枸杞中功能性成分的研究進(jìn)展

逄春梅 李艷萍

枸杞是目前最具發(fā)展?jié)摿Φ乃幨硟捎妙惤?jīng)濟植物，因其含有豐富的營養(yǎng)價值和藥用價值而得到消費者的普遍接受和信賴，在全國乃至全世界都享有極高的聲譽。隨著枸杞的種植量增加，枸杞的功能性成分研究顯得尤為重要。近年來，大量的枸杞成分研究表明，枸杞具有抗衰老、抗腫瘤、抗糖尿病等一系列功能。但關(guān)于枸杞產(chǎn)品主要為初級產(chǎn)品，對其功能性成分研究較少涉及。本文對枸杞中甜菜堿、枸杞花色苷、枸杞多糖、黃酮類化合物等功能性成分進(jìn)行綜述，有利于為枸杞的功能性產(chǎn)品開發(fā)奠定理論基礎(chǔ)。

枸杞的生物學(xué)價值主要體現(xiàn)在滋養(yǎng)肝臟和腎臟、延緩衰老、降低血壓、鎮(zhèn)定神經(jīng)和改善視力。枸杞中含有豐富的營養(yǎng)物質(zhì)，主要包括枸杞黃酮和枸杞色素以及脂肪和膳食纖維、蛋白質(zhì)、多糖、類胡蘿卜素、枸杞花色苷、有機酸及其衍生物等多種成分。隨著經(jīng)濟的發(fā)展、社會的需要，枸杞種植量顯著增加，對枸杞的功能性成分研究和功能性產(chǎn)品開發(fā)顯得尤為重要。文章綜述了枸杞中功能性成分和功能性價值，將為今后枸杞作為藥用類植物和食用性植物提供科學(xué)依據(jù)。對枸杞的功能性成分進(jìn)行綜述有助于加快枸杞作為保健產(chǎn)品的新一代研發(fā)。

1.枸杞的營養(yǎng)價值

枸杞的色澤誘人，味甜甘美，果肉肥厚，含有許多人體所需要的各種營養(yǎng)和化學(xué)成分，主要包括：蛋白質(zhì)、膳食纖維、胡蘿卜素、鈣、鐵、鋅、硒等多種重要的礦物和微量元素。研究結(jié)果表明，枸杞葉中的吡喃葡糖基是水溶性維生素C的前提和來源，其維生素C的含量與檸檬中的維生素C含量相當(dāng)。枸杞是由根、莖、葉三大部分共同組成，枸杞葉中的蛋白質(zhì)和其他營養(yǎng)成分價值豐富，且十分易于人類食用或消化；枸杞子中所含的氨基酸與枸杞葉相似，在枸杞的18種氨基酸中，其中有八種是人體所必須的氨基酸，且八種氨基酸的總含量比枸杞葉子總和的41%還多，維生素C和微量元素在枸杞中也占比較高。

枸杞的營養(yǎng)價值可分為食用價值和醫(yī)療價值兩大類。枸杞的食用價值在于潤肺、滋補肝腎、可與紅棗一起沸水浸泡食用或熬粥等；還可將枸杞用于加工面包、牛奶等食物，有效預(yù)防止咳化痰、頭部眩暈等癥狀。枸杞的醫(yī)學(xué)價值在于益精補血、降血壓、抗衰老、抗腫瘤、預(yù)防“三高”及糖尿病的發(fā)生。

2.枸杞的功能性成分研究進(jìn)展

2.1枸杞多糖

枸杞多糖是由6種活性單糖（枸杞半乳糖、阿拉伯糖、葡萄糖、木糖等）組成的水溶性多糖，是枸杞的重要組成成分之一，枸杞多糖在枸杞中的占比大約為5.42%-8.23%。枸杞中的多糖不僅甜度相對較低且同時它還具有多種活性，枸杞多糖不但能有效降低人體血糖和血脂、還能保護(hù)肝臟、抗腫瘤、延緩衰老。近年來，由于保健產(chǎn)品的問世，枸杞的理化性質(zhì)被得到重視，對枸杞多糖的研究也更加多樣，對枸杞多糖的研究主要在于分離、提純和監(jiān)測方面。

2.1.1枸杞多糖的理化性質(zhì)

枸杞多糖的理化性質(zhì)主要體現(xiàn)在成分與含量上，研究證明，枸杞中能分離出4種（中性糖、蛋白質(zhì)、半乳糖醛酸等）枸杞多糖成分，其中中性糖是由阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖以及甘露糖等多種成分組成，且其中中性糖的相對分子質(zhì)量已累計超過2萬，相比較其他糖的分子質(zhì)量，枸杞多糖的分子量明顯較高。

2.1.2枸杞多糖的分離純化

研究表明，通過熱水浸提法所獲得的枸杞多糖均為粗成品，該成品中含有蛋白質(zhì)大分子、無機鹽、色素以及不溶性的有機小分子。為了能夠得到單一的多糖分子，須選用Seveg法將粗多糖中的生物大分子進(jìn)行去除，具體可采用離子交換法、凝膠柱層法等方法進(jìn)行離心化學(xué)技術(shù)分離而得到結(jié)構(gòu)單一的單糖分子。超聲波提取法是目前枸杞多糖提取的另一重要方式之一。超聲波提取的主要原理是通過利用超聲波的空化反射效應(yīng)將有效成分快速溶出的過程，同時伴隨著空化的進(jìn)行，擊碎、機械振動、聲化效應(yīng)等次級效應(yīng)都會隨提取物釋放、擴散以致與溶劑完全混合達(dá)到提取的目的。從枸杞中的多糖研究發(fā)現(xiàn)，在超聲波功率達(dá)到320W、液料比1：56、超聲時間為45min時，得到的枸杞多糖結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定、提取率最高，但雜質(zhì)等成分易隨多糖溶出，因此該方法還有待改進(jìn)。

2.1.3枸杞多糖的生理功能

現(xiàn)代臨床醫(yī)學(xué)研究證明，枸杞多糖具有抗氧化、抗衰老、降血壓、治療癌癥、降低血糖等多重功效。在枸杞粗多糖與精多糖的對比試驗中發(fā)現(xiàn)，粗多糖的抗氧化能力遠(yuǎn)不如精多糖，并且證實枸杞多糖濃度與抗氧化能力成指數(shù)關(guān)系。

經(jīng)試驗結(jié)果證實，枸杞多糖可在體外直接清除羥自由基，從而達(dá)到延緩衰老的效果?，F(xiàn)代衰老理論研究表明，隨著機體內(nèi)水分的減少和流失，衰老過程不斷進(jìn)行，機體的各種免疫活性也呈現(xiàn)逐漸下降趨勢。引起機體功能退化的主要原因之一是由于胸腺隨年齡的推移而萎縮導(dǎo)致機體衰老，通過攝取含枸杞多糖的食物可延緩衰老的進(jìn)程。

2.2枸杞甜菜堿

枸杞甜菜堿（Betaine）是枸杞主要成分的一種，常溫下呈鱗狀白色晶體，有甜味，是一種具有高調(diào)節(jié)滲透能力的季銨型水溶性生物堿。枸杞甜菜堿的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，耐高溫、耐酸堿、無毒性、吸濕能力較弱。枸杞甜菜堿有抗腫瘤、減重、降血壓、促進(jìn)體液循環(huán)抗氧化、清除自由基、降血糖、治療心腦血管疾病等作用而逐漸成為研究的熱點。枸杞甜菜堿在自然界中廣泛分布，近年來，枸杞甜菜堿的提取和分離技術(shù)也越發(fā)多樣和成熟。

2.2.1枸杞甜菜堿的理化性質(zhì)

枸杞的葉、根中均含有甜菜堿。枸杞甜菜堿是一種具有高滲透調(diào)節(jié)能力的生物堿，本身具有多種理化特性。甜菜堿是一種對抗脂肪肝及其他脂質(zhì)代謝的重要物質(zhì)，在體內(nèi)起甲基供體的作用；同時，枸杞甜菜堿因其具有較強的吸濕性被廣泛用做干燥劑。通過查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，寧夏枸杞的甜菜堿含量為0.776%，其他產(chǎn)地的枸杞中甜菜堿含量略高于寧夏枸杞。通過研究發(fā)現(xiàn)，隨著枸杞的不斷成熟，枸杞果實中的甜菜堿逐漸降低，同時枸杞存放時間越久其含量越低，枸杞甜菜堿的含量對溫度、濕度、時間的要求較為嚴(yán)格。

2.2.2枸杞甜菜堿的生理功能

枸杞甜菜堿是良好的生長調(diào)節(jié)劑，具有保護(hù)細(xì)胞抵抗外界高滲透的能力，能有效地提高避免高濃度離子對酶和代謝的毒害，還可通過自身積累來減少水分的流失。枸杞甜菜堿不僅具有高滲透調(diào)節(jié)的功效，還能保護(hù)細(xì)胞抵御外界的刺激，枸杞甜菜堿在一定程度上能治療肝臟疾病是人體肝臟最佳的藥物劑。

2.3枸杞花色苷

花色苷是花青素在游離狀態(tài)下與糖類化合物結(jié)合形成的糖苷類物質(zhì)?；ㄉ兆陨淼慕Y(jié)構(gòu)對其穩(wěn)定性影響很大，糖基化、甲基化和?；幕ㄉ辗€(wěn)定性較高。另外，花色苷是一種極易受到外界環(huán)境的影響（光、溫度、氧、pH、酶等）在枸杞中普遍存在的物質(zhì)。枸杞花色苷功效顯著不僅具有抗疲勞、抗腫瘤的功效，還能抑制流感和皰疹病毒的活性。枸杞花色苷可被視為天然色素和顏料的良好來源而廣泛地受到大眾的喜愛。

2.3.1枸杞花色苷的理化性質(zhì)

枸杞花色苷是由多種花青素與糖通過糖苷鍵結(jié)合而成的天然色素，是一種分子結(jié)構(gòu)上為C6-C3-C3碳骨架結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，是枸杞成分的一種，主要作用是提高花青素的穩(wěn)定性。枸杞花色苷是食品添加劑的一種，為枸杞提供保護(hù)色。

2.3.2枸杞花色苷的分離提純

在科技進(jìn)步的今天，枸杞花色苷的提取工藝也由傳統(tǒng)的溶劑法向超聲波輔助提取法、微波輔助提取法和超臨界提取法等開始轉(zhuǎn)型。與傳統(tǒng)的提取工藝不同的是，現(xiàn)代提取法克服了耗能高、環(huán)保性差、提取率低的缺點。研究學(xué)者以枸杞為原料，用溶劑提取法提取了枸杞中的總花色苷，并進(jìn)一步優(yōu)化了提取方案，得到了枸杞花色苷的最優(yōu)提取工藝條件如下：浸提溫度為58℃、浸提時間為74min、乙醇濃度為65%，并優(yōu)化了超聲波輔助果膠酶提取枸杞中的花色苷工藝，即在條件為提取液pH=1、提取溫度為45℃、提取時間30min、加酶量為0.5%、超聲功率設(shè)定在360W，此時獲得花色苷的提取量為（19.47±0.87）mg/g。

2.3.3枸杞花色苷的生理功能

枸杞花色苷在枸杞中的含量較高，在飲食多元化的今天，有關(guān)枸杞花色苷的功效研究也愈發(fā)炙熱。研究表明，枸杞花色苷可減緩靜脈內(nèi)支細(xì)胞的凋亡率，增強細(xì)胞內(nèi)谷胱甘肽酶的活性，同時降低MDA的水平，進(jìn)而保護(hù)細(xì)胞組織以預(yù)防心血管疾病的發(fā)生。研究學(xué)者分別提取枸杞、葡萄、紫薯等物質(zhì)的花色苷來建立體外細(xì)胞培養(yǎng)試驗，以乳酸脫氫酶（LDH）、ox-LDL誘導(dǎo)血管內(nèi)皮細(xì)胞活力、MDA、SOD活性以及一氧化氮釋放為試驗考察指標(biāo)，測試發(fā)現(xiàn)不同種類蔬菜花色苷都可不同程度上抑制ox-LDL誘導(dǎo)血管內(nèi)皮細(xì)胞的氧化損傷，其中枸杞花色苷的抑制效應(yīng)最突出。為了進(jìn)一步了解花色苷的生物學(xué)價值，研究學(xué)者通過對比治療試驗（小鼠對動脈粥樣硬化的影響與高脂組）發(fā)現(xiàn)，動脈粥樣硬化指數(shù)（AI）與花色苷各劑量組小鼠血清的TG、TC、LDL-C水平均大幅降低，此試驗證明了枸杞花色苷不僅具有增強動脈、靜脈和血管的彈性，而且還能增進(jìn)心肺功能，促進(jìn)心肺功能的正常呼吸。

近年來，我國有多項研究提出，動脈粥樣硬化與心血管疾病的發(fā)生都與血脂代謝紊亂和TG、TC、LDL過高等存在直接或間接性聯(lián)系，同時還表明法國人在心血管疾病的發(fā)病率和死亡率都很低，這可能與他們經(jīng)常飲用的紅葡萄酒和枸杞中的花色苷有關(guān)，所以民間有喝紅酒養(yǎng)生養(yǎng)顏的說法。

2.4枸杞黃酮

枸杞黃酮屬于天然化合物，通常以糖結(jié)合形成糖苷類狀態(tài)廣泛存在于枸杞等植物中。枸杞黃酮結(jié)構(gòu)復(fù)雜，單糖、雙糖、三糖組成了黃酮的成分，經(jīng)試驗得出，以小部分游離態(tài)形式存在的黃酮其抗氧化能力是維生素E的8.91倍。枸杞黃酮中所含的PAF抗凝因子可抑制心腦血管疾病、抑制癌細(xì)胞，減輕癌細(xì)胞擴散帶來的致癌毒。

2.4.1枸杞黃銅的理化性質(zhì)

枸杞黃酮是一種天然存在于植物中的化合物，枸杞中黃酮成分含量較為豐富。研究發(fā)現(xiàn)，利用NaNO2-Al（NO3）3-NaOH比色法測定黑果枸杞中總黃酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在（1.63±0.10）%-（3.15±0.16）%之間，平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約為2.39%，且不同樣品間質(zhì)量分?jǐn)?shù)存在顯著差異。束彤等將青海柴達(dá)木枸杞作為研究對象來分析枸杞黃酮的理化特性，利用超臨界CO2提取法，共鑒定出該地區(qū)的枸杞果中含有13種不同種類的黃酮物質(zhì)。研究枸杞果及葉中黃酮的理化性質(zhì)，對深度挖掘和應(yīng)用枸杞資源具有十分重要的科學(xué)性和實際意義。

2.4.2枸杞黃酮的分離純化

隨著分離技術(shù)的日新月異，枸杞黃酮的提取工藝也越發(fā)成熟。枸杞黃酮的主要提取方法有：傳統(tǒng)的醇提法、水提法和現(xiàn)今更為人們所普遍使用的超聲波提取法、超臨界萃取法等。研究學(xué)者將蘆丁作為提取標(biāo)準(zhǔn)物，用索氏提取法提取寧夏枸杞中的黃酮含量發(fā)現(xiàn)，總酮含量為1.655%。另外，用黑果枸杞作對比試驗發(fā)現(xiàn)：NKA-9型大孔樹脂是純化黑果枸杞總黃酮的最佳樹脂，具有提高黑果枸杞總黃酮提取率的優(yōu)點。而利用正交試驗確定了枸杞黃酮的純度為77.86%，回收率為65.41%，在工藝條件為NaCl、離子強度是0.06mol/kg、pH=6.0、在20℃的溫度下浮選75min時，得出了枸杞黃酮純度略高的結(jié)論。

2.4.3枸杞黃酮的生理功能

枸杞黃酮最突出的特點是具有高氧化性，其氧化性遠(yuǎn)高于維生素C，毒性較低，其葉中的黃酮具有抵抗體外氧化性的功效，且氧化活性與濃度呈現(xiàn)量效關(guān)系。試驗證明，枸杞黃酮有保護(hù)紅細(xì)胞溶血的功效，能夠有效清除小鼠羥血清自由基和抑制小鼠肝臟丙二醛活性。同時，黃酮還具有降血脂的功效，是良好的潛在抗血脂藥物。研究者發(fā)現(xiàn)，黃酮類化合物具有抗病毒、消炎、減輕患者的疼痛感和鎮(zhèn)定作用，被廣泛用于醫(yī)療類藥物和麻醉類針劑中，是優(yōu)良的鎮(zhèn)定劑。在之后的研究中發(fā)現(xiàn)，枸杞還有抗氧化、免疫調(diào)節(jié)、減少水分流失和抗腫瘤的較大功效。

3.枸杞產(chǎn)業(yè)未來展望

枸杞作為最具發(fā)展?jié)摿Φ墓δ苄再Y源，不但用于保健品和醫(yī)藥行業(yè)，還可滿足化妝品等新興市場的需求。在食品行業(yè)，枸杞可作為天然食品添加劑、保鮮劑、增味劑以及抗氧化劑等。在農(nóng)業(yè)上可促進(jìn)農(nóng)作物增產(chǎn)，抑制病蟲害、干熱等自然災(zāi)害的發(fā)生。在美容領(lǐng)域，枸杞的地位可謂舉足輕重，在枸杞的多種功能性成分中都含有抗氧化、抗衰老的功效。雖然枸杞的應(yīng)用范圍廣，但大多數(shù)枸杞的功能研發(fā)和機制還缺乏研究，同時對于枸杞相關(guān)性產(chǎn)品研發(fā)和市場還未完全打開。所以，針對目前枸杞的現(xiàn)狀，要有計劃地加大枸杞的開發(fā)力度，拓寬枸杞的應(yīng)用領(lǐng)域，創(chuàng)新枸杞的提取工藝，以滿足不同消費者的需求，適應(yīng)市場的多元化發(fā)展。