高 雷
(安徽一二三環(huán)??萍加邢薰荆不?宣城 242000)
近年來,國務(wù)院及各級生態(tài)環(huán)境主管部門不斷出臺、更新關(guān)于環(huán)保的法律法規(guī)、排放標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)技術(shù)規(guī)范,也在不斷完善管理制度,以及不斷提升監(jiān)管設(shè)施的精度與效果,從而使生態(tài)環(huán)境保護(hù)的監(jiān)督管理措施更加嚴(yán)格和細(xì)化。而在這些工作當(dāng)中,加強末端治理和進(jìn)行污染源控制是有效提升環(huán)境治理效果、促進(jìn)環(huán)境保護(hù)的重要方式。
在噴漆過程中,使用的高粘度涂料主要包括稀釋劑、固化劑以及基礎(chǔ)涂料,所以會產(chǎn)生能揮發(fā)的有機化合物,比較常見的有二甲苯、丁醇、甲苯、溶劑以及乙酸丁酯等,以上這些物質(zhì)都可以統(tǒng)稱為揮發(fā)性有機物。而在對有機廢氣進(jìn)行處理前,專業(yè)人員需先采集有機廢氣樣本,再通過系統(tǒng)地研究和檢測有機廢氣的含量和成分,并以此為依據(jù),來開展科學(xué)、有針對性的處理措施,以此達(dá)到消減廢氣中有害物質(zhì)的含量以及減少環(huán)境污染的目的。目前,在揮發(fā)性有機廢氣的處理方法中,比較常用的是吸附、燃燒、等離子體、萃取等治理方法。但在實際應(yīng)用中,各企業(yè)應(yīng)從投資成本、使用壽命、清潔效率等方面來選擇相應(yīng)的處理方式,并以此對噴漆廢氣的污染進(jìn)行科學(xué)、適當(dāng)處置。
在噴漆時過程中產(chǎn)生的有機廢氣,由于其主要包含苯、甲苯、二甲苯等成分,所以,與二氧化硫等常見的無機廢氣相比,這些有機廢氣的毒性更強,對人體健康的危害更嚴(yán)重,甚至可能致癌;且這些有機廢氣更容易在大氣中通過復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)而形成光化學(xué)污染的前體物;還有可能會通過降水等形式對土壤和地下水環(huán)境造成嚴(yán)重破壞[1]。在某些情況下,當(dāng)噴漆噴涂產(chǎn)生的有機廢氣擴散時,部分漆霧會隨著有機溶劑懸浮在空氣中,而當(dāng)這些物質(zhì)的濃度達(dá)到相應(yīng)的臨界點時,如果噴漆工段的操作人員把這些物質(zhì)吸入體內(nèi),將會對人體的健康,特別是造血系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和心臟,產(chǎn)生非常不利的影響。而這些影響不僅會對人體功能造成嚴(yán)重?fù)p害,還會使人們因免疫系統(tǒng)能力下降而導(dǎo)致頭暈、眼花、辨別能力下降、嗅覺失常等各種不適,更有可能引發(fā)癌癥、白血病、心腦血管疾病等各類惡性疾病。因此,在氣溶膠涂料的排放控制過程中,相關(guān)技術(shù)人員和操作人員必須按照國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行廢氣處理,并采取有效的預(yù)防措施。
在對噴漆過程中產(chǎn)生的有機廢氣進(jìn)行處理和凈化時,需先對噴漆過程中產(chǎn)生的固體顆粒進(jìn)行有效去除、處理和吸附。在實際處理過程中,有效減少有機廢氣中的固體污染物含量,一方面是避免這些黏性顆粒物對后續(xù)處理工段造成堵塞,影響處理效率,另一方面是使廢氣成分更為單一,好為有機廢氣的后續(xù)處理提供有利條件。
一般來說,噴漆漆霧的濕式凈化方案主要包括水簾凈化法、無泵凈化法和水璇凈化法。在實際應(yīng)用中,這三種凈化方式是噴漆凈化的主要技術(shù)方案。①水簾凈化法是利用水簾過濾器篩除水中的清漆和霧氣,以減少室內(nèi)的清漆和霧氣。其中,一部分清漆霧進(jìn)入清漆霧室,與水簾相連,再通過濾水簾進(jìn)入水箱,水泵和溢流連接機構(gòu)形成水簾。②無泵凈化法主要是指在遇到水簾時,沒有泵送至噴漆室的噴漆廢氣,通過水簾和水管的驅(qū)動將水和氣體從儲層箱中分離出來。③水璇凈化法是通過噴霧捕集器進(jìn)行處理,該捕集器用于噴漆室的進(jìn)出,通過水,進(jìn)入空氣平衡室。漆霧顆粒被水捕集,凈化后的廢氣會通過排氣系統(tǒng)排入后續(xù)處理工段。而含噴漆顆粒的水經(jīng)過凝結(jié)、過濾和凈化也可以實現(xiàn)重復(fù)使用。通過使用發(fā)現(xiàn),水璇凈化法的凈化效果優(yōu)于前兩種工藝凈化系統(tǒng),其漆霧凈化率可達(dá)98%以上,說明了這個凈化系統(tǒng)效率很高。
在噴涂處理過程中,上述濕法凈化技術(shù)可以起到一定的凈化作用,可顯著減少噴漆顆粒排放到大氣中[2]。但濕噴凈化技術(shù)必須使用水,在這種情況下,一方面會使處理系統(tǒng)變得復(fù)雜而臃腫,另一方面也可能會增加水污染物導(dǎo)致進(jìn)一步污染的危險性。因此,目前一般會采用過濾凈化法等干式凈化技術(shù)方案。在實施此類干式過濾凈化技術(shù)時,噴漆廢氣被負(fù)壓吸入干式過濾箱中,再通過合理的風(fēng)道安排,盡量讓廢氣與更大表面積的吸附介質(zhì)進(jìn)行接觸,同時通過使用不同層級的吸附介質(zhì)來對噴漆廢氣中不同粒徑的懸浮物顆粒進(jìn)行有效捕集,從而實現(xiàn)過濾漆霧的目的。與濕式洗滌技術(shù)系統(tǒng)進(jìn)行對比,干式凈化技術(shù)方案對噴霧室或噴漆房的結(jié)構(gòu)要求相對較低,能耗也比較小。此外,該凈化技術(shù)方案使用的吸附介質(zhì)、填料相對便宜,其運行成本投入少,但凈化效率高,所以,可進(jìn)行大范圍的推廣應(yīng)用。
吸附法主要是使用吸附劑等比較有吸附能力的材料對廢氣進(jìn)行吸附處理。在實際應(yīng)用中,經(jīng)常使用的吸附劑主要是活性炭和沸石,且兩者都是多孔的。相比活性炭而言,沸石具備優(yōu)點更多,如無損耗、不易燃、安全性高以及穩(wěn)定性強等,因此,越來越多的大中型企業(yè),如汽車制造商,在選擇吸收性材料時普遍傾向于使用沸石。但對比活性炭,沸石的價格往往是活性炭的數(shù)倍,因此,家具行業(yè)和電動自行車制造企業(yè)等中小型企業(yè),通常只使用以活性炭為主材的吸附介質(zhì)。而常見的以活性炭為主材的吸附介質(zhì)主要包括活化碳纖維和蜂窩狀活性炭。此外,為了進(jìn)一步降低吸附材料的更換成本,并減少更換過程中產(chǎn)生的固體廢棄物和危險廢物的數(shù)量,一些企業(yè)往往會將活性炭、沸石等吸附材料與相關(guān)再生裝置聯(lián)用,從而達(dá)到重復(fù)利用吸附介質(zhì)的效果。目前,常見的再生裝置主要為熱風(fēng)再生方案,即吸附介質(zhì)在常溫或接近常溫的條件下吸附污染物,而在需要重新使用前再通過熱空氣讓吸附介質(zhì)進(jìn)行脫附,使之重新活化并再次具備吸附能力。
通常,冷凝法主要是運用降低系統(tǒng)的溫度或者增加系統(tǒng)的壓力,先把蒸汽中的有機污染物冷凝成液體,然后再將其與噴漆廢氣進(jìn)行有效分離。冷凝法可分為直接冷凝以及吸附濃縮后進(jìn)行冷凝的兩種方式[3]。在實際應(yīng)用中,冷凝法的投資成本相對較高,能耗也非常大,因此,一般規(guī)模較小的企業(yè)通常不使用該方法處理噴漆廢氣中的有機氣體。但對于大型企業(yè),如汽車制造企業(yè)、集裝箱生產(chǎn)企業(yè)等,由于產(chǎn)量較大,且冷凝的有機溶劑可以重復(fù)使用,所以,采用冷凝有機廢氣處理技術(shù)的優(yōu)勢會更為明顯。應(yīng)用該技術(shù)進(jìn)行廢氣處理時,其凈化效率可達(dá)95%以上,而且,回收的有機溶劑可直接再次利用,還不會改變原有的組分,真正達(dá)到了資源回收、重復(fù)利用的目的。
吸收法主要是化學(xué)吸收方法,是通過廢氣中的污染物與吸收劑中的活性成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后,將廢氣中的有機物變?yōu)橐簯B(tài)或固態(tài)的化合物,且固定于吸收介質(zhì)中。目前,常見的化學(xué)吸收介質(zhì)有固態(tài)和液態(tài)兩種,固態(tài)即為在廢氣風(fēng)道中設(shè)置多重濾網(wǎng),并在濾網(wǎng)上采用噴涂或其他方式固定活性化學(xué)成分,使之與空氣中的揮發(fā)性有機物接觸并發(fā)生反應(yīng),進(jìn)而捕集固化的方式。而液態(tài)吸收介質(zhì)則是讓噴漆廢氣通過溶解有活性化學(xué)成分的水或其他溶劑,在其發(fā)生反應(yīng)后使揮發(fā)性有機物滯留于液體中的方式。但在實際應(yīng)用中,吸收法存在較大局限,如:一是必須明確廢氣中的有機化合物種類,才能選擇針對性的化學(xué)吸收組分(活性化學(xué)成分);二是此類方法對于處理復(fù)合組分的有機廢氣效果一般;三是需要經(jīng)常更換化學(xué)吸收介質(zhì),但這樣會造成廢吸收網(wǎng)、廢吸收液等額外污染物的產(chǎn)生。因此,這種方法還沒有得到廣泛應(yīng)用。
4.4.1 直接燃燒法
該方法主要是針對燃料濃度相對較高的有機廢氣,但應(yīng)用直接燃燒法需要廢氣中的可燃有機物濃度足夠高,并具備相應(yīng)的燃燒空間,以及有相對充足的氧氣。在實際應(yīng)用該方法時,如果存在氧氣不足的情況,會很難進(jìn)行完全燃燒,如果空間不足,也容易造成燃燒不完全的情況。因此,只有當(dāng)燃燒溫度達(dá)到1 100 ℃或以上,絕大部分種類的有機物才會被徹底氧化為二氧化碳和水等,從而達(dá)到凈化效果。但若沒有進(jìn)行完全燃燒,如存在廢氣停留時間不足、燃燒溫度不夠等情況時,噴漆廢氣中的揮發(fā)性有機物很有可能會沒有被徹底氧化,造成處理效果不佳,導(dǎo)致其直接進(jìn)入大氣層,從而會污染環(huán)境。
4.4.2 熱燃燒法
低濃度有機可燃?xì)怏w可通過熱燃燒處理,即當(dāng)廢氣中揮發(fā)性有機物等的可燃物濃度較低時,可通過額外補充天然氣等燃料,以此支持整個燃燒過程中所需的能源,并補足因廢氣濃度較低而缺失的完全氧化的能量。一般情況下,熱燃燒溫度通常在500~900 ℃之間,會低于直接燃燒溫度。
4.4.3 催化燃燒法
催化燃燒主要是利用催化劑大幅降低反應(yīng)活化能的原理,使被加熱的有機廢氣通過催化劑載體(通常為多孔陶瓷載體),在其與催化劑表面接觸過程中,與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),變?yōu)槎趸?、水等物質(zhì)的方法。在實際應(yīng)用中,由于催化劑大幅降低了反應(yīng)活化能,使揮發(fā)性有機物能夠在低溫(通常為200~400 ℃)環(huán)境下被氧化。因加熱溫度不高,通??墒褂秒娂訜岬姆绞竭M(jìn)行升溫。催化燃燒法不會產(chǎn)生二次污染,操作起來也非常簡單,且由于點火的溫度較低,所以具有很強的安全性,但催化劑的性質(zhì)會對凈化效率有直接的影響。一般來說,會選擇鉑(Pt)、鈀(Pd)和銠(Rh)等貴金屬為主要成分的催化劑。需要注意的是,該方法和熱燃燒法相同,需要額外補充熱量,所以,催化燃燒法更適合于對高濃度廢氣進(jìn)行處理。這是因為在高濃度廢氣環(huán)境中,催化氧化反應(yīng)自身放出的熱量可以支撐后續(xù)反應(yīng)的有效進(jìn)行,從而減少了補充熱量的所需成本。大部分情況下,若有機廢氣濃度不足300 mg/m3的情況,不會選擇此方法。
4.4.4 蓄熱燃燒法
如果有機廢氣的濃度相對較低,可采用蓄熱式燃燒方式。即在傳統(tǒng)的熱燃燒以及催化燃燒下,當(dāng)熱量不足以維持自燃時,就會需要添加相當(dāng)數(shù)量的熱能。目前,蓄熱式燃燒器主要有兩種方式:熱釋堆(也被稱為蓄熱式熱力燃燒器,RTO)以及催化燃燒堆(也被稱為蓄熱式催化燃燒器,RCO)。在RTO或RCO中,主要包含再生換熱器、燃燒室以及截止閥,這些都是通過燃燒-換熱-排放的方式,再結(jié)合燃燒器內(nèi)裝載的蓄熱陶瓷與保溫材料,以此減少廢氣排放過程和設(shè)備本身爐體散熱所帶走的熱量,進(jìn)而減少能源消耗。
有機廢物生物凈化技術(shù)是近年來發(fā)展起來的一種凈化低濃度有機廢氣的新技術(shù),并受到了國內(nèi)外的高度重視。該方法經(jīng)過多年的研究和應(yīng)用,已逐漸變成一種新的清潔低濃度廢氣的比較經(jīng)濟的方法。生物有機凈化法在本質(zhì)上與化學(xué)吸收法類似,是通過特殊微生物本身的代謝能力,將揮發(fā)性有機物進(jìn)行吸收、分解和氧化。其特點是適用于處理大氣量、低濃度的VOCs。由于不需要更換吸收介質(zhì),僅需要維持特殊微生物的生物活性,維持其分解代謝過程,即可實現(xiàn)廢氣的長期有效處理。該技術(shù)在有機化工廠、噴漆、污泥處理、食品處理、生活垃圾處理廠等排放低濃度有機氣體的凈化處理中,應(yīng)用效果非常好,其凈化以及去除的效率非常高[4]。該技術(shù)工藝的設(shè)備結(jié)構(gòu)較為簡單,管理也極為便捷,且對能源的消耗較低,經(jīng)濟效益較高。在實際應(yīng)用過程中,用于生物廢氣處理的工業(yè)設(shè)備能夠?qū)娖釓U氣中的甲苯進(jìn)行快速凈化,如此類廢氣中的原始甲苯濃度可達(dá)到100~1 000 mg/m3,而當(dāng)其通過有機廢氣生物凈化處理器處理后,廢氣中的甲苯濃度可降至60 mg/m3,因此,工作效率穩(wěn)定,可長期穩(wěn)定運行,符合排放標(biāo)準(zhǔn)。
光催化氧化法主要是通過使用紫外線發(fā)射的光催化劑對有機廢氣進(jìn)行分解?,F(xiàn)階段,在國內(nèi)比較常用的光催媒是氧化鈦、氧化鋅以及氧化錫。其中,納米二氧化鈦由于具備價格非常低、可用性較強、催化活性相對較高的特點,其應(yīng)用范圍是最廣的。該方法具有能耗低、設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單的優(yōu)點,尤其是對一些低濃度廢氣的處理非常有效。在應(yīng)用該方法時,首先將廢氣透過過濾裝置過濾,將廢氣中的懸浮粒子進(jìn)行有效去除;其次,處理過的廢氣在光催化氧化室中進(jìn)行氧化,在紫外光的環(huán)境中,揮發(fā)性有機物會在納米材料的作用下發(fā)生非常強烈的反應(yīng),同時,納米活性材料被紫外光照射時也會產(chǎn)生空穴和電子,促進(jìn)氧自由基的產(chǎn)生,以此進(jìn)一步推動揮發(fā)性有機氣體完全氧化分解[5]。在實際處理過程中,采用光催化氧化方式對氣溶膠廢物進(jìn)行處理,具有效率高、成本低、應(yīng)用面廣的諸多優(yōu)點,所以,在噴漆廢氣處理領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用。但需要注意的是,在使用此方法處理廢氣時,非常容易產(chǎn)生漆霧、顆粒物黏附于紫外燈管和納米材料上的現(xiàn)象,這會導(dǎo)致一方面嚴(yán)重降低紫外線的發(fā)射能力,降低處理效果;另一方面也會顯著影響系統(tǒng)的散熱能力,從而產(chǎn)生安全隱患。因此,應(yīng)用該方法時需要將前置過濾處理工序處理完善。
低溫等離子體凈化一般應(yīng)用于去除低濃度的有機廢氣,與常規(guī)方法相比,該方法具有處理效率更高,反應(yīng)過程更短,但仍存在一些問題。例如,等離子體還原會產(chǎn)生有害物質(zhì)二氧化氮、一氧化碳和臭氧,還可能會造成二次污染,因此,只有當(dāng)這些問題在高壓放電和能耗條件下分階段解決后,才可以更好地去除廢氣。該方法行之有效,符合相關(guān)的外部排放標(biāo)準(zhǔn)。
通過運用噴漆技術(shù),能有效提升材料表面的性能,避免金屬出現(xiàn)氧化腐蝕,以此提升了材料的使用時間,改善了設(shè)備和材料的性能,同時也提升了美觀度。但噴漆過程產(chǎn)生的有機廢氣會對大氣造成損害和污染,也會對人們的身體健康和安全造成危害。因此,有必要加強對處理此類有機廢氣的研究?;诖耍疚目偨Y(jié)了目前常見的噴漆廢氣的處理方式,但相關(guān)企業(yè)在實際應(yīng)用中,應(yīng)結(jié)合自身噴漆廢氣的特點和工業(yè)生產(chǎn)的要求,來選擇合適的處理方法和措施對有機廢氣進(jìn)行有效治理。