液化石油氣標準現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢

熊 凱，趙 杰，朱忠朋，靳 昕，羅望群，曹 斌，曲 有，趙國旗，羅勤高，吳明清

(1.中石化石油化工科學研究院有限公司，北京 100083；2.中國石化 煉油事業(yè)部，北京 100728；3.中國石化 煉油銷售有限公司，上海 200050；4.中國石油天然氣股份有限公司 規(guī)劃總院，北京 100083；5.中國石油 吉林石化分公司，吉林 吉林 132021；6.中國石化燕山分公司，北京 102500)

液化石油氣(LPG)是一種低碳清潔燃料和多用途的化工原料，用做燃料時，其熱值高、燃燒高效、供應靈活、儲運簡單、使用方便、應用廣泛，主要用于農(nóng)村、城鄉(xiāng)接合部、城中村、城鎮(zhèn)老舊小區(qū)、小微商業(yè)等天然氣替代改造及管道敷設難度較大的地方，少量用于城市管道LPG供應，具有明顯的分布式能源特征；用做化工原料時，其適用于甲基叔丁基醚(MTBE)、烷基化、芳構化、醋酸仲丁酯、甲乙酮、裂解、脫氫和順酐等多種化工用途且潛在需求增量巨大。“雙碳目標”要求燃料在全生命周期綠色低碳，LPG與占主導地位的氣體燃料天然氣相比，全生命周期的逃逸泄漏更少，全球暖化潛勢也遠低于后者[1-4]。但是，LPG也具有在空氣中的爆炸濃度下限低、泄漏時易發(fā)生爆燃事故的缺點，常需通過加臭的方式確保用氣安全。

為了規(guī)范LPG的安全使用、促進LPG貿(mào)易流通，國內(nèi)外制定了一系列LPG標準。近年來，隨著LPG不斷提高的化工利用率、日益嚴格的安全環(huán)保要求以及更多先進高效試驗方法的出現(xiàn)，現(xiàn)行LPG標準已不能滿足當前的實際需要，亟需加以修訂。筆者介紹了國內(nèi)外主要LPG標準現(xiàn)狀，結合中國LPG的生產(chǎn)和使用情況，探討修訂LPG標準的適用范圍、項目指標及試驗方法，分析中國LPG標準的發(fā)展趨勢。

1 國外液化石油氣標準現(xiàn)狀

國外現(xiàn)行液化石油氣標準主要是國際標準化組織ISO 9162—2013《液化石油氣規(guī)格》[5]、美國ASTM D1835—2022《液化石油氣標準規(guī)格》[6]、英國BS 4250—2014《商品丁烷和丙烷規(guī)格》[7]、德國DIN 51622—2020《硫含量不大于30 mg/kg的丙烷、丙烯、丁烷、丁烯及其混合物液化石油氣的要求》[8]、日本JIS K2240—2013《液化石油氣》[9]、韓國KS M2150—2007《液化石油氣》[10]、澳大利亞AS 4670—2018《燃料用商品丙烷和商品丁烷》[11]、印度IS 4576—2021《液化石油氣規(guī)格》[12]等標準。

根據(jù)世界液化石油氣協(xié)會(WLPGA)發(fā)布的數(shù)據(jù)[13]，2020年，世界LPG供應量約330 Mt(國際貿(mào)易量約為100 Mt)，其中約64%來源于油氣田伴生氣，約36%來源于煉廠氣，極少量來源于垃圾熱解和可再生植物油加工。LPG主要用作民用燃料、化工原料、工業(yè)燃料、煉油用途、車用燃料和農(nóng)業(yè)燃料，消費占比依次為44%、28%、10%、9%、8%和1%，世界LPG終端消費情況見圖1。世界主要的LPG出口國或地區(qū)是美國和中東地區(qū)，其出口的LPG全部來源于油氣田伴生氣，執(zhí)行ISO 9162—2013《液化石油氣規(guī)格》標準[5]或美國ASTM D1835—2022《液化石油氣標準規(guī)格》標準[6]。

圖1 2020年世界LPG終端消費情況[13]

除上述通用LPG標準以外，國外大部分國家或地區(qū)還制定了車用專用的LPG標準，主要是歐盟EN 589—2018《車用液化石油氣的要求和試驗方法》標準[14]及采標或參考該標準制定的各國車用LPG標準。2020年，全世界有超過2900萬輛機動車使用LPG為主要燃料，消耗超過24 Mt LPG燃料，按車用LPG消費量計，世界前十大車用LPG消費國依次為俄羅斯、土耳其、韓國、烏克蘭、波蘭、意大利、墨西哥、哈薩克斯坦、中國和阿爾及利亞[13]，占世界車用LPG總消費量的比例具體數(shù)據(jù)見圖2。

圖2 2020年世界主要相關國家的車用LPG消費情況[13]

2 中國液化石油氣標準現(xiàn)狀

中國現(xiàn)行液化石油氣標準主要是國家標準GB 11174—2011《液化石油氣》[15]、GB 19159—2012《車用液化石油氣》[16]和石油化工行業(yè)標準SH/T 0553—1993《工業(yè)丙烷、丁烷》[17]，并且這些國家標準和行業(yè)標準都側重于燃料用途，而化工原料用LPG產(chǎn)品尚無國家標準或行業(yè)標準。

據(jù)中國國家統(tǒng)計局數(shù)據(jù)，2022年中國LPG產(chǎn)量約為48.7 Mt；據(jù)中國海關總署數(shù)據(jù)，2022年，中國LPG進口量約為26.6 Mt，出口量約為0.9 Mt。2022年，LPG消費量約為74.4 Mt，主要用做化工原料、民用燃料(含商業(yè)燃料用途)、工業(yè)燃料和車用燃料?；ぴ嫌猛竞兔裼萌剂嫌猛臼荓PG消費占比最高的2種用途，其中，化工原料用途，尤其乙烯裂解、丙烷脫氫[18]和C4深加工[19]是中國LPG消費市場的主要增量。中國LPG化工利用率的不斷提高，一方面減少了燃料用LPG的出廠供應量，另一方面又加大了化工原料用LPG的需求量，促使中國近年來的LPG進口量呈快速增長態(tài)勢。中國生產(chǎn)的LPG約95%以上來源于煉廠氣，僅有不足5%的LPG是來源于油氣田伴生氣，另有少量來源于煤化工副產(chǎn)輕烴。中國主要的LPG生產(chǎn)商為中國石化、中國石油、中國海油和大中型民營煉油廠。煉油廠LPG的主要生產(chǎn)裝置為催化裂化[20]、延遲焦化[21]、催化裂解[22]、催化重整、常減壓輕烴回收、加氫裂化、乙烯裂解、氣分和C4深加工等裝置，油氣田伴生LPG的生產(chǎn)裝置為輕烴回收裝置。隨著中國大部分城市陸續(xù)完成管道LPG的天然氣置換改造，管道LPG的供應量不斷萎縮，以氣瓶充裝形式供應的瓶裝LPG已成為液化石油氣當前最主要的供應方式。

對于燃料用LPG產(chǎn)品，與燃燒器具(含內(nèi)燃機)匹配良好并能高效燃燒是核心要求之一，在不同標準中其對LPG燃料烴組分的要求如下：國家標準GB 11174—2011除要求蒸氣壓外，還要求C3烴類組分、C4及C4以上烴類組分的體積分數(shù)，或者要求(C3+C4)烴類組分、C5及C5以上烴類組分的體積分數(shù)；國家標準GB 19159—2012除要求蒸氣壓外，還要求二烯烴的摩爾分數(shù)、C5及C5以上烴類組分的質量分數(shù)；石油化工行業(yè)標準SH/T 0553—1993除要求蒸氣壓外，還要求C2烴類、丙烷、不飽和烴的體積分數(shù)，或者要求丁烷、不飽和烴、C5及C5以上烴類的體積分數(shù)。

總體上來說，燃料用LPG產(chǎn)品標準側重于根據(jù)烴組分的碳原子數(shù)簡單劃分烴組成和提出各烴組分含量指標要求；而化工原料用LPG產(chǎn)品，由于不同的LPG化工利用裝置對LPG具體的烴種類和含量有更細致的要求，如MTBE裝置對LPG原料中異丁烯含量的要求，烷基化裝置對LPG原料中異丁烷和1-丁烯含量的要求，芳構化裝置對LPG原料中烯烴含量的要求，醋酸仲丁酯和甲乙酮裝置對LPG原料中正丁烯(特指除異丁烯和環(huán)丁烯以外的直鏈丁烯)含量的要求，裂解、脫氫和順酐裝置對LPG原料中烷烴含量的要求等，使得化工原料用LPG產(chǎn)品標準需要根據(jù)化工裝置的工藝要求，規(guī)定更細致的烴種類和含量指標要求。

目前，化工原料用LPG產(chǎn)品只有企業(yè)標準，其中，中國石化一級企業(yè)標準Q/SH PRD0673—2018《工業(yè)用液化石油氣》[23]按照LPG加工裝置的工藝特點將產(chǎn)品分為氣分LPG、醚前LPG、醚后LPG和飽和LPG，并計劃修訂新增更多種類的工藝用LPG，是比較完整并最具行業(yè)影響力的化工原料用LPG產(chǎn)品標準。

國家標準GB 11174—2011《液化石油氣》是修改采用美國ASTM D1835—2005《液化石油氣標準規(guī)格》制定的，其范圍規(guī)定來源于煉廠氣和油氣田伴生氣的LPG，用做工業(yè)和民用燃料，其技術要求和試驗方法見表1。多年來，工業(yè)和民用燃料的LPG年消費量一直占中國LPG年總消費量的40%以上，是最重要的燃料用LPG標準。

表1 GB 11174—2011《液化石油氣》技術要求和試驗方法[15]

國家標準GB 19159—2012《車用液化石油氣》是修改采用歐盟標準EN 589—2008《車用液化石油氣的要求和試驗方法》制定的，規(guī)定的也是來源于煉廠氣和油氣田伴生氣的LPG，用做點燃式內(nèi)燃機燃料，其技術要求和試驗方法見表2。由于中國政府支持推廣比LPG更安全、廉價的天然氣作為車用燃料，再加上電動汽車行業(yè)對傳統(tǒng)內(nèi)燃機汽車行業(yè)的沖擊，中國車用LPG消費市場不斷萎縮，車用LPG的年消費量已不足1 Mt[13]，目前，中國僅有少數(shù)幾家企業(yè)還在生產(chǎn)車用LPG產(chǎn)品且基本都是小批量間歇生產(chǎn)的模式。在上述背景下，國家標準GB 19159—2012《車用液化石油氣》的應用和影響力逐漸降低。

表2 GB 19159—2012《車用液化石油氣》技術要求和試驗方法[16]

石油化工行業(yè)標準SH/T 0553—1993《工業(yè)丙烷、丁烷》與ISO 9162—1989《液化石油氣規(guī)格》的一致性程度為非等效，規(guī)定的是來源于煉廠氣的工業(yè)丙烷和工業(yè)丁烷LPG，其中，工業(yè)丙烷主要用于金屬零件淬火、滲碳的保護氣、與丁烷混合做霧化劑、脫瀝青溶劑及高熱值燃料，工業(yè)丁烷主要用于玻殼加工、機械制造業(yè)、紡織印染業(yè)的高熱值燃料、打火機專用氣及化工發(fā)泡劑，其技術要求和試驗方法見表3。該標準規(guī)定的產(chǎn)品用做燃料時，還應符合強制性國家標準GB 11174—2011的技術要求；用做霧化劑時，相應的有產(chǎn)品規(guī)格要求更高的國家標準，如GB/T 22026—2008《氣霧劑級丙烷(A-108)》、GB/T 22024—2008《氣霧劑級正丁烷(A-17)》和GB/T 22025—2008《氣霧劑級異丁烷(A-31)》。目前，絕大多數(shù)企業(yè)已改為執(zhí)行國家標準GB 11174—2011，僅有極少數(shù)幾家企業(yè)仍按照該標準生產(chǎn)產(chǎn)品且產(chǎn)量非常小。

表3 SH/T 0553—1993《工業(yè)丙烷、丁烷》技術要求和試驗方法[17]

3 液化石油氣標準項目指標分析

3.1 用氣安全性

近年來，中國燃氣泄漏爆燃事故頻發(fā)，主要是液化石油氣事故和天然氣事故。LPG在空氣中的爆炸下限體積分數(shù)約2%，遠低于天然氣在空氣中體積分數(shù)約5%的爆炸下限，因此發(fā)生泄漏時更易發(fā)生爆燃事故。據(jù)中國城市燃氣協(xié)會整理發(fā)布的《全國燃氣事故分析報告》季度統(tǒng)計數(shù)據(jù)，2021年前三季度中國城市燃氣事故中液化石油氣事故占比依次為62.7%、57.8%和58.4%[24]，表明在現(xiàn)有的應用條件下，液化石油氣是比天然氣更危險的燃氣氣源。作為一種用途廣泛且用量巨大、卻易于發(fā)生爆燃事故的輕烴，液化石油氣已于2020年6月被列入國家應急部、工信部、公安部和交通部四部委聯(lián)合發(fā)布的《特別管控危險化學品目錄(第一版)》中，要求加強管控其生產(chǎn)、儲運和充裝使用等產(chǎn)生安全風險的主要環(huán)節(jié)。

歐美國家的LPG標準中大多有“氣味”項目，使臭味濃度可識別，保證使用安全性，如英國BS 4250—2014標準、德國DIN 51622—2020標準、澳大利亞AS 4670—2018標準都要求“體積濃度達到燃燒下限的20%時有明顯異味”，美國ASTM D1835—2022標準也指出“在很多地區(qū)，當LPG用做燃料時，要求添加如乙硫醇等加臭劑”。國家標準GB 11174—2011《液化石油氣》中規(guī)定“液化石油氣應具有可以察覺的臭味。為確保安全使用液化石油氣，當液化石油氣無臭味或臭味不足時，宜加入具有明顯臭味的含硫化合物配制的加臭劑”，但對臭味濃度和檢測并未做出明確規(guī)定。住建部發(fā)布的GB 51142—2015《液化石油氣供應工程設計規(guī)范》[25]和CJJ/T 148—2010《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》[26]規(guī)定城鎮(zhèn)燃氣應具有可以察覺的臭味，無毒燃氣泄漏到空氣中達到爆炸下限的20%時應能察覺，硫含量有特殊要求的工業(yè)生產(chǎn)工藝用氣可以不加臭，但需采取其他安全措施(如燃氣報警器)；標準僅規(guī)定了含管道LPG在內(nèi)的城鎮(zhèn)燃氣的加臭要求，但對用量最大的以瓶裝形式銷售的LPG的加臭無明確規(guī)定。

由于中國LPG產(chǎn)品主要由煉油廠生產(chǎn)，其硫化物雜質會使產(chǎn)品自帶一定濃度的臭味，導致大多數(shù)經(jīng)銷商和充氣站瓶裝銷售LPG產(chǎn)品時，習慣性地不對LPG產(chǎn)品加臭，但近年來煉油廠產(chǎn)LPG的硫含量已有較大幅度的降低，如經(jīng)銷商和充氣站繼續(xù)不對其加臭，將造成潛在用氣安全風險。另外，華南地區(qū)大量使用幾乎無臭味的進口LPG，經(jīng)銷商和充氣站雖然對其進行了加臭，但執(zhí)行情況各不相同，也需要有標準加以規(guī)范。因此，有必要在工業(yè)和民用燃料LPG標準中明確規(guī)定氣味及檢測要求。

3.2 二甲醚

二甲醚是煤化工產(chǎn)品，其價格遠低于LPG，質量熱值僅約為LPG的2/3。中國規(guī)定二甲醚不能摻混入LPG作燃料，只能純燒且要求使用二甲醚專用氣瓶和燃燒設備，如GB/T 25035—2010《城鎮(zhèn)燃氣用二甲醚》[27]中規(guī)定用于城鎮(zhèn)居民、商業(yè)和工業(yè)企業(yè)用的城鎮(zhèn)燃氣用二甲醚的質量分數(shù)要求不小于99%，GB/T 26605—2011《車用燃料用二甲醚》[28]中二甲醚質量分數(shù)則要求不小于99.5%。不法商家為謀取經(jīng)濟利益，常將二甲醚混入LPG中售賣，以次充好，造成LPG燃料不耐燒。此外，二甲醚還容易腐蝕LPG鋼瓶的橡膠密封圈，帶來泄漏甚至爆燃風險，相關事故已在中國發(fā)生多次。

2010年6月，中國國家質檢總局、中國國家能源總局、中國國家安監(jiān)總局和中國國家工商總局四部委聯(lián)合發(fā)布了《關于印發(fā)〈聯(lián)合開展液化石油氣摻混二甲醚問題專項整治行動方案〉的緊急通知》(國質檢執(zhí)聯(lián)[2010]349號)，要求依法查處液化石油氣中摻混二甲醚的違法行為，充裝單位必須對購進的液化石油氣中是否含有二甲醚進行檢驗，二甲醚生產(chǎn)企業(yè)、批發(fā)和充裝單位要建立產(chǎn)品購銷臺賬，如實記錄貨源和采購量、銷量和流向，各地質監(jiān)部門將二甲醚違法違規(guī)企業(yè)列入黑名單、向社會曝光。2021年3月，住建部、公安部、交通運輸部、商務部、應急管理部和市場監(jiān)管總局等六部委又聯(lián)合印發(fā)了《關于加強瓶裝液化石油氣安全管理的指導意見》(建城[2021]23號)，要求加強部門聯(lián)合執(zhí)法，嚴厲打擊瓶裝液化石油氣經(jīng)營企業(yè)非法經(jīng)營、違法充裝、摻混二甲醚等違法違規(guī)行為。

多年以來，盡管各地市場監(jiān)管部門加大了對LPG違法摻混二甲醚的執(zhí)法力度，仍有不少不法商家在經(jīng)濟利益驅使下以身試法，使這類違法事件在中國多數(shù)省份時有發(fā)生。為了規(guī)范LPG市場、給各地市場監(jiān)管部門提供更直接的執(zhí)法標準依據(jù)，對燃料用LPG產(chǎn)品標準中新增“二甲醚”檢測項目顯得很有必要。

必須指出的是，煉油廠LPG有時也會檢出極少量二甲醚，其二甲醚體積分數(shù)常見低于0.1%，一般不大于0.5%，這部分二甲醚是MTBE裝置的副產(chǎn)物，是甲醇分子間脫水生成的。煉油廠LPG中有低含量二甲醚雜質的情況，應該與不法商家以牟利為目的、人為故意添加高含量二甲醚的情況區(qū)別對待。二甲醚指標的確定過程，應充分考慮煉油廠LPG的實際生產(chǎn)情況，同時開展更多二甲醚對鋼瓶橡膠密封材料的腐蝕實驗研究，積累技術數(shù)據(jù)。

3.3 硫含量

中國國務院《打贏藍天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動計劃》(國發(fā)〔2018〕22號)文件要求到2020年，二氧化硫排放質量分數(shù)比2015年下降15%以上；要求加快油品質量升級、強化移動源污染防治，推廣使用達到國Ⅵ排放標準的燃氣車輛、修訂完善涉工業(yè)窯爐的環(huán)保標準。生態(tài)環(huán)境部編制的《“十四五”空氣質量全面改善行動計劃》，要求進一步全面改善空氣質量。

目前，中國車用汽油、車用柴油和內(nèi)河船用燃料油等主要的交通運輸用燃料都已要求硫質量分數(shù)不大于10 mg/kg，一類天然氣要求硫質量濃度不大于20 mg/m3(約26.7 mg/kg)且遠期指標與國際上一致、設定為不大于8 mg/m3(約10.7 mg/kg)；歐盟車用LPG標準的硫質量分數(shù)指標要求也已從不大于50 mg/kg進一步修訂為不大于30 mg/kg。由此可見，環(huán)保法規(guī)的總體要求是持續(xù)降低燃料的硫含量。

據(jù)調研，由于原料渣油加氫和LPG脫硫脫臭，占煉油廠LPG產(chǎn)量約90%的催化裂化(裂解)副產(chǎn)LPG的硫質量濃度大多小于100 mg/m3(約40 mg/kg)，實際出廠的LPG產(chǎn)品的硫質量濃度大多小于150～200 mg/m3(約60～80 mg/kg)?，F(xiàn)行國家標準GB 11174—2011中硫質量濃度指標343 mg/m3(約140 mg/kg)已不適應于實際生產(chǎn)情況和環(huán)保法規(guī)日趨嚴格的要求，應修訂硫含量指標，降低LPG產(chǎn)品的硫含量。

3.4 試驗方法

現(xiàn)行的LPG國家標準和行業(yè)標準中，存在相同測試項目的試驗方法各異以及部分項目的試驗方法操作效率低、自動化程度差、精密度不夠好的缺點，亟需統(tǒng)一并新增更準確高效的試驗方法。表4中列出了工業(yè)和民用LPG燃料標準GB 11174—2011《液化石油氣》和車用LPG燃料標準GB 19159—2012《車用液化石油氣》中組成、蒸發(fā)殘留物、總硫含量、硫化氫含量和游離水等項目及其試驗方法之間的比較情況。需要特別說明的是，LPG樣品的進樣條件對試驗結果的影響較大，部分試驗項目如烴組成、硫含量和硫化氫含量等，其試驗結果的準確度很大程度上受試驗過程中樣品是否充分氣化以及硫化物對器壁的吸附作用的影響。硫含量測定的準確性差[29]是行業(yè)長期存在并待解決的共性問題。

表4 LPG燃料標準的部分項目及試驗方法[15-16]

3.4.1 組成

GB 11174—2011《液化石油氣》規(guī)定工業(yè)和民用燃料LPG的烴組成采用SH/T 0230—1992方法分析，該方法已更新為NB/SH/T 0230—2019《液化石油氣組成的測定氣相色譜法》標準[30]，新版方法標準能分析含有含氧化合物(如二甲醚、MTBE、甲醇和丙酮等)的LPG，改用液相進樣、氧化鋁毛細管色譜柱和氫火焰離子化檢測器(FID)，單閥單柱單檢測器或雙閥雙柱雙檢測器色譜分析系統(tǒng)。該方法的烴分離效果、信號響應穩(wěn)定性和數(shù)據(jù)精密度更好，還能一次進樣同時完成烴組成和二甲醚含量的檢測。GB 19159—2012《車用液化石油氣》規(guī)定車用LPG的二烯烴(含1，3-丁二烯)和C5及以上組分項目采用SH/T 0614—1995方法[31]分析，NB/SH/T 0230—2019標準也適用，可作為試驗方法之一。因此，應逐步采用NB/SH/T 0230—2019方法分析LPG的烴組成和二甲醚。

3.4.2 蒸發(fā)殘留物

GB 11174—2011《液化石油氣》規(guī)定工業(yè)和民用燃料LPG的蒸發(fā)殘留物采用SY/T 7509—1996方法分析，該方法已更新為SY/T 7509—2014《液化石油氣殘留物的試驗方法》標準[32]，除了采用該新版方法外，因GB/T 30518—2014方法[33]為氣相色譜法，其自動化程度和測量精度高于SY/T 7509—2014方法，可作為試驗方法之一。GB 19159—2012《車用液化石油氣》規(guī)定車用LPG的蒸發(fā)殘留物試驗采用歐盟EN 15470方法，目前中國已修改采用EN 15470—2007《液化石油氣中可溶性殘留物的測定高溫氣相色譜法》標準[34]制定了國家標準GB/T 30518—2014《液化石油氣中可溶性殘留物的測定高溫氣相色譜法》，GB/T 30518—2014中將EN 15470—2007標準的附錄中有關毛細管色譜柱介紹的部分內(nèi)容列入標準正文中作為示例并增加了取樣內(nèi)容，使標準具有更高的可操作性。因此，應逐步采用GB/T 30518—2014氣相色譜法分析LPG的蒸發(fā)殘留物。

3.4.3 總硫含量

GB 11174—2011《液化石油氣》規(guī)定工業(yè)和民用燃料LPG的總硫含量采用SH/T 0222—1992電量法[35]分析，該方法需要配置電解液且儀器調試穩(wěn)定過程比較復雜費時，而NB/SH/T 0917紫外熒光法[36]和NB/SH/T 0919—2015氣相色譜法[37]則更為穩(wěn)定高效，可作為試驗方法之一并逐步取代SH/T 0222—1992電量法。GB 19159—2012《車用液化石油氣》規(guī)定車用LPG的總硫含量試驗采用美國ASTM D6667方法為仲裁方法，SH/T 0222—1992方法為可選方法，目前中國已修改采用ASTM D6667—2014《氣態(tài)烴和液化石油氣中總揮發(fā)性硫的標準測試方法紫外熒光法》標準[38]制定了行業(yè)標準NB/SH/T 0917—2015《氣態(tài)烴及液化石油氣中總揮發(fā)性硫的測定紫外熒光法》，并提高了標準的可操作性。NB/SH/T 0919—2015氣相色譜法能準確定量不同種類硫化物的含量，該方法有更高的重復性和可靠性。因此，應逐步采用NB/SH/T 0917—2015紫外熒光法和NB/SH/T 0919—2015氣相色譜法分析LPG的總硫含量。

3.4.4 硫化氫

GB 11174—2011《液化石油氣》規(guī)定工業(yè)和民用燃料LPG的硫化氫采用SH/T 0125—1992乙酸鉛法[39]或SH/T 0231—1992層析法[40]分析。GB 19159—2012《車用液化石油氣》規(guī)定車用LPG的硫化氫采用SH/T 0125—1992乙酸鉛法分析，所述兩方法都是化學變色法，SH/T 0125—1992乙酸鉛法不能定量，SH/T 0231—1992層析法則需要配置多種標準溶液且樣品進樣體積偏差較大。NB/SH/T 0919—2015方法是氣相色譜法，能準確定量硫化氫的含量，重復性、可靠性更高。因此，應逐步采用NB/SH/T 0919—2015氣相色譜法分析LPG的硫化氫含量。

3.4.5 游離水

GB 11174—2011《液化石油氣》規(guī)定工業(yè)和民用燃料LPG的游離水采用目測方法，GB 19159—2012《車用液化石油氣》規(guī)定車用LPG的游離水采用歐盟EN 15469方法。中國已修改采用EN 15469—2007《石油產(chǎn)品液化石油氣中游離水的試驗目視法》標準[41]制定了GB/T 30517—2014《液化石油氣中游離水的試驗目視法》方法標準[42]，與EN 15469—2007相比，GB/T 30517—2014增加了中國LPG采樣方面的內(nèi)容，標準的可操作性更強。GB/T 30517—2014方法采用冷凍LPG樣品、目視觀察是否生成冰晶的方法，比常規(guī)目測法更易于判斷游離水的存在情況，更可靠。因此，應逐步采用GB/T 30517—2014低溫目視法分析LPG中游離水的存在情況。

4 液化石油氣標準的發(fā)展趨勢

4.1 整合修訂車用LPG燃料標準和工業(yè)、民用LPG燃料標準

美國、日本、韓國、巴西和墨西哥等國未對車用LPG單獨制定產(chǎn)品標準，而是將家庭用燃料、商業(yè)用燃料、工業(yè)用燃料和車用燃料等用途的LPG納入一個產(chǎn)品標準中，日本和韓國的LPG產(chǎn)品標準中還包含了工業(yè)原料用LPG產(chǎn)品。此外，電動汽車的沖擊和天然氣汽車的替代，使中國車用LPG市場不斷萎縮，GB 19159—2012《車用液化石油氣》標準的應用和影響力逐漸降低。中國國務院《深化標準化工作改革方案》(國發(fā)〔2015〕13號)和《強制性標準整合精簡工作方案》(國辦發(fā)〔2016〕3號)也鼓勵整合精簡強制性中國國家標準。因此，為了規(guī)范燃料用LPG產(chǎn)品的生產(chǎn)和銷售、促成統(tǒng)一的LPG市場，車用LPG燃料標準GB 19159—2012和工業(yè)、民用LPG燃料標準GB 11174—2011的強制性國標整合修訂是LPG標準未來的發(fā)展趨勢之一。

4.2 新增化工原料用途的LPG產(chǎn)品種類

化工原料用途是LPG最重要的用途之一，占比已超過中國LPG年總消費量50%且仍在提升。LPG化工利用企業(yè)對LPG原料提出了按烴組成和用途進行分類分級管理的要求，目前，常見的化工原料用LPG產(chǎn)品主要有醚前碳四、醚后碳四、飽和LPG、氣分原料和異丁烷等品種，相應的LPG化工利用裝置主要有MTBE裝置(利用LPG中異丁烯)，烷基化裝置(利用LPG中異丁烷和1-丁烯)，芳構化裝置(利用LPG中烯烴)，醋酸仲丁酯和甲乙酮裝置(利用LPG中正丁烯)，裂解、脫氫和順酐裝置(利用LPG中烷烴)等。

化工原料用LPG產(chǎn)品尚無中國國家標準或行業(yè)標準，生產(chǎn)企業(yè)向各類LPG化工利用裝置供應LPG原料時，通常執(zhí)行國家標準GB 11174—2011《液化石油氣》或與買方訂立協(xié)議指標，造成組分相近且用途相同的LPG同時使用多種名稱，品名混亂，無法統(tǒng)一指標要求，給生產(chǎn)、銷售和使用都帶來了極大困難。因此，為了規(guī)范化工原料用LPG的生產(chǎn)和銷售、增進LPG的化工利用率、促成統(tǒng)一的LPG市場，新增化工原料用途的LPG產(chǎn)品種類也是LPG標準未來的發(fā)展趨勢之一。

4.3 加強安全環(huán)保要求

近年多起LPG泄漏爆燃事故的發(fā)生，部分原因是由于二甲醚腐蝕橡膠密封圈導致了LPG泄漏，另一方面則是LPG泄漏后臭味不足、不能有效地提醒爆炸受害人采取緊急避險措施。從用氣安全的角度，需要嚴格限制LPG中二甲醚的含量，并為了避免LPG泄漏后繼發(fā)爆燃，需要對其進行加臭處理。另外，持續(xù)降低燃料的硫含量一直是國內(nèi)外環(huán)保法規(guī)的要求。因此，加強對LPG的安全環(huán)保要求是LPG標準未來的另一發(fā)展趨勢。

4.4 采用先進高效的試驗方法

儀器分析技術的快速進步，使LPG的組成、蒸發(fā)殘留物、總硫含量、硫化氫和游離水等項目的測試有了更穩(wěn)定可靠、先進高效的試驗方法，LPG標準中引用的相應試驗方法已不能滿足當前對分析測試的要求。因此，采用先進高效的試驗方法是LPG標準未來的又一發(fā)展趨勢。

5 結語與展望

液化石油氣標準是產(chǎn)品生產(chǎn)、質量檢測和市場監(jiān)管的重要標準依據(jù)，關乎液化石油氣產(chǎn)業(yè)的高質量健康發(fā)展。就中國液化石油氣標準的現(xiàn)狀來說，未來的標準修訂工作主要需要幫助解決以下三對矛盾。第一是不斷提高的LPG化工利用率與混亂的工業(yè)用LPG市場的矛盾，第二是日益嚴格的安全環(huán)保要求與LPG爆燃事故頻發(fā)現(xiàn)狀的矛盾，第三是準確高效的LPG檢測需求與現(xiàn)行的一部分落后試驗方法的矛盾。

液化石油氣的化工利用率逐年升高但工業(yè)用LPG市場混亂，液化石油氣標準中應針對化工利用裝置對LPG原料的要求，按烴組成和用途對LPG進行分類、分級管理，并根據(jù)市場需求適時新增或刪減化工原料用LPG的種類和牌號。液化石油氣是中國特別管控的危險化學品之一，相關法律、法規(guī)及強制性標準時有制定發(fā)布或更新，液化石油氣標準在修訂強化安全環(huán)保要求時應反映這些新變化并與之保持一致。液化石油氣在烴組成、蒸發(fā)殘留物、總硫含量、硫化氫和游離水等項目的試驗方法方面，都有了更先進高效的色譜或光學分析方法及更優(yōu)的試驗條件，液化石油氣標準應利用儀器分析學科的最新成果，及時更新相關試驗方法。

液化石油氣的諸多優(yōu)點，將使其長期作為一種主要的燃料和化工原料。液化石油氣標準需及時反映市場需要、安全環(huán)保法律法規(guī)的要求和儀器分析學科的新成果，才能不斷提升產(chǎn)品質量，保障液化石油氣產(chǎn)業(yè)高質量健康發(fā)展。