吳雙,王峻,張春光,趙晴,黃淑婷,張椿華,王增剛,郝曉磊,任宏
(1.成都理工大學(xué)沉積地質(zhì)研究院,四川 成都 610059;2.中國石化中原油田分公司濮城采油廠,河南 濮陽 457001;3.中國石化中原油田分公司普光分公司,河南 濮陽 457001;4.中國石化中原油田分公司勘探開發(fā)研究院,河南 濮陽 457001)
四川盆地東北部早三疊世嘉陵江組沉積期處于海退環(huán)境,以蒸發(fā)作用強(qiáng)烈的陸表海碳酸鹽臺地沉積為特征[1-2],地下鹵水資源十分豐富[3]。普光地區(qū)富鋰鉀鹵水礦化度高,平均鋰鉀質(zhì)量濃度遠(yuǎn)高于工業(yè)標(biāo)準(zhǔn),鎂鋰比低,具有良好勘探開發(fā)前景,但存在鹵水分布不連續(xù)、區(qū)域性離子差異富集和多種離子協(xié)同超常富集現(xiàn)象。
前人關(guān)于鹵水離子的富集規(guī)律和分布特征主要有3 種觀點(diǎn):一是構(gòu)造低部位富集濃縮型鹵水[4-5];二是鋰鉀離子富集由海水濃縮和鹽巖溶濾作用共同控制[6-9];三是富鋰鉀鹵水與“綠豆巖”(火山凝灰?guī)r)等火山物質(zhì)有關(guān),分布于背斜圈閉構(gòu)造[10-12]。多數(shù)學(xué)者認(rèn)為,鹵水是構(gòu)造低部位濃縮成因,富鋰鉀鹵水是多來源、多成因的混合型鹵水;少數(shù)學(xué)者則持單一來源的觀點(diǎn)。但均對鋰鉀離子控制因素和富集過程缺乏系統(tǒng)的研究。
本文對嘉陵江組、 飛仙關(guān)組各亞段鹵水進(jìn)行了水化學(xué)分析,同時對比了硼離子、鍶離子、鋰離子質(zhì)量濃度與正常海水蒸發(fā)階段的差異,研究了鈉離子與氯離子、氯離子與溴離子等離子比例系數(shù)。研究結(jié)果表明,富鋰鉀鹵水主要發(fā)育在嘉四段—嘉五段(簡稱嘉四五段),嘉陵江組鹵水整體以海水蒸發(fā)濃縮為主,飛仙關(guān)組鹵水整體以膏巖等圍巖溶解為主。本文為普光地區(qū)下步富鋰鉀鹵水的勘探開發(fā)提供了新的認(rèn)識。
四川盆地是一個多旋回沉積盆地,在早三疊世嘉陵江組沉積期,盆內(nèi)處于總體海退的環(huán)境[13],沉積巖石類型為蒸發(fā)巖與碳酸鹽巖,表現(xiàn)為蒸發(fā)作用強(qiáng)烈的陸表海碳酸鹽臺地沉積。普光地區(qū)位于川東斷褶帶東北段,北接秦嶺—大巴山造山帶和米蒼山前緣構(gòu)造帶,南接川南褶皺帶北緣,東靠川東南—湘鄂西隔槽式褶皺帶,西部以華鎣山斷裂帶為界鄰接四川盆地的川中、川西,直到龍門山和松潘造山帶(見圖1)。研究區(qū)構(gòu)造歷史復(fù)雜,經(jīng)各方向構(gòu)造作用影響,印支期和燕山期等多期強(qiáng)烈擠壓作用使該區(qū)形成了大量斷層和褶皺。強(qiáng)烈褶皺變形以及豐富的斷裂系統(tǒng)為富鋰鉀鹵水層系的形成提供了重要的基礎(chǔ)。
圖1 區(qū)域地質(zhì)概況及研究區(qū)地層巖性和鹵水分布Fig.1 Regional geology, formation lithology and distribution of brine in study area
普光地區(qū)飛仙關(guān)組巖性以紫色碎屑巖與灰?guī)r交替為主,發(fā)育蒸發(fā)臺地、局限臺地、開闊臺地和臺地邊緣等沉積相[14]。嘉陵江組由大套碳酸鹽巖和蒸發(fā)巖組成,巖性以白云巖、灰?guī)r和白云質(zhì)灰?guī)r為主,可進(jìn)一步分為5 個巖性段:1)嘉四五段(T1j4—5)。巖性以灰白色硬石膏巖以及膏鹽巖為主,發(fā)育蒸發(fā)臺地相。2)嘉三段(T1j3)。巖性以大段泥晶灰?guī)r為主,在中部偶見泥質(zhì)、生屑砂屑灰?guī)r或薄層白云巖、薄層膏巖,發(fā)育開闊臺地相。3)嘉二段(T1j2)。巖性主要為灰白色石膏巖、灰色膏質(zhì)白云巖、深灰色白云巖和灰色灰?guī)r,發(fā)育局限-蒸發(fā)臺地相。4)嘉一段(T1j1)。巖性主要為灰—深灰色薄層狀泥晶灰?guī)r,底部以暗紫色含泥質(zhì)泥晶灰?guī)r為識別標(biāo)志,發(fā)育開闊臺地相。雷口坡組底部以“綠豆巖”為標(biāo)志層,與嘉陵江組呈平行不整合接觸,地層由碳酸鹽巖、泥質(zhì)碳酸鹽巖夾蒸發(fā)巖組成,巖性主要為白云巖,發(fā)育臺地邊緣、開闊臺地、局限臺地和蒸發(fā)臺地相[15]。
此次研究在普光地區(qū)采集鉆孔鹵水和油田水樣品25 份,其中嘉陵江組9 份、飛仙關(guān)組16 份。
為確保樣品的原始性,采樣點(diǎn)為普光地區(qū)天然氣生產(chǎn)井的井口或集水站,將鹵水樣品裝進(jìn)干凈的高密度聚乙烯瓶,密封后送實(shí)驗(yàn)室分析,同時記錄鹵水的層位和深度信息。樣品分析在成都譜譜檢測技術(shù)有限公司完成,所有水樣1 周內(nèi)完成水化學(xué)分析測試。樣品經(jīng)0.45 μm 濾膜過濾,使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES、美國PE5300V)測定鹵水中的鎂(Mg)、鈣(Ca)、鈉(Na)、鉀(K)、硼(B)、鋰(Li)、硅(Si)、鍶(Sr)、鋁(Al)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鋇(Ba)、鎳(Ni)、鉛(Pb)等離子質(zhì)量濃度;利用IC(離子色譜,瑞士萬通,792 Basic)對氯(Cl-)、溴(Br-)、硝酸根(NO32-)、硫酸根(SO42-)、氟(F-)等離子質(zhì)量濃度進(jìn)行測定;利用pH 計和化學(xué)滴定測量pH 和碳酸氫根(HCO3-)、碳酸根(CO32-)等離子質(zhì)量濃度。
水化學(xué)分析結(jié)果見表1、表2(表1 中:來自嘉二段的F4,F(xiàn)4J2 水樣為混合物型,其余水樣均來自嘉四五段,為氯化物型。表2 中:來自飛三段—飛四段(簡稱飛三四段)的水樣均為氯化物型;來自飛一段—飛二段(簡稱飛一二段)的水樣,除D4031-2,D405-4H 水樣為碳酸鹽型和D403 水樣為混合物型外,其余水樣均為硫酸鹽型)。
表1 嘉陵江組集水站鹵水水化學(xué)特征Table 1 Hydrochemical characteristics of brine in water collection stationof Jialingjiang Formation
表2 飛仙關(guān)組集水站鹵水水化學(xué)特征Table 2 Hydrochemical characteristics of brine in water collection station of Feixianguan Formation
嘉陵江組水樣pH 值主要分布在6~8,呈弱酸性或弱堿性。溶解性固體質(zhì)量濃度(TDS)普遍較高,為50.23~327.09 g/L。Na+,K+,Ca2+和Mg2+分別占陽離子總質(zhì)量的78.67%,12.40%,6.68%,1.11%;Cl-,SO42-,HCO3-和Br-分別占陰離子總質(zhì)量的96.37%,0.59%,2.45%,0.20%。飛仙關(guān)組水樣pH 值主要分布在7~9,呈弱堿性。TDS變化較大,分布在0.38~44.13 g/L。Na+,K+,Ca2+和Mg2+分別占陽離子總質(zhì)量的89.21%,3.44%,4.01%,1.60%;Cl-,SO42-,HCO3-和Br-分別占陰離子總質(zhì)量的94.57%,1.86%,2.83%,0.64%。
按化學(xué)組成分型,研究區(qū)鹵水可劃分為氯化物型、硫酸鹽型、碳酸鹽型和混合物型。氯化物型鹵水礦化度和Li+,K+質(zhì)量濃度最高,碳酸鹽型鹵水的參與不利于Li+,K+富集。按組段劃分,氯化物型主要分布在嘉四五段和飛三四段,硫酸鹽型和碳酸鹽型主要分布在飛一二段,混合物型主要分布在嘉二段。
選取嘉陵江組H1,D3 水樣和飛仙關(guān)組P106-2H,P107-1H 水樣的B3+,Sr2+,Li+質(zhì)量濃度(見表1、表2)與海水蒸發(fā)沉積水氯鎂石階段[16]進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)研究區(qū)B3+平均質(zhì)量濃度為432.20 mg/L,遠(yuǎn)低于海水該階段的B3+質(zhì)量濃度1 077.83 mg/L,但水樣Sr2+平均質(zhì)量濃度為305.55 mg/L,遠(yuǎn)高于海水該階段Sr2+的質(zhì)量濃度59.85 mg/L;水樣Li+平均質(zhì)量濃度為153.50 mg/L,遠(yuǎn)高于海水該階段Li+的質(zhì)量濃度45.24 mg/L。
對所有水樣的Li+,K+,B3+,Cl-及礦化度進(jìn)行相關(guān)性(見圖2,其中ρ 為質(zhì)量濃度,下同)分析可知,鹵水中Li+與K+、礦化度、Cl-相關(guān)性較好,富Li+鹵水往往具有高礦化度,并協(xié)同富集高K+,Cl-。
圖2 嘉陵江組、飛仙關(guān)組鹵水離子相關(guān)性分析Fig.2 Correlation analysis of ions in brine in Jialingjiang Formation and Feixianguan Formation
氯化物型鹵水與硫酸鹽型、碳酸鹽型、混合物型鹵水的離子質(zhì)量濃度有較大差異,可以直觀區(qū)分——硫酸鹽型、碳酸鹽型鹵水中Li+質(zhì)量濃度最低,混合物型鹵水次之,氯化物型鹵水最高,因此勘探開發(fā)富鋰鉀鹵水應(yīng)著重于高礦化度的氯化物型鹵水。
地下水的來源以及形成環(huán)境不同,導(dǎo)致地下水的離子質(zhì)量濃度不同,其離子比例系數(shù)也不同,因此,不同的離子比例系數(shù)可以反映鹵水形成時不同的環(huán)境。進(jìn)行鹵水成因分析時,常用的離子比例系數(shù)包括鈉氯系數(shù)、氯溴系數(shù)、鉀氯系數(shù)、鉀鹽系數(shù)、脫硫系數(shù)和鈣鎂系數(shù)(見表3),這些系數(shù)分別用相關(guān)組分物質(zhì)的量濃度n 或質(zhì)量濃度ρ 的比例系數(shù)表達(dá)[17]。
表3 普光地區(qū)鹵水離子比例系數(shù)Table 3 Proportionality coefficient of ions in brine in Puguang area
3.3.1 鈉氯系數(shù)(n(Na+)/n(Cl-))
蒸發(fā)濃縮成因或鹽巖溶濾成因的地下水具有不同的Na+,Cl-配比關(guān)系,正常海水的鈉氯系數(shù)為0.85~0.87。嘉陵江組鹵水鈉氯系數(shù)平均為0.79,低于0.86,為蒸發(fā)濃縮成因特征,已達(dá)石鹽開始析出階段;飛仙關(guān)組鹵水鈉氯系數(shù)平均為1.1,大于0.86,為鹽巖溶濾成因特征。
3.3.2 氯溴系數(shù)(ρ(Cl-)/ρ(Br-))
鹽巖溶濾成因鹵水Br-質(zhì)量濃度較低,氯溴系數(shù)值較高,在1 000~10 000;蒸發(fā)濃縮成因鹵水Br-質(zhì)量濃度較高,氯溴系數(shù)值一般小于400。飛一二段D4031-2,D405-4H 碳酸鹽型水樣和M502-1,D404-2H 硫酸鹽型水樣的氯溴系數(shù)平均為93 040.42,具有明顯的鹽巖溶濾成因特征。
3.3.3 鉀鹽系數(shù)(ρ(K+)×103/ρ(NaCl))
鉀鹽系數(shù)反映K+質(zhì)量濃度在鹵水總量中的占比,系數(shù)值大于5 時地下可能存在固體鉀鹽。飛一二段D4031-2,D405-4H 碳酸鹽型和D405-2H 硫酸鹽型水樣的鉀鹽系數(shù)平均為3.74,K+質(zhì)量濃度較低,可能不存在固體鉀鹽;其余水樣的鉀鹽系數(shù)平均為31.71,可能存在固體鉀鹽。
3.3.4 鉀氯系數(shù)(ρ(K+)×103/ρ(Cl-))
鉀氯系數(shù)反映鹵水濃縮程度和K+富集程度,系數(shù)值大于10 時地下可能存在固體鉀鹽。飛一二段D4031-2 和D405-4H 碳酸鹽型水樣的鉀氯系數(shù)平均為6.54,可能不存在固體鉀鹽; 其余水樣的鉀氯系數(shù)平均為55.96,可能存在固體鉀鹽。
3.3.5 脫硫系數(shù)(100n(SO42-)/2n(Cl-))
地下鹵水所處環(huán)境的封閉性越好,脫硫系數(shù)值越接近0。嘉二段F4,F(xiàn)4J2 混合物型和飛一二段D404-2H,D405-1H,D405-2H 硫酸鹽型及D403 混合物型水樣的脫硫系數(shù)平均為3.67,封閉性較差,鹵水受地層水影響較大; 嘉四五段和飛三四段水樣脫硫系數(shù)平均為0.23,封閉性較好,但在一定程度上鹵水可相互連通。
3.3.6 鈣鎂系數(shù)(n(Ca2+)/n(Mg2+))
封閉時間越長,封閉性越好,地下鹵水的變質(zhì)程度越高,鈣鎂系數(shù)值越大。嘉二段F4,F(xiàn)4J2 和飛一二段D403 混合物型水樣系數(shù)值呈明顯異常,鈣鎂系數(shù)平均值達(dá)494.99,變質(zhì)程度較高,Ca2+,Mg2+質(zhì)量濃度受地層水溶解圍巖影響顯著。嘉四五段和飛三四段水樣鈣鎂系數(shù)平均為3.40,飛一二段水樣鈣鎂系數(shù)平均為1.47,變質(zhì)程度較低,離子質(zhì)量濃度主要受地層水影響。
除上述離子比例系數(shù)外,硼氯系數(shù)(n(B)/n(Cl))也可判斷鹵水所溶解的固體鹽類物質(zhì)來源,研究區(qū)硼氯系數(shù)值(264.7×10-4)遠(yuǎn)高于海相該系數(shù)特征值(7.9×10-4),離子來源與巖鹽、石膏和碎屑黏土礦物有關(guān)[18-19]。
總體來看,嘉陵江組的鉀鹽系數(shù)和鉀氯系數(shù)平均值分別為50.15 和91.90,高于飛仙關(guān)組的平均值12.48和23.48;飛仙關(guān)組的鈉氯系數(shù)、氯溴系數(shù)和鈣鎂系數(shù)平均值分別為1.10,28 770.57,109.42,高于嘉陵江組的平均值0.79,192.95,12.61;2 組的脫硫系數(shù)和硼氯系數(shù)平均值相近。飛一二段的各項(xiàng)指數(shù)與其余亞段差異均較大。
B3+質(zhì)量濃度與鹵水濃縮程度有較好的正相關(guān)關(guān)系。研究區(qū)鹵水B3+質(zhì)量濃度小于海水蒸發(fā)沉積水氯鎂石階段,但Sr2+,Li+質(zhì)量濃度均大于海水蒸發(fā)沉積水氯鎂石階段,表明鹵水存在離子超常富集現(xiàn)象。離子富集是多來源、多因素富集機(jī)制,蒸發(fā)臺地上的超濃縮海水只是研究區(qū)地層鹵水發(fā)育的基礎(chǔ)物源,因此,明確離子補(bǔ)給來源是厘清普光地區(qū)鹵水富鋰鉀機(jī)制的關(guān)鍵。
前人研究表明,海水蒸發(fā)濃縮、陽離子交替吸附作用、生物化學(xué)作用、強(qiáng)還原條件下鹵水深度變質(zhì)以及海相蒸發(fā)鹽礦物的重溶等因素,可以在很大程度上提高地層鹵水中的離子質(zhì)量濃度[20],但無法解釋研究區(qū)部分水樣中Li+,Sr2+質(zhì)量濃度超過海水蒸發(fā)沉積水氯鎂石階段數(shù)倍的超常富集。就離子富集的區(qū)域性差異而言,前人在四川盆地也發(fā)現(xiàn)了相同現(xiàn)象,認(rèn)為其成因是受深部流體的補(bǔ)給作用影響,與構(gòu)造運(yùn)動密切關(guān)聯(lián),且可能為“點(diǎn)式補(bǔ)給”,而非“全面補(bǔ)給”,具有一定隨機(jī)性、區(qū)域性和不均衡性[21-22]。本文就研究區(qū)Li+,K+的超常富集因素和富集區(qū)域性差異進(jìn)行分析探討。
4.1.1 海水蒸發(fā)濃縮
宣漢-渡口剖面碳酸鹽沉淀的古海水溫度在30~37 ℃[23],古氣候干旱,臺地內(nèi)海水可蒸發(fā)濃縮成鹵。普光地區(qū)蒸發(fā)巖層常見硬石膏、石鹽、雜鹵石及菱鎂礦互層,菱鎂礦的形成與海水侵入鹽湖有關(guān),說明在海水蒸發(fā)濃縮過程中有新的海水反復(fù)侵入臺地。雜鹵石是含K+,Mg2+,Ca2+的硫酸鹽復(fù)鹽礦物,在正常的鹵水蒸發(fā)濃縮過程中極難形成;在石鹽沉積階段,海水繼續(xù)蒸發(fā)濃縮,且未達(dá)到鉀鹽沉積階段時,富含Ca2+的海水反復(fù)侵入,與富含K+,Mg2+的古海水摻合才析出雜鹵石。這進(jìn)一步證明了三疊世海水多通道、 多期次入侵臺地內(nèi)的半濃縮海水對研究區(qū)地下鹵水的形成影響較大。
研究區(qū)水樣中Br-質(zhì)量濃度最高為1 607.0 mg/L,最低為0,與現(xiàn)代海水中Br-質(zhì)量濃度(65.0 mg/L)差異較大。在水體成鹽過程中,Br-幾乎不會參與礦物形成而持續(xù)富集在液體中,可以良好指示鹵水成鹽過程中的蒸發(fā)作用階段。根據(jù)Br-質(zhì)量濃度,研究區(qū)氯化物型鹵水大部分由海水濃縮形成,且濃縮程度較高,接近光鹵石析出階段;硫酸鹽型、碳酸鹽型和混合物型鹵水受海水蒸發(fā)濃縮影響較小,主要受地層水影響。
4.1.2 變質(zhì)作用
本次取樣鹵水埋深達(dá)3 500 m,屬于深層鹵水,大部分位于大灣-土主構(gòu)造。雷口坡組的膏巖層在一定程度上阻隔了下伏嘉陵江組和飛仙關(guān)組參與現(xiàn)代水循環(huán),區(qū)域性的深大斷裂為嘉陵江組和飛仙關(guān)組的地下水運(yùn)移形成提供了通道。結(jié)合離子比例系數(shù)分析結(jié)果,僅嘉二段F4,F(xiàn)4J2 水樣和飛一二段D403 水樣鹵水變質(zhì)作用顯著,3 份水樣均為混合物型鹵水;其余水樣變質(zhì)作用較弱——表明變質(zhì)作用對混合物型鹵水影響較大,對氯化物型、硫酸鹽型和碳酸鹽型鹵水影響較小。
4.1.3 海相蒸發(fā)鹽礦物的重溶
將研究區(qū)水樣與海相蒸發(fā)鹽礦物中離子(Na+,K+,Ca2+,Mg2+)質(zhì)量濃度進(jìn)行相關(guān)性分析,發(fā)現(xiàn)兩者富集趨勢相同(見圖3)。地下鹵水與海相蒸發(fā)鹽礦物圍巖存在長期的相互作用,圍巖中的離子可以對地下鹵水進(jìn)行補(bǔ)給,可見海相蒸發(fā)鹽礦物的重溶對鹵水Na+,K+,Ca2+,Mg2+的質(zhì)量濃度影響較大,這些離子的超常富集與海相蒸發(fā)鹽礦物的重溶有關(guān)。前人模擬實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),海水蒸發(fā)濃縮過程中,Li+在溶液中逐漸富集,但未被析出,Li+質(zhì)量濃度損失是固相分離時母液夾帶所致,鹽類的吸附作用對其影響極?。?4],因此,普通的海相蒸發(fā)鹽礦物重溶對Li+質(zhì)量濃度影響很小。
圖3 研究區(qū)水樣與海相蒸發(fā)鹽礦物離子質(zhì)量濃度相關(guān)性分析Fig.3 Correlation analysis of ions mass concentration in brine sample and marine evaporate salt in study area
4.1.4 水巖作用
根據(jù)對314 件雜鹵石樣品的分析報告(數(shù)據(jù)源于四川省宣漢縣柳池富鋰鉀鹵水調(diào)查評價項(xiàng)目),雜鹵石中Li+平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.01 μg/g,K+平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.42 μg/g,僅少數(shù)樣品K+平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高, 為8.95 μg/g。根據(jù)對18 件新型雜鹵石(鹽晶顆粒雜鹵石巖)樣品的分析報告(數(shù)據(jù)源于中原油田普光分公司雷口坡組—嘉陵江組鋰鉀資源評價項(xiàng)目),新型雜鹵石中有Li+,其平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14.60 μg/g,最大值可達(dá)72.46 μg/g。由此可見,雜鹵石對地下鹵水Li+,K+的富集也具有一定貢獻(xiàn)。
按礦物組成及相對含量,研究區(qū)含雜鹵石礦可分為雜鹵石巖、含硬石膏雜鹵石巖、含石鹽雜鹵石巖、含雜鹵石石鹽巖、含雜鹵石硬石膏巖等。XRD 礦物學(xué)分析顯示,在研究區(qū)目的地層的溫壓條件下,石膏(CaSO4·2H2O)可脫水形成半水石膏(CaSO4·1/2H2O)和無水石膏(CaSO4),釋放大量液態(tài)水,為水巖反應(yīng)提供場所,也為鹵水形成提供了溶劑。其過程為:CaSO4·2H2O→CaSO4·1/2H2O+3/2H2O(溶劑)→CaSO4+2H2O(溶劑)。在雜鹵石沉積過程中,尤其在沉積后期,隨著其上覆地層變厚,埋藏深度變大,地層中水巖反應(yīng)的強(qiáng)度以及廣度也逐漸增大。部分雜鹵石被破壞后,K+,Mg2+,SO42-等離子溶于地層水后與圍巖礦物中的離子發(fā)生反應(yīng),如碳酸鹽巖發(fā)生白云化,Ca2+被Mg2+交代出,在溶液中與SO42-結(jié)合,析出石膏。溶解度高的K+未被析出,在鹵水中逐漸富集,因此,水巖反應(yīng)的廣泛發(fā)生使得研究區(qū)形成富鉀鹵水,此部分K+來源是濃縮巖鹽與膏巖。
4.1.5 構(gòu)造作用
雷口坡組底部和嘉陵江組頂部以一層“綠豆巖”為界,受這層火山凝灰?guī)r的風(fēng)化作用和淋濾作用影響,嘉四五段至嘉二段鹵水Li+質(zhì)量濃度整體表現(xiàn)為逐步降低,嘉陵江組內(nèi)氯化物型鹵水中Li+質(zhì)量濃度從271.00 mg/L 降至76.15 mg/L。嘉陵江組為一套碳酸鹽巖及膏鹽沉積,具有良好的封閉能力,因此雷口坡組火山凝灰?guī)r對飛仙關(guān)組鹵水的影響甚微,無法解釋飛仙關(guān)組中Li+質(zhì)量濃度可達(dá)50.60 mg/L 的現(xiàn)象。膏巖及碳酸鹽巖等圍巖經(jīng)地下水長期溶濾,離子在地層水中逐漸富集,同時嘉陵江組鹵水經(jīng)發(fā)育的高角度斷裂縫轉(zhuǎn)移至飛仙關(guān)組逐漸富集,最終在飛仙關(guān)組形成區(qū)域性富集的富鋰鉀鹵水。
綜上所述,普光地區(qū)地層鹵水極為獨(dú)特,它有著較低的古水體濃縮程度、較高的礦化度,賦存著相對高質(zhì)量濃度的微量離子,尤其是K+,Li+,Sr2+等離子,且這些離子表現(xiàn)出協(xié)同富集的特點(diǎn)。海水蒸發(fā)濃縮所富集的離子質(zhì)量濃度是有限的,超濃縮海水是研究區(qū)鹵水離子的基礎(chǔ)來源,地層水對巖鹽、石膏和碎屑黏土礦物的溶解是重要的離子補(bǔ)給來源。嘉陵江組鹵水受海水蒸發(fā)濃縮因素影響較大,K+富集受控于海水蒸發(fā)濃縮,Li+富集受控于海水蒸發(fā)濃縮、“綠豆巖”風(fēng)化作用和淋濾作用以及膏鹽溶解;飛仙關(guān)組鹵水受海相蒸發(fā)鹽礦物重溶和構(gòu)造作用影響較大,K+富集受控于地下水對濃縮成因的巖鹽溶濾,Li+富集受控于構(gòu)造作用。
實(shí)際鉆井過程中,各井只在嘉四五段鉆遇鹵水層,嘉四五段為強(qiáng)蒸發(fā)環(huán)境,發(fā)育厚層石膏,且裂縫性儲層較為發(fā)育,為鹵水形成提供了反應(yīng)場所及溶劑;嘉二段裂縫性儲層較嘉四五段發(fā)育,但石膏發(fā)育較少,故鹵水相對較少。整體來看,鹵水平面上發(fā)育范圍較小,且較分散,縱向分布規(guī)律性不強(qiáng),連通性差,非均質(zhì)性較強(qiáng)。
按工業(yè)品位標(biāo)準(zhǔn)(ρ(K+)=3 100 mg/L,ρ(Li+)=50 mg/L)[25]劃分水樣,超工業(yè)品位的富鋰鉀鹵水位于嘉四五段,宏觀上分布于大灣-土主構(gòu)造及其翼部,屬于受地應(yīng)力強(qiáng)烈的構(gòu)造復(fù)雜區(qū)。研究區(qū)鹵水分布受沉積相、水巖反應(yīng)以及構(gòu)造作用所控制(見圖4),背斜核部和兩翼低部位是有利儲層發(fā)育帶,水巖反應(yīng)為鹵水的形成提供溶劑,構(gòu)造作用形成物性較好的裂縫型儲層,鹵水富集主要取決于儲鹵層的孔縫發(fā)育程度。
圖4 富鋰鉀鹵水富集機(jī)制模式Fig.4 Enrichment mechanism model of rich lithium-potassium brine
1)嘉陵江組鹵水礦化度平均為227.98 g/L,Li+質(zhì)量濃度平均為126.15 mg/L,K+質(zhì)量濃度平均為10 445.11 mg/L;飛仙關(guān)組鹵水礦化度平均為19.09 g/L,Li+質(zhì)量濃度平均為19.37 mg/L,K+質(zhì)量濃度平均為288.05 mg/L。研究區(qū)富鋰鉀鹵水資源豐富,多數(shù)水樣中Li+,K+等離子達(dá)到或超過邊界工業(yè)品位。
2)嘉陵江組鹵水類型為蒸發(fā)濃縮型,飛仙關(guān)組為鹽巖溶濾型。嘉四五段Li+,K+離子富集受海水蒸發(fā)濃縮、“綠豆巖”風(fēng)化作用和淋濾作用主控,嘉二段受海水蒸發(fā)濃縮及膏鹽溶解主控; 飛三四段Li+,K+離子富集受圍巖溶濾和鹵水運(yùn)移主控,飛一二段由地層水對碳酸鹽巖溶解主控。
3)研究區(qū)鹵水分布受沉積相、水巖反應(yīng)以及構(gòu)造作用所控制,鹵水富集主要取決于儲鹵層的孔縫發(fā)育程度。超工業(yè)品位的富鋰鉀鹵水位于嘉四五段,宏觀上分布于大灣-土主構(gòu)造及其翼部。