G, QUARANTA A, et al. Growth, characterization and sensing capabilities of 5, 10, 15, 20-meso-tetraphenyl iron (Ⅲ) porphyrin chloride films obtained by means of a novel plasma-based deposition technique[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2009, 136(2): 290-296.

    [4]CHEN J J, ZHU Y F, KASKEL S. Porphyrin-based metal-organic frameworks for biomedical applications[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2021, 60(10): 5010-5035.

    [5]JIANG X J, LO P C, TSANG Y M, et al. Phthalocyanine-polyamine conjugates as pH-controlled photosensitizers for photodynamic therapy[J]. Chemistry-A European Journal, 2010, 16(16): 4777-4783.

    [6]ARAJO J, FERNANDES C, PINTO M, et al. Chiral derivatives of xanthones with antimicrobial activity[J]. Molecules, 2019, 24(2): 314.

    [7]DEMARTIS S, OBINU A, GAVINI E, et al. Nanotechnology-based rose Bengal: A broad-spectrum biomedical tool[J]. Dyes and Pigments, 2021(188): 109236.

    [8]DHILLON S K, PORTER S L, RIZK N, et al. Rose bengal-amphiphilic peptide conjugate for enhanced photodynamic therapy of malignant melanoma[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2020, 63(3): 1328-1336.

    [9]VANERIO N, STIJNEN M, DE MOL B A J M, et al. Biomedical applications of photo- and sono-activated rose Bengal: A review[J]. Photobiomodul, Photomed, and Laser Surgery, 2019, 37(7): 383-394.

    [10]FERREIRA T A C, WARTH J F G, DOS SANTOS L L D, et al. Antimicrobial activity of topical dyes used in clinical veterinary ophthalmology[J]. Veterinary Ophthalmology, 2020, 23(3): 497-505.

    [11]NAKONECHNY F, BAREL M, DAVID A, et al. Dark antibacterial activity of rose bengal[J]. International Journal of Molecular Sciences, 2019, 20(13): 3196.

    [12]WAITE J G, YOUSEF A E. Chapter 3: Antimicrobial properties of hydroxyxanthenes[J]. Advances in Applied Microbiology, 2009(69): 79-98.

    [13]RAUF M A, GRAHAM J P, BUKALLAH S B, et al. Solvatochromic behavior on the absorption and fluorescence spectra of Rose Bengal dye in various solvents[J]. Spectrochim Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2009, 72(1): 133-137.

    [14]NAGATA J Y, HIOKA N, KIMURA E, et al. Antibacterial photodynamic therapy for dental caries: Evaluation of the photosensitizers used and light source properties[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2012, 9(2): 122-131.

    [15]ZHANG H, XU L X, GU X X, et al. Amphiphilic di-cationic methylene blue for improving antibacterial photodynamic efficiency through high accumulation and low aggregation on bacterial cell surfaces[J]. RSC Advances, 2022, 13(1): 239-250.

    [16]YIN R, DAI T, AVCI P, et al. Light based anti-infectives: Ultraviolet C irradiation, photodynamic therapy, blue light, and beyond[J]. Current Opinion in Pharmacology, 2013, 13(5): 731-762.

    [17]ZHANG H, XU L, GU X, et al. Amphiphilic di-cationic methylene blue for improving antibacterial photodynamic efficiency through high accumulation and low aggregation on bacterial cell surfaces[J]. RSC Advances, 2023, 13(1): 239-250.

    [18]TEGOS G P, HAMBLIN M R. Phenothiazinium antimicrobial photosensitizers are substrates of bacterial multidrug resistance pumps[J]. Antimicrobial Agents and Chemotherapy, 2006, 50(1): 196-203.

    [19]DAI T, HUANG Y Y, HAMBLIN M R. Photodynamic therapy for localized infections: State of the art[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2009, 6(3/4): 170-188.

    [20]SRIDHARAN G, SHANKAR A A. Toluidine blue: A review of its chemistry and clinical utility[J]. Journal of Oral and Maxillofacial Pathology, 2012, 16(2): 251-255.

    [21]USACHEVA M N, TEICHERT M C, BIEL M A. The role of the methylene blue and toluidine blue monomers and dimers in the photoinactivation of bacteria[J]. Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology, 2003, 71(1-3): 87-98.

    [22]DA SILVA SOUZA CAMPANHOLI K, JASKI J M, DA SILVA JUNIOR R C, et al. Photodamage on staphylococcus aureus by natural extract from tetragonia tetragonoides (Pall.) kuntze: Clean method of extraction, characterization and photophysical studies[J]. Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology, 2020(203): 111763.

    [23]BONIFCIO D, MARTINS C, DAVID B, et al. Photodynamic inactivation of Listeria innocua biofilms with food-grade photosensitizers: A curcumin-rich extract of Curcuma longa vs commercial curcumin[J]. Journal of Applied Microbiology, 2018, 125(1): 282-294.

    [24]TYAGO P, SINGH M, KUMARI H, et al. Bactericidal activity of curcumin I is associated with damaging of bacterial membrane[J]. PLoS One, 2015, 10(3): e0121313.

    [25]ABRAHAMSE H, HAMBLIN M R. New photosensitizers for photodynamic therapy[J]. Biochemical Journal, 2016, 473(4): 347-364.

    [26]林陽(yáng). 四苯乙烯修飾的姜黃素衍生物熒光染料的設(shè)計(jì)、合成及發(fā)光性質(zhì)研究[D]. ??冢?海南大學(xué), 2022.

    LIN Y. Design, Synthesis and Luminescence Properties of Tetraphenylethylene Modified Curcumin Derivatives Fluorescent Dyes[D]. Haikou: Hainan University, 2022.

    [27]季珂, 韓華, 韓冰, 等. 轉(zhuǎn)鐵蛋白修飾的姜黃素脂質(zhì)體的制備及體外抗腫瘤活性[J]. 中草藥, 2022, 53(18): 5649-5656.

    JI K, HAN H, HAN B, et al. Preparation and anti-tumor activity in vitro of transferrin modified curcumin liposomes[J]. Chinese Traditional and Herbal Drugs, 2022, 53(18): 5649-5656.

    [28]SIEWERT B, STUPPNER H. The photoactivity of natural products: An overlooked potential of phytomedicines[J]. Phytomedicine, 2019(60): 152985.

    [29]COGNO I S, GILARDI P, COMINI L, et al. Natural photosensitizers in photodynamic therapy: In vitro activity against monolayers and spheroids of human colorectal adenocarcinoma SW480 cells[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2020(31): 101852.

    [30]WALTER A B, SIMPSON J, JENKINS J L, et al. Optimization of optical parameters for improved photodynamic therapy of Staphylococcus aureus using endogenous coproporphyrin Ⅲ[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2020(29): 101624.

    [31]WANG Y, LI J, GENG S M, et al. Aloe-emodin-mediated antimicrobial photodynamic therapy against multidrug-resistant acinetobacter baumannii: An in vivo study[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2021(34): 102311.

    [32]MA W P, LIU C C, LI J, et al. The effects of aloe emodin-mediated antimicrobial photodynamic therapy on drug-sensitive and resistant candida albicans[J]. Photochemical amp; Photobiological Sciences, 2020, 19(4): 485-494.

    [33]COMINI L R, VIEYRA F E M, MIGNONE R A, et al. Parietin: An efficient photo-screening pigment in vivo with good photosensitizing and photodynamic antibacterial effects in vitro[J]. Photochemical amp; Photobiological Sciences, 2017, 16(2): 201-210.

    [34]LE T D, PHASUPAN P, NGUYEN L T. Antimicrobial photodynamic efficacy of selected natural photosensitizers against food pathogens: Impacts and interrelationship of process parameters[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2020(32): 102024.

    [35]SHITOMI K, MIYAJI H, MIYATA S, et al. Photodynamic inactivation of oral bacteria with silver nanoclusters/rose bengal nanocomposite[J]. Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 2020, 30: 1-9.

    [36]王志輝, 徐羽菲, 郭豪玉, 等. 光動(dòng)力抗菌技術(shù)在紡織品上的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 紡織學(xué)報(bào), 2021, 42(11): 187-196.

    WANG Z H, XU Y F, GUO H Y, et al. Progress in application of photodynamic antibacterial technology for textiles[J]. Journal of Textile Research, 2021, 42(11): 187-196.

    [37]ALI A, PETRU M, AZEEM M, et al. A comparative performance of antibacterial effectiveness of copper and silver coated textiles[J]. Journal of Industrial Textiles, 2023(53): 1-33.

    [38]GULATI R, SHARMA S, SHARMA R K. Antimicrobial textile: Recent developments and functional perspective[J]. Polymer Bulletin, 2022(79): 5747-5771.

    [39]葛惠文. 光敏性抗菌SiO2粒子的制備及其在涂層中的應(yīng)用[D]. 無(wú)錫: 江南大學(xué), 2018.

    GE H W. Preparation of Photosensitive Antibacterial SiO2 Particles and Their Application in Coatings[D]. Wuxi: Jiangnan University, 2018.

    [40]ZHAO Z W, YAN R, WANG J H, et al. A bacteria-activated photodynamic nanosystem based on polyelectrolyte-coated silica nanoparticles[J]. 2017, 5(19): 3572-3579.

    [41]PEVELER W J, NOIMARK S, AL-AZAWI H, et al. Covalently attached antimicrobial surfaces using bodipy: Improving efficiency and effectiveness[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2018, 10(1): 98-104.

    [42]BRYASKOVA R, PHILIPOVA N, GEORGIEV N, et al. Photoactive mussels inspired polymer coatings: Preparation and antibacterial activity[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2021, 138(31): 50769.

    [43]NYGA A, CZERWISKA-GWKA D, KRZYWIECKI M, et al. Covalent immobilization of organic photosensitizers on the glass surface: Toward the formation of the light-activated antimicrobial nanocoating[J]. Materials, 2021, 14(11): 3093.

    [44]DONG J C, GHILADI R A, WANG Q Q, et al. Protoporphyrin IX conjugated bacterial cellulose via diamide spacer arms with specific antibacterial photodynamic inactivation against escherichia coli[J]. Cellulose, 2018, 25(3): 1673-1686.

    [45]CHEN W B F, CHEN J, LI L, et al. Wool/acrylic blended fabrics as next-generation photodynamic antimicrobial materials[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2019, 11(33): 29557-29568.

    [46]YI S X, WU Y H, ZHANG Y S, et al. Antibacterial activity of photoactive silk fibroin/cellulose acetate blend nanofibrous membranes against escherichia coli[J]. ACS Sustainable Chemistry amp; Engineering, 2020, 8(45): 16775-16780.

    [47]WANG J L, XIA F W, WANG Y, et al. Molecular charge and antibacterial performance relationships of aggregation-induced emission photosensitizers[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2023, 15(14): 17433-17443.

    [48]PARASURAMAN P, THAMANNA R Y, SHAJI C, et al. Biogenic silver nanoparticles decorated with methylene blue potentiated the photodynamic inactivation of pseudomonas aeruginosa and staphylococcus aureus[J]. Pharmaceutics, 2020, 12(8): 709.

    [49]TANG P X, ZHANG Z, EI-MOGHAZY A Y, et al. Daylight-induced antibacterial and antiviral cotton cloth for offensive personal protection[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2020, 12(44): 49442-49451.

    [50]SONG L J, SUN L W, ZHAO J, et al. Synergistic superhydrophobic and photodynamic cotton textiles with remarkable antibacterial activities[J]. ACS Applied Bio Materials, 2019, 2(7): 2756-2765.

    [51]ZHANG Z, EI-MOGHAZY A Y, WISUTHIPHAET N, et al. Daylight-induced antibacterial and antiviral nanofibrous membranes containing vitamin K derivatives for personal protective equipment[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2020, 12(44): 49416-49430.

    [52]HENKE P, KIRAKCI K, KUBAT P, et al. Antibacterial, antiviral, and oxygen-sensing nanoparticles prepared from electrospun materials[J]. ACS Applied Materials amp; Interfaces, 2016, 8(38): 25127-25136.

    [53]RUIZ V, MAUDES J, GRANDE H J, et al. Light-activated antibacterial electrospun polyacrylonitrile-graphene quantum dot nanofibrous membranes[J]. Materials Today Communications, 2022(32): 104112.

    [54]韓家寶, 潘崎江, 饒麗婷, 等. 雙光敏劑負(fù)載P(MMA-co-MAA)納米纖維膜的制備及其光動(dòng)力抗菌性能研究[J]. 化工新型材料, 2019, 47(增1): 36-40.

    HAN J B, PAN Q J, RAO L T, et al. Preparation and photodynamic antimicrobial property of P(MMA-co-MAA) nanofibrous membrane loaded with double photosensitizers[J]. New Chemical Materials, 2019, 47(S1): 36-40.

    [55]JIA S C, ZHAO Y, LIU J Q, et al. Construction of electrostatic spinning membranes based on conjugated hemicyanine derivatives for photodynamic antibacterial application[J]. ACS Applied Bio Materials, 2023, 6(9): 3842-3847.

    [56]SHAHIDI S, MOAZZENCHI B. The influence of dyeing on the adsorption of silver and copper particles as antibacterial agents on to cotton fabrics[J]. Journal of Natural Fibers, 2019, 16(5): 677-687.

    Research of photosensitive antibacterial agents and their application progress in textile materials

    ZHANG Chi, WANG Xiangrong

    ZHOU Weimian1, YANG Qun1,2, ZHU Jie1, CUI Jin3, TAO Sixuan1, QIU Huili1, WANG Jiping1,2

    (1.School of Textiles and Fashion, Shanghai University of Engineering Science, Shanghai 201620, China; 2.Shanghai Engineering ResearchCenter for Clean Production of Textile Chemistry, Shanghai 201620, China; 3.Shanghai Evershine Co., Ltd., Shanghai 201600, China)

    Abstract:

    Textile materials, especially clothing in close contact with the skin, provide a foundation for the transfer of microorganisms from human skin to textiles. Similarly, external microorganisms can also transfer to the skin surface by adhering to the textile materials, causing skin inflammation, infection or allergic reactions. Additionally, the growth of microorganisms on textiles can damage the fiber structure or dyes, resulting in a decline in strength, color fastness or appearance quality. Microorganisms can also decompose sweat, oils or other organic substances on textiles, leading to unpleasant odors. Therefore, antimicrobial textiles have garnered significant attention. Photosensitive antimicrobial agents, due to their low biological toxicity, do not induce microbial resistance during the antimicrobial process. They can effectively deactivate pathogenic microorganisms and serve as an alternative method to antibiotic chemical therapy, with applications in the field of antimicrobial materials.

    Currently, photosensitive antimicrobial agents encompass a variety of compounds, mainly including porphyrins, heterocyclic anthraquinones, thiophene derivatives, natural photosensitizers, inorganic nano-photosensitive antimicrobials, etc. These agents interact with bacteria, absorb energy from sunlight and ultraviolet light, and subsequently react with oxygen to generate reactive oxygen species that cause oxidative damage to pathogenic microorganisms, eliminating bacteria and fungi effectively. Specifically, porphyrin-based photosensitizers can generate reactive oxygen species by selectively absorbing specific wavelengths of light, thereby killing bacteria and fungi. Bengal rose, an anthraquinone-based photosensitive antibacterial agent, exhibits excellent biocompatibility. When used as a dye, it significantly stains bacterial cells, protozoa and tissues. Thiophene derivatives can produce additional intermediate products, such as singlet oxygen under specific wavelength of light. Importantly, they exhibit minimal toxicity to human normal cells. Photosensitive antimicrobials extracted from plants, fungi and bacteria exhibit strong absorption under visible light and exhibit promising photodynamic effects. Inorganic nano-photosensitive antimicrobial agents can activate nanometer materials by light, and exhibit antibacterial effects. Their unique electronic, physical and morphological properties, as well as the arrangement of core-shell hybrid structures, offer multifunctionality for antimicrobial applications.

    The incorporation of these photosensitive antimicrobial agents into fiber or textile materials serves multiple purposes. It not only eradicates bacteria and fungi, reduces odors and stains, but also effectively prevents the growth of these microorganisms, thereby maintaining the cleanliness and hygiene of textiles. Currently, the application of photosensitive antibacterial agents on textile materials mainly involves coating method, chemical grafting, electrostatic adsorption, spinning method and so on. Although the coating method is a convenient and quick finishing method, textiles treated with coatings exhibit some photosensitive antimicrobial effects, the stability is often limited and coatings may age or peel off over time. In order to further enhance the durability of photosensitive antibacterial textile materials, chemical grafting is used to covalently bond photosensitizer molecules to textile materials’ surface, improving the photosensitive antibacterial stability and durability. Electrostatic adsorption involves the electrostatic interaction between charged fibers and ion-type photosensitizers, which provides an alternative approach to adsorb photosensitizer molecules onto textile surfaces. Additionally, by adding photosensitive antibacterial agents into spinning solutions, a special form of electrospinning using polymer fluid can produce fiber materials with photodynamic antibacterial properties. This straightforward technique effectively generates micro/nano-fiber structures, thereby increasing surface area and light absorption capacity.

    At present, the application of these photosensitive antimicrobial agents to textile materials still has some limitations. For instance, when bacteria, viruses and other microorganisms adhere to the textile materials’ surface, their remnants may persist even after their being killed by photosensitive antimicrobial agents, which can affect both the appearance and odor. Research focused on effective removal methods for these microbial remnants is essential. Furthermore, investigation is necessary to enhance the durability, stability and antimicrobial efficacy of photosensitive antimicrobial textiles, particularly after repeated washing.

    There are numerous effective and high-performance of photosensitive antibacterial agents. Their bactericidal effects are significant, and the microbial strains do not develop resistance to them. However, further exploration is needed regarding antimicrobial performance, biological safety and stability. When the photosensitive antibacterial agents are loaded onto textile materials to achieve high efficiency antibacterial properties, the problem of microbial remains on the fabric surface after killing should be carefully considered. Striking a balance between sterilization and decontamination to create a clean textile surface is a key focus in the antimicrobial textiles research. By combining materials with different antimicrobial mechanisms, intelligent surfaces which are capable of attracting, binding, and eliminating various pathogens can be created. This innovation surpasses traditional antimicrobial textiles and expands the application field of photosensitive antimicrobial textiles.

    Key words:

    photodynamic antibacterial agents; textile materials; loading methods; functional modification; photoreaction efficiency; photosensitive antimicrobial mechanism

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