蓮藕及其制品質(zhì)量安全檢測方法綜述

◎ 蔡賢寶，李 陽，吳艷剛，李圣剛

（湖北省武漢市蔡甸區(qū)公共檢驗(yàn)檢測中心，湖北 武漢 430070）

蓮藕，又稱藕、白莖，蓮科植物根莖，是一種原產(chǎn)于中國和印度的古老被子植物，目前在中國及日本等地多有培植。蓮藕含有豐富的碳水化合物、粗蛋白、淀粉、粗纖維、維生素C 以及黃酮類化合物，具有清熱涼血、通便止瀉、益血生肌等功效[1]，屬于藥食同源食品，營養(yǎng)價值較高。

近年來，隨著工業(yè)的大規(guī)模發(fā)展，現(xiàn)代農(nóng)業(yè)體系中農(nóng)藥得到了廣泛使用。受到種植土壤、氣候環(huán)境、病蟲害、貯存條件等多種因素的影響，蓮藕及其制品易出現(xiàn)農(nóng)藥殘留、重金屬殘留以及微生物毒素等污染物超標(biāo)現(xiàn)象，影響蓮藕質(zhì)量，進(jìn)而影響到消費(fèi)者的生命健康。我國作為蓮藕及其制品生產(chǎn)大國，選擇準(zhǔn)確、高效、可行的檢測手段對蓮藕及其制品中污染物質(zhì)進(jìn)行檢測具有重要意義。本文總結(jié)了近年來蓮藕及其制品中農(nóng)藥殘留、重金屬殘留以及微生物毒素殘留的主要檢測方法，以期為檢測機(jī)構(gòu)選擇蓮藕及其制品中污染物檢測方法提供技術(shù)指南，以及為監(jiān)管部門執(zhí)行監(jiān)管任務(wù)提供參考依據(jù)。

1 蓮藕及其制品中農(nóng)藥殘留的檢測方法

蓮的生長過程中常會出現(xiàn)蓮藕腐敗病、蓮葉枯病以及蓮葉斑病等病害[2-3]，而噴灑農(nóng)藥已逐漸成為當(dāng)前防治蓮病蟲草害的主要手段?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763ü 2021）[4]中將蓮藕列為水生類蔬菜，所涉及的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)有84 個，農(nóng)藥最大殘留限量值在0.01～1.00 mg·kg-1，大多數(shù)為有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥以及氨基甲酸酯類農(nóng)藥。

張新忠等[5]利用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（Ultra High Performance Liquid Chromatography-Tandem Triple Quadruple Mass Spectrometry，UPLCMS/MS）建立了同時測定蓮藕、蓮葉、蓮子、田泥與田水中撲草凈、異惡草酮、茚蟲威、噻蟲嗪、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆、戊菌唑及丙環(huán)唑等12 種農(nóng)藥殘留的分析方法；固體樣品采用乙腈-水混合提取，經(jīng)NaCl鹽析后離心，隨后使用石墨化碳固相萃取柱將乙腈提取溶劑過柱凈化洗脫；水樣則直接采用C18固相萃取柱富集凈化洗脫，洗脫液經(jīng)濃縮定容后，再經(jīng)UPLCMS/MS 基質(zhì)外標(biāo)法定量。結(jié)果顯示，試驗(yàn)所用12 種農(nóng)藥的質(zhì)量濃度與其峰面積線性關(guān)系及加標(biāo)回收率經(jīng)驗(yàn)證均符合要求。易幸[6]應(yīng)用QuEChERS 提取結(jié)合UPLC-MS/MS 建立了同時測定新鮮蓮子中吡蚜酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、多菌靈、滅多威、吡蟲啉和啶蟲脒等15 種農(nóng)藥殘留的檢測分析方法；樣品用含0.1%乙酸的乙腈提取，用乙二胺-N-丙基硅烷+無水硫酸鎂混合物凈化，采用優(yōu)化后的色譜和質(zhì)譜條件進(jìn)行檢測。該方法操作簡單，步驟少，耗時短，準(zhǔn)確度及精密度能滿足農(nóng)藥殘留分析要求。朱作為等[7]建立了使用氣相色譜-三重四極桿-串聯(lián)質(zhì)譜法（Gas Chromatography-Triplequadrupole-Tandemmass Spectrometry，GC-MS/MS）測定蓮子中59 種農(nóng)藥殘留的快檢方法。通過實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)了凈化條件與質(zhì)譜條件的優(yōu)化方案，最終選用乙腈作為提取劑，固相萃取小管凈化，再經(jīng)劇烈振蕩后取上清液進(jìn)行檢測。結(jié)果顯示，59 種農(nóng)藥在一定的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)、定量限、加標(biāo)回收率以及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合標(biāo)準(zhǔn)要求，表明該方法具備實(shí)際檢測新鮮蓮子樣品的應(yīng)用潛質(zhì)，為未來將其應(yīng)用于蓮子中多農(nóng)藥殘留量的快速篩查和定性確證檢測奠定了基礎(chǔ)。

2 蓮藕及其制品中重金屬殘留的檢測方法

當(dāng)前環(huán)境問題日益加重，水體環(huán)境極易受到工業(yè)廢水的污染，蓮藕主要的生長地池塘和湖泊會受到嚴(yán)重影響，導(dǎo)致種植在底泥中的蓮藕會因水體受到重金屬污染。蓮藕的維管束結(jié)構(gòu)具有富集作用，會使重金屬集中于蓮藕的可食用部分，進(jìn)而危害進(jìn)食者的生命健康[8]。

劉玉玲[9]從市面上采集了16 批次的新鮮蓮藕，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定蓮藕樣品中的總砷（As）、鉛（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）、鉻（Cr）5 種重金屬的含量，測定結(jié)果顯示，16 批次的新鮮蓮藕中雖都有不同程度的重金屬檢出，但均在國家標(biāo)準(zhǔn)限量值范圍內(nèi)，含量由高到低依次為鉻＞鉛＞總砷＞鎘＞汞。銅（Cu）是一種重金屬元素，長期攝入含銅量高的食品會對人體產(chǎn)生危害[10]。研究表明，Cu 的毒性大小與其存在形式有關(guān)，其中以游離的Cu2+毒性最大[11]。易甜等[12]利用谷胱甘肽在高濃度NaCl 溶液中能夠保護(hù)納米金顆粒不聚集，而Cu2+可以破壞谷胱甘肽保護(hù)作用的這一原理，以納米金顆粒為基礎(chǔ)制備檢測探針，構(gòu)建了一種能夠現(xiàn)場檢驗(yàn)蓮藕中重金屬Cu2+的快速檢測方法。為驗(yàn)證該方法對Cu2+的檢測是否具有選擇特異性，選擇了水生蔬菜中常見的其他重金屬離子如Mg2+、Ca2+、Cr3+、Mn2+等進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，最終紫外吸收圖譜結(jié)果表明，各種金屬離子的混合溶液中只有加入Cu2+的溶液吸收值有明顯降低，由此證明了AuNPs 比色檢測法對Cu2+具有高選擇性。該方法能夠快速準(zhǔn)確地對蓮藕樣品進(jìn)行檢測，且檢測效果穩(wěn)定。

砷是劇毒物質(zhì)，也是農(nóng)產(chǎn)品檢測項(xiàng)目中的重點(diǎn)，如果長期食用含砷較高的食品，會造成慢性中毒，甚至危及生命。高向陽等[13]采用原子熒光-緊密內(nèi)插法聯(lián)用技術(shù)測定蓮藕各組織中砷含量，結(jié)果顯示，從同一來源地采集的蓮藕干基樣品中，藕肉和藕節(jié)的砷含量較低，藕尖和藕皮的砷含量較高，但均小于土壤中砷的含量。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于試劑使用量少，快速簡便，成本較低，同時還能夠獲得較好的測定精密度，有效提升了檢測工作效率。

3 蓮藕及其制品中微生物毒素的檢測方法

無論是田地中種植的蓮藕還是市面上售賣的蓮藕制品，都有可能受到微生物毒素的污染。蓮藕水分含量高，其加工過程中的去皮、切分等工序會導(dǎo)致其細(xì)胞受損，進(jìn)而加劇生理生化反應(yīng)，容易造成微生物侵染，導(dǎo)致蓮藕腐敗變質(zhì)[14-15]。除此之外，蓮藕自身也可能因種植人員在種植過程中某些環(huán)節(jié)的不規(guī)范操作而感染微生物毒素。關(guān)于蓮藕制品貯藏過程中的微生物污染和腐敗的研究分析，目前主要集中在優(yōu)勢腐敗菌的分離鑒定[16-17]、產(chǎn)品貨架期預(yù)測模型[18-19]等方面，而針對其腐敗變質(zhì)快速檢測或評價方法的研究較少。劉永樂等[20]研究了利用熒光檢測表征鮮切蓮藕樣品中腐敗指示菌的方法；將鮮切蓮藕樣品置于4 ℃冷藏保存，每間隔3 d 取出檢測其微生物菌落總數(shù)和指示菌自發(fā)熒光檢出的相關(guān)性，分析指示菌熒光強(qiáng)度與微生物數(shù)量的關(guān)系并優(yōu)化熒光檢測條件。與傳統(tǒng)微生物衛(wèi)生指標(biāo)檢驗(yàn)方法相比，該熒光檢測方法操作簡便、結(jié)果直觀，而且檢出準(zhǔn)確率高，是一種便捷可行的蓮藕腐敗檢測方法。

4 結(jié)語

蓮藕及其制品作為人們餐桌上常見的食品，有必要采取各種手段確保其質(zhì)量安全。要加大新檢測方法的科研力度，發(fā)展技術(shù)創(chuàng)新，減少污染環(huán)境試劑的使用，使檢測技術(shù)朝著綠色化、環(huán)?；踩?、快捷化的方向發(fā)展；對蓮藕及其制品在生產(chǎn)環(huán)節(jié)上可能存在的安全風(fēng)險進(jìn)行監(jiān)管，把好產(chǎn)地環(huán)境關(guān)，按時進(jìn)行環(huán)境檢測并建立田間檔案，從源頭上保障產(chǎn)品質(zhì)量安全；要強(qiáng)化蓮藕及其制品產(chǎn)業(yè)鏈較薄弱環(huán)節(jié)的標(biāo)準(zhǔn)制訂，加快建立蓮子、藕帶全產(chǎn)業(yè)鏈標(biāo)準(zhǔn)體系，為蓮產(chǎn)業(yè)的快速穩(wěn)定發(fā)展提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。