制革工業(yè)中鉻污染及防治策略的研究

陳 晨

（棗莊市山亭生態(tài)環(huán)境監(jiān)控中心，山東 棗莊 277200）

隨著國家對環(huán)境污染防治問題重視程度的不斷提升，建立綠色、可持續(xù)生態(tài)發(fā)展環(huán)境已成為國家及社會的重要發(fā)展戰(zhàn)略。制革工業(yè)是我國輕工業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè)，可以為社會帶來巨大經(jīng)濟效益，但制革工業(yè)污染問題一直存在，如果不能處理好，將會對自然環(huán)境造成極大損害，進而制約制革工業(yè)的發(fā)展。鉻是制革工業(yè)主要排放重金屬，對環(huán)境的污染較大，是國家重點防控的五種重金屬之一。因此，需要加強制革工業(yè)鉻污染物排放的管控，減少不合規(guī)的應(yīng)用和排放，并進行精細化管理，有效防范環(huán)境風險和維護人們的身體健康。

1 制革行業(yè)污染現(xiàn)狀及污染防治相關(guān)政策

1.1 污染現(xiàn)狀

制革工業(yè)的主要工藝流程分為準備階段、鞣制階段和整飾階段[1]。在準備階段，需要完成各項預(yù)處理工作，目的在于去除生皮中的制革無用物，如表皮、毛發(fā)、脂肪等；鞣制階段是整個皮革加工過程的關(guān)鍵，通過不斷鞣制將其從生皮轉(zhuǎn)變成皮革；整飾階段是精加工階段，可以改變皮革的顏色和風格。其中，造成污染最嚴重的就是鞣制階段和整飾階段，在不斷的鞣制過程中和染色加脂過程中會產(chǎn)生許多重金屬及其他污染物。隨著制革工業(yè)的不斷發(fā)展壯大，產(chǎn)生的污染物對水土環(huán)境和生態(tài)環(huán)境都造成嚴重危害，進而影響了人類的生活，所認改善制革工業(yè)污染問題具有重要意義。

1.2 污染防治政策

隨著可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實施，國家對制革企業(yè)的監(jiān)管力度越來越大,先后頒布了多項有關(guān)皮革制品污染的管理措施。2008年，國家環(huán)境保護部門在修訂版《國家危險廢物名錄》先后提出兩項與制革工業(yè)污染的相關(guān)廢物，分別是含鉻皮革廢碎料和含鉻廢水處理污泥。2012年，成品皮革也被列入《高污染、高環(huán)境風險產(chǎn)品名錄》中。2013年，環(huán)保部頒布了一個完全針對制革工業(yè)的政策，就是《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標準》，并提出制革車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放的總鉻濃度不能超過1.5 mg/L，六價鉻的限定值為0.2 mg/L。2015年，制革工業(yè)被列入《水污染防治行動計劃》的重點整治行業(yè)中，并在2017年提出所有制革企業(yè)都要持證排污的要求。從這些政策中可以看出，國家對制革工業(yè)環(huán)境污染防治的重視程度，這些政策為推動制革工業(yè)的可持續(xù)健康發(fā)展提供了管控依據(jù)。

2 制革工業(yè)鉻污染的危害、來源及管控現(xiàn)狀

2.1 鉻污染的危害

鉻的毒性與其存在形態(tài)有很大關(guān)系，常見的化合物形態(tài)是三價鉻和六價鉻，三價鉻是生物體內(nèi)必不可少的微量元素，但六價鉻缺少國際公認的三大致癌金屬物之一[2]。從污染角度看，鉻的毒性主要來源于六價鉻，毒性遠大于三價鉻。在制革工業(yè)污染中，鉻的主要存在形態(tài)是三價鉻，但也會含有一定的六價鉻。從植物角度看，鉻的含量會對植物生長產(chǎn)生不同作用，低濃度鉻能夠促進植物生長，高濃度則會抑制植物生長，鉻污染則會對植物生長發(fā)育造成制約作用，甚至會導(dǎo)致植物細胞死亡。從動物和人類角度來看，微量鉻可以起到積極影響，但大量鉻積累則會產(chǎn)生毒害作用。此外，鉻具有隨著食物鏈轉(zhuǎn)移的特點，一旦人或植物食用被鉻污染過的物質(zhì)，則會造成鉻在身體內(nèi)的富集，對呼吸道、腸胃道等系統(tǒng)造成危害，不僅會導(dǎo)致人們生病，嚴重時還會造成循環(huán)系統(tǒng)衰竭和死亡。

2.2 鉻污染的來源

在制革工業(yè)中，鉻的產(chǎn)生與應(yīng)用含鉻化工材料息息相關(guān)，在鉻鞣制、復(fù)鞣、固色過程中會應(yīng)用到含鉻合成鞣劑、含鉻顏料、含鉻助劑等，因而產(chǎn)生了鉻[3]。常見的鉻污染存在形式有含鉻污泥、含鉻廢水、含鉻皮屑、邊角余料等。在具體鞣制過程中，鉻鞣劑的吸收利用率一般只達到70%，而且就即使被吸收，在鞣制、染色過程中也可能會重新釋放出來，導(dǎo)致鞣后工序的廢液中存在一定量的鉻。在皮革經(jīng)機械擠壓、擠水、伸展等過程時，也會造成含鉻廢液的排放，這些都是制革工業(yè)鉻污染的重要來源。

2.3 鉻污染的管控現(xiàn)狀

據(jù)統(tǒng)計，我國制革工業(yè)年廢液排放量超過1.3億噸，含鉻固體廢棄物則超過28萬噸，因此，做好含鉻廢棄物的處理至關(guān)重要。十二五規(guī)劃中，明確將鉻納入重點防控的五大重金屬中，國家也制定了一系列防控鉻的有關(guān)政策法規(guī)[4]。

隨著環(huán)保壓力的不斷增大，制革企業(yè)需要積極投入到清潔化生產(chǎn)工作中，推動制革工業(yè)能夠可持續(xù)發(fā)展。2003年提出的“豬輕革”、“牛輕革”、“羊革”等政策，指明要采用高吸收結(jié)合鞣制和循環(huán)利用、非鉻鞣生產(chǎn)技術(shù)；2010年提出要全過程監(jiān)控制革鉻鞣廢水的排放，要先對含鉻廢水進行預(yù)處理，然后才能與其他液體一起排放；2018年提出要在2025年將制革原料皮排放量降至0.010～0.013 kg/t。從這些管控政策可以看出國家對制革清潔生產(chǎn)十分重視，正在大力推進清潔化生產(chǎn)進程。

3 制革工業(yè)鉻污染防治工作存在的問題

3.1 防治意識薄弱

雖然國家先后出臺了多項關(guān)于制革工業(yè)鉻污染的防治政策，但依然有很多企業(yè)的管理人員不重視這一問題，或者為了利益而忽視鉻污染防治。還有部分企業(yè)為了減少政府監(jiān)管人員及社會的監(jiān)管，將工廠建設(shè)轉(zhuǎn)移到非常偏遠的地區(qū)，認為這樣就可以遠離政府及環(huán)境保護部門的監(jiān)控。但是，由于鉻污染具有轉(zhuǎn)移性，只是簡單的搬離人多的地方是遠遠不夠的。

3.2 防治體系不健全

從管理主體看，制革工業(yè)環(huán)境污染綜合治理主體間存在密切的合作關(guān)系[5]。在正常情況下，制革工業(yè)鉻污染防治工作主要是按照短期治理模式完成的，通過集中審查、處罰、公布名單等方式進行。這樣的治理模式難以保證長久管控效果，部分企業(yè)為了應(yīng)付查廠而故意弄虛作假，只是簡單地應(yīng)付查廠工作，一旦考察人員離開，就會采用另一套生產(chǎn)標準。此外，制革廠的生產(chǎn)方式多為半機械化和半自動化控制，缺乏系統(tǒng)、嚴格的專業(yè)化程度，企業(yè)配置的環(huán)境管理人員較少，造成各項管理措施不到位，影響環(huán)境保護部門的管控質(zhì)量。此外，制革工業(yè)鉻污染主要以三價鉻方式存在，在高溫和有氧條件下容易轉(zhuǎn)化成鉻酸或鉻酸霧，需要對霧氣進行相應(yīng)處理。但從治理實際情況看，很少有企業(yè)會對鉻酸霧進行焚燒，霧氣的粗放模式會對環(huán)境造成極大污染。

3.3 防治管理水平有待提高

制革行業(yè)有很多中小企業(yè)，這類企業(yè)的經(jīng)濟實力較弱，能夠用于清潔生產(chǎn)的資金較少，導(dǎo)致很多企業(yè)缺乏清潔生產(chǎn)主動性，沒有采取科學、合理的措施加強企業(yè)內(nèi)部鉻污染防治管理工作。另外，部分企業(yè)的廢水處理設(shè)備老化、處理工藝也較為落后，導(dǎo)致廢水處理效率不高，企業(yè)廢水回用率偏低，相應(yīng)的重金屬污染物的排放量就會增大。雖然國家頒布的《水污染防治法》中明確指出制革廢水不達標需要負相應(yīng)的法律責任，

但與制革廠獲取的巨大經(jīng)濟效益相比不是什么大問題，導(dǎo)致很多制革廠只注重經(jīng)濟效益而忽視環(huán)境保護問題。此外，從整體看，我國對鉻污染的化學反應(yīng)掌握得還不完善，導(dǎo)致鉻污染的控制面臨許多未知的挑戰(zhàn)，不能有針對性進行污染防治，導(dǎo)致鉻污染越來越嚴重。

3.4 治理技術(shù)有待提升

目前，環(huán)境部門對制革工業(yè)的管理主要按照《水污染防治法》《環(huán)境保護法》等法律法規(guī)要求展開，通過對違法企業(yè)進行懲罰來提高企業(yè)的治理意識和治理能力。但由于相關(guān)法律法規(guī)的處罰力度較小，使很多企業(yè)產(chǎn)生得過且過心理，想著如果沒有被抓就能獲得巨大經(jīng)濟效益，就算被抓到懲罰力度也比不上獲取的利益。這樣的心理導(dǎo)致很多制革企業(yè)并不重視先進治理技術(shù)的應(yīng)用，而是采用傳統(tǒng)、老舊的治理方式，缺乏清潔生產(chǎn)動力，或是只是在部分生產(chǎn)線、生產(chǎn)環(huán)境進行清潔生產(chǎn)，其他部分卻不管不顧，因而增大了環(huán)境污染的風險。

因此，還需要進一步對生產(chǎn)技術(shù)進行改革和創(chuàng)新，以減少污染物的產(chǎn)生及排放，這樣才能推動制革行業(yè)的健康、可持續(xù)發(fā)展。

4 制革工業(yè)鉻污染防治策略

4.1 提高企業(yè)防治意識，強化企業(yè)主體的環(huán)保責任

制革工業(yè)的污染防治工作中，既需要政府機構(gòu)、環(huán)保機構(gòu)加強污染防治宣傳，還需要提高每個制革企業(yè)的防治意識，使其能夠承擔和落實環(huán)保的主體責任。

相對于外部監(jiān)管來說，內(nèi)部自我管控能夠起到的效果會更大，所以提高制革企業(yè)的污染防治意識具有重要意義。在這個過程中，政府機構(gòu)和環(huán)保機構(gòu)需要做好宣傳、監(jiān)管工作，從不同角度對制革企業(yè)施壓，強烈要求他們采用清潔化生產(chǎn)工藝，引導(dǎo)他們提高自我控制能力，不斷改進相關(guān)的清潔技術(shù)。比如，在進行皮革鞣制時，可以采用不浸酸鞣制理念，就能減少制革過程中氯離子的數(shù)量，也能讓鞣制后的皮革邊角料不含鉻，從根本上控制鉻污染。同時，政府還要制定健全的污染防治計劃，對企業(yè)的各個環(huán)節(jié)進行全面控制，并定期對制革企業(yè)的相關(guān)人員進行宣傳培訓(xùn)工作，主要進行相關(guān)環(huán)境保護法律法規(guī)的講解，讓企業(yè)管理人員意識到環(huán)境保護的重要性及違反相關(guān)法律法規(guī)將面臨的嚴重后果，全力督促企業(yè)執(zhí)行關(guān)于重金屬污染行業(yè)建設(shè)項目的相關(guān)制度，從源頭上加強管控。

通過提高企業(yè)的自我管理意識和防治意識，引導(dǎo)企業(yè)落實環(huán)保主體責任。此外，還可以探索第三方治理模式，借助第三方平臺專業(yè)技術(shù)力量為企業(yè)提供環(huán)境治理服務(wù)，通過互相制衡的方式強化鉻污染管理。

4.2 完善防治體系，加強治理監(jiān)管

鉻污染有很多不同的反應(yīng)類型，化學反應(yīng)及物理反應(yīng)的污染程度和蔓延速度也不同，這給鉻污染的防治帶來極大難度。制革工業(yè)中的鉻污染會對生態(tài)環(huán)境造成很大破壞，所以必須要強化鉻污染防治體系，加大監(jiān)督管理和執(zhí)法力度，這樣才能為改善地方防治體系提供更多指導(dǎo)。

首先，需要加強對制革企業(yè)的日常監(jiān)督管理，可以將其納入“雙隨機一公開”名單開展執(zhí)法檢查，讓制革工業(yè)人員意識到不能存有僥幸心理。在檢查過程中，要全面檢查企業(yè)的環(huán)保手續(xù)、環(huán)保治理設(shè)施運行情況、廢棄物處理情況、危險物處理情況等，確保企業(yè)嚴格落實各項污染防治措施，并保證廢棄物排放、污染物排放達到相關(guān)標準。

其次，要建立信息化管理平臺。傳統(tǒng)的人工管理模式需要花費大量時間、物力及人力，且計算成本較高，統(tǒng)計數(shù)據(jù)有限。但借助互聯(lián)網(wǎng)、大數(shù)據(jù)等先進信息技術(shù)可以形成智能化監(jiān)管網(wǎng)絡(luò)體系，做到實時監(jiān)控、源頭追溯、高能預(yù)警等，起到良好的監(jiān)管作用。同時，在信息化管理平臺中，還可以與公安、檢察院等部門建立聯(lián)動機制，強化與相關(guān)部門的執(zhí)法合作，形成高壓執(zhí)法態(tài)勢，徹底解決一些重難點的生態(tài)環(huán)境問題。

再次，要加強對制革企業(yè)的普查工作，通過對污染源進行調(diào)研和分析，了解制革工業(yè)存在哪些污染，并對各類鉻污染產(chǎn)物進行測試，通過嚴格的技術(shù)分析確定鉻污染現(xiàn)狀及不同企業(yè)間污染的差異，為制定針對性的管理措施提供幫助。在監(jiān)管過程中，不僅要采用經(jīng)濟懲罰措施，還要落實刑事處罰，嚴厲打擊違法犯罪，避免企業(yè)存在僥幸心理。

最后，要積極推進綜合治理工作。制革工業(yè)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的污染物較多，政府需要加強這方面管理，開展綜合治理勢在必行。政府機構(gòu)要積極采用各種措施鼓勵企業(yè)采用污染小、能耗低的清潔生產(chǎn)工藝，尤其是推進鞣制清潔生產(chǎn)工藝，這樣才能減少重金屬的排放，通過無鉻復(fù)鞣、循環(huán)利用等方式加強資源利用和排放。同時，政府還可以扶持一批先頭隊伍，積極開展清潔生產(chǎn)技術(shù)示范，并將其生產(chǎn)經(jīng)驗、管理經(jīng)驗推廣到其他企業(yè)中，逐漸完成全面落實清潔生產(chǎn)的工程。對于屬于危險物的污泥、廢水、廢氣、殘留皮屑、邊角料等廢棄物，需要相關(guān)企業(yè)通過臺賬方式將其記錄下來，并完善危廢管理計劃，將危廢物品交給專門的單位進行專業(yè)化處理。

4.3 健全現(xiàn)有的政策標準，強化環(huán)境風險管控

目前，國家已經(jīng)出臺了多項有關(guān)制革工業(yè)的環(huán)境綜合治理政策，并將鉻污染作為五大重金屬污染物質(zhì)。但從整體情況看，當前的政策標準還不夠高效，沒有形成一個完整的政策體系，導(dǎo)致部分企業(yè)有空可鉆。因此，還需要進一步健全現(xiàn)有政策標準，增加更多具體、可行的管控條款，這樣才能建立高的效防治體系。但由于環(huán)境污染問題是一個復(fù)雜、動態(tài)的工程，需要相關(guān)人員的進一步完善和論證，通過實地調(diào)研來掌握更多污染信息，再想辦法解決這些污染問題，以有效提升環(huán)境風險的管控力度。在增加具體政策時，政府各部門需要銜接好政策與政策之間的關(guān)系，并給予明確指導(dǎo)，引導(dǎo)制革工業(yè)企業(yè)積極參與到環(huán)境污染防治中。同時，還可以引導(dǎo)周邊群眾、相關(guān)利益企業(yè)共同展開調(diào)查，形成更加有效的專項治理政策。此外，還需要完善環(huán)境風險申報工作，全面掌握企業(yè)環(huán)境風險情況，并對企業(yè)重金屬原材料進行常態(tài)化管理，進一步提高廢物處理能力和發(fā)揮本地廢物處置的效率，建立重金屬危險廢物處理設(shè)施的共建共享機制。

4.4 加強防治技術(shù)的研究，建立高效的防治技術(shù)組合

重金屬鉻是國家重點控制的污染物，一旦生產(chǎn)處理不當，就會對環(huán)境造成極大污染。因此，要多多分析各類防治技術(shù)，并想辦法提高循環(huán)利用效果，在降低成本的同時加強污染持續(xù)控制。

4.4.1 采用源頭減排技術(shù)

這種技術(shù)是進行制革工業(yè)鉻污染防控的最有效、最徹底的方法。首先，采用高吸收鉻鞣和鉻復(fù)鞣技術(shù)，盡可能提高皮革對鉻的吸收率和洗脫率。具體可以從優(yōu)化pH值、添加鉻鞣助劑等方式實現(xiàn)，可以將皮革對鉻鞣劑的吸收率超過90%，就能達到降低鉻含量的目的。其次，盡可能讓含鉻廢水與不含鉻廢水分離，然后將含鉻廢水進行二次利用，通過不斷循環(huán)的方式既能節(jié)約用水，又能降低鉻排放。最后，采用無鉻鞣技術(shù)，可以通過應(yīng)用新型有機合成鞣劑、無鉻多金屬配合鞣等方式完全杜絕產(chǎn)生鉻污染的可能性。

4.4.2 采用末端治理技術(shù)

指的是在制革工業(yè)生產(chǎn)末端進行鉻污染處理，也就是對含鉻廢水、含鉻污泥、邊角料等物體進行處理，是減輕鉻污染的這手段。處理含鉻廢水的具體方法有堿沉淀法、吸附法、膜處理法和離子交換法，處理含鉻污泥、邊角料、含鉻革屑等固體廢棄物的方式有填埋、焚燒、熱解、生物淋濾、脫鉻處理等方式。其中，堿沉淀法指的是借助堿沉淀法與廢水鉻離子發(fā)生氫氧反應(yīng)實現(xiàn)鉻沉淀，從而實現(xiàn)廢水與鉻分離，但該種方式存在沉淀不徹底、產(chǎn)生污泥多等問題。膜處理法指的是通過納濾、微濾、超濾和液膜等流程將鉻離子與廢水進行分離，具有很高的清潔效果，但存在膜易堵的問題。填埋指的是直接將固體污染物埋在土壤下，但由于鉻離子具有轉(zhuǎn)移作用，容易發(fā)生二次污染。焚燒可以減少固體廢棄物體積，但可能會產(chǎn)生有毒有害氣體。從以上末端技術(shù)分析可以看出，當前的末端治理技術(shù)還有很大的進步空間。

5 結(jié)語

綜上所述，鉻污染是制革工業(yè)急需解決的問題，會影響制革工業(yè)可持續(xù)發(fā)展。具體可以從提高政府機構(gòu)、環(huán)保機構(gòu)、企業(yè)防治意識，完善防治體系、健全治理政策及法律法規(guī)等方面出發(fā)。同時還要多了解和研究先進的鉻污染處理技術(shù)，不斷提升和完善鉻污染防治能力，這樣才能保障制革工業(yè)長期穩(wěn)定地發(fā)展。