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    新型抗垢劑在MTO裝置碳四汽化器上的工業(yè)應用

    2023-01-11 08:12:24高華南楊華棟齊家俊
    化工設計通訊 2022年12期
    關鍵詞:汽化器原料油凝結水

    高華南,楊華棟,付 鑫,齊家俊

    (浙江興興新能源科技有限公司,浙江嘉興 314000)

    MTO是指以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料,借助類似催化裂化裝置的流化床反應形式,生產(chǎn)低碳烯烴的新型煤化工工藝技術[1]。中國科學院大連化學物理研究所、新興能源科技有限公司和中石化洛陽工程有限公司共同開發(fā)的DMTO工藝技術采用SAPO-34型分子篩作為主反應催化劑。研究表明,幾何孔道的限制可有效抑制氫轉移及芳構化等副反應的進行,提高目的產(chǎn)物的收率和選擇性[2-4]。在此基礎上開發(fā)的碳四預積碳技術通過優(yōu)化調(diào)整裝置操作參數(shù),雙烯烴(乙烯、丙烯)收率提高0.229%,且甲醇單耗降低0.022t/t,經(jīng)濟效益顯著。

    1 概述

    浙江興興新能源科技有限公司MTO裝置處理量為180×104t/a。為提高裝置的經(jīng)濟效益,對原料進行精細化管理,通過外購高烯烴碳四作為MTO預積碳,從而增加乙烯和丙烯主產(chǎn)品產(chǎn)量,提高裝置整體經(jīng)濟效益。

    然而由于高烯烴碳四中含有一定量的丁二烯、碳五烯烴等不飽和化合物,在碳四汽化器的高溫條件下容易聚合結垢,造成碳四汽化器傳熱效果變差,需提高加熱蒸汽量,同時汽化器清理周期也容易縮短,嚴重時會導致汽化器堵塞,不僅會導致物料和能量損耗,而且加大操作人員操作難度,影響裝置正常運行。為解決這一問題,裝置技術人員與浙江杭化科技股份有限公司進行了技術交流,決定在汽化系統(tǒng)試用汽化器抗垢劑HK-18D,并對其抑制聚合結垢效果進行了驗證和評價。

    2 結垢原因分析

    MTO裝置碳四汽化器單元加工原料油基本性質(zhì)見表1。通過對原料油成分進行分析,產(chǎn)生垢物的主要原因為原料油組成較復雜,其中含有的二烯烴等在高溫下易聚合生成有機垢。

    表1 高烯烴碳四基本性質(zhì)

    由表1可知,原料油中丁二烯含量相對較高。當原料油被加熱至42~44 ℃后,丁二烯等不飽和烴類物質(zhì)會發(fā)生聚合反應,生成高聚物并逐漸黏附、沉積在汽化器設備表面,形成有機垢。

    3 抗垢劑性質(zhì)及特點

    抗垢劑HK-18D外觀為油狀液體,沸點較高,不會被帶至反應系統(tǒng),同時助劑不含重金屬和鹵素,不會對催化劑造成不利影響。其質(zhì)量指標見表2。

    表2 HK-18D的物化性質(zhì)

    抗垢劑HK-18D為多功能復合型抗垢劑,其含有抗氧成分,能清除系統(tǒng)中微量自由氧從而抑制自由基產(chǎn)生;對于已經(jīng)形成的自由基,其含有的阻聚劑成分,能迅速終止鏈增長;其還含有金屬離子鈍化成分,可與設備金屬表面結合形成保護膜,或絡合溶解在介質(zhì)當中的金屬離子以阻止金屬離子的催化作用;除此以外還含有清凈分散成分,具有較強的滲透和分散功能,它能滲入垢物和設備接觸面之間,削弱其結合力,使介質(zhì)帶走垢物。該清凈分散成分還能與系統(tǒng)中已經(jīng)生成但未黏附在設備表面的垢物母體形成膠束,使其不易黏附在設備表面而隨介質(zhì)帶出系統(tǒng)。

    4 抗垢劑現(xiàn)場應用

    浙江興興新能源科技有限公司在汽化器進料量維持穩(wěn)定且進料成分不變的情況下,于2022年1月17日至2月24日出現(xiàn)E-1105蒸汽用量持續(xù)上升現(xiàn)象,蒸汽用量由750kg/h左右逐漸上升到900kg/h左右,同時E-1105蒸汽側出口凝結水溫度由50 ℃左右逐漸上升到90 ℃左右。初步判斷原料高烯烴碳四在汽化器中高溫下聚合結垢,汽化器效率不斷降低,導致加熱用蒸汽用量持續(xù)上升,蒸汽側凝結水溫度相應升高,裝置能耗增加,嚴重影響裝置正常穩(wěn)定運行。

    4.1 抗垢劑加注方案

    抗垢劑加注點如圖1所示。根據(jù)MTO裝置相關流程、結垢部位、工藝條件、助劑物性等情況,確定將抗垢劑以純劑連續(xù)加注的方式注入E-1105高烯烴碳四進料管線上。由于添加在此處助劑流經(jīng)整個系統(tǒng),起到對整個系統(tǒng)的阻聚清凈作用。注入濃度以原料進料量為基準,加注濃度一般為(100~180)×10-6,本次工業(yè)試驗加注濃度為178×10-6。在現(xiàn)場試驗過程中根據(jù)具體情況進一步調(diào)整。

    圖1 抗垢劑加注點

    4.2 抗垢劑的應用效果評價

    抗垢劑性能應用效果分析和評價主要從兩個方面進行:①E-1105蒸汽用量;②E-1105蒸汽側出口凝結水溫度。

    碳四汽化器裝置從2022年2月14日開始加注抗垢劑,在實際應用過程中,為保證裝置生產(chǎn)穩(wěn)定,防止過快剝離垢物從而對管線設備產(chǎn)生其他負面影響,本次藥劑加注濃度采用逐步提高的方式。

    4.2.1 汽化器進料量

    汽化器進料量(FIC1413R)與碳四溫度趨勢圖如圖2所示,試用期間與試用前,進料量穩(wěn)定在4.65t/h, 有利于更準確地評價抗垢劑使用效果,汽化器碳四出口溫度(TI1427)穩(wěn)定在43~44℃。其中,2022年1月9日開始出現(xiàn)碳四出口溫度明顯下降趨勢,2022年2月20日出現(xiàn)碳四出口溫度明顯上升趨勢。

    圖2 汽化器進料量與碳四出口溫度趨勢圖

    4.2.2 E-1105蒸汽溫度與蒸汽側出口凝結水溫度

    E-1105蒸汽溫度(TI1426)與蒸汽側出口凝結水溫度(TI1425)如圖3所示,試用期間與試用前,E-1105蒸汽進料溫度穩(wěn)定在162~169℃。從2022年1月1日至2022年1月17日,蒸汽側出口凝結水溫度由47℃左右上升至89℃左右,原因是從2022年1月9日開始,汽化器碳四出口溫度呈下降趨勢,為了維持碳四出口溫度穩(wěn)定,提升E-1105蒸汽用量。2022年1月14日加注抗垢劑后,汽化器各項指標未出現(xiàn)明顯惡化趨勢,說明抗垢劑HK-18D對汽化器系統(tǒng)無副作用。2022年2月20日出現(xiàn)碳四出口溫度明顯上升趨勢,經(jīng)綜合分析,加注抗垢劑1個月之后,汽化器中結垢情況得到了明顯改善,并于2022年2月22日開始降低蒸汽用量,蒸汽側出口凝結水溫度由89℃左右上升至84℃左右。HK-18D對E-1105蒸汽側出口凝結水溫度有降低和穩(wěn)定的作用。

    圖3 E-1105蒸汽溫度與蒸汽側出口凝結水溫度趨勢圖

    4.2.3 E-1105蒸汽用量

    E-1105蒸汽用量變化(FIC1412)如圖4所示,從2022年1月1日至2022年1月17日,E-1105蒸汽用量在725~825kg/h,隨著碳四出口溫度出現(xiàn)明顯下降趨勢,蒸汽用量提升至900~950kg/h。2022年1月14日加注抗垢劑1個月時間后,E-1105蒸汽用量逐漸降低至750kg/h左右,隨后一直保持平穩(wěn)??构竸〩K-18D對E-1105蒸汽用量有降低和穩(wěn)定的作用。

    圖4 E-1105蒸汽用量趨勢圖

    5 結論

    興興新能源MTO碳四汽化器裝置原料油中丁二烯含量相對較高,在被加熱至42~44℃后,丁二烯等烴類物質(zhì)在該條件下下會發(fā)生聚合反應,并逐漸黏附、沉積在汽化器設備表面,形成有機垢,提升裝置能耗。結垢與腐蝕通常同時存在,如不及時處理,還可造成設備的腐蝕,嚴重威脅裝置安全長期運行。

    1)試用期間,在汽化器進料量保持4.65t/h不變的情況下,E-1105蒸汽用量從900kg/h左右降低并平穩(wěn)于750kg/h。HK-18D對E-1105蒸汽用量有降低和穩(wěn)定的作用。

    2)試用期間,在E-1105蒸汽進料溫度穩(wěn)定在162~169℃的情況下,E-1105蒸汽側出口凝結水溫度從89℃降低并平穩(wěn)于85℃。HK-18D對E-1105蒸汽側出口凝結水溫度有降低和穩(wěn)定的作用。

    3)試用期間,抗垢劑HK-18D未對產(chǎn)品質(zhì)量和裝置運行造成負面影響。

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