• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鑭摻雜PMN-PT陶瓷在準(zhǔn)同型相界處的相組成調(diào)控

    2022-11-01 06:15:50包國(guó)翠崔佳寧施東良林國(guó)豪方必軍
    硅酸鹽通報(bào) 2022年10期
    關(guān)鍵詞:晶相壓電粉體

    包國(guó)翠,李 坤,楊 光,崔佳寧,施東良,林國(guó)豪,方必軍

    (1.常州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,常州 213164;2.常州大學(xué)石油化工學(xué)院,常州 213164;3.香港理工大學(xué)電氣工程系,香港 999077)

    0 引 言

    20世紀(jì)50年代,Smolensky[1]首次合成鈮鎂酸鉛陶瓷Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)。研究者們相繼發(fā)現(xiàn)PMN-PT具有較大的介電常數(shù)[2]和電致伸縮系數(shù)[3],隨后制備出了具有較高壓電應(yīng)變常數(shù)和機(jī)電耦合系數(shù)的PMN單晶[4]。這些特性使得PMN在光學(xué)、航空航天、精密機(jī)械加工、半導(dǎo)體集成、自動(dòng)控制、生物醫(yī)學(xué)工程、顯微分析技術(shù)等方面有很大的應(yīng)用前景[5-8]。但由于氧化鉛熔點(diǎn)低,燒結(jié)過程易揮發(fā),會(huì)降低材料致密性。且氧化鉛易優(yōu)先與氧化鈮反應(yīng)生成焦綠石相鈮酸鉛,大大降低了材料的壓電應(yīng)變常數(shù)與介電常數(shù)[9-10]。

    多年來(lái),研究者們采用不同的制備工藝減少或抑制焦綠石相的出現(xiàn)。Saha等[11]利用鈮鐵礦預(yù)合成法制備出純鈣鈦礦相的PMN陶瓷,有效抑制了焦綠石相的生成。Guha等[12]在鈣鈦礦PMN-PT固溶體中加入過量PbO,在促進(jìn)陶瓷致密的同時(shí),避免了焦綠石相的產(chǎn)生。Liou[13]采用反應(yīng)燒結(jié)法,制備出了相對(duì)密度高且無(wú)焦綠石相的PMN-PT陶瓷。Jayasingh等[14]使用部分草酸鹽工藝改善了前驅(qū)體的均勻性,在750 ℃焙燒制得了純相PMN-PT陶瓷。Kong等[15]采用高能球磨工藝合成了無(wú)焦綠石相PMN-PT納米粉體。Chu等[16]采用兩步粒子包覆法制備了無(wú)焦綠石相的0.67PMN-0.33PT粉末。Ghasemifard等[17]采用自燃燒法在低溫下合成了單相鈣鈦礦型0.65PMN-0.35PT納米粉體。Moetakef等[18]設(shè)計(jì)了一種基于兩步反應(yīng)燒結(jié)工藝的改進(jìn)混合氧化物法,制備了單相PMN陶瓷。Ravindranathan等[19]采用溶膠-凝膠法制備了無(wú)焦綠石相的弛豫鐵電材料0.85PMN-0.15PT。

    近年來(lái),研究者們通過摻雜改性提高PMN-PT陶瓷的電學(xué)性能。談鴻恩等[20]采用氧化物固相反應(yīng)法制備了Mn摻雜的0.67PMN-0.33PT陶瓷,發(fā)現(xiàn)隨著錳摻雜量的增加,陶瓷中焦綠石相的含量逐漸減少,材料變“硬”。李濤等[21]采用鈮鐵礦法制備了Sm2O3摻雜的PMN陶瓷,改善了鈮鎂酸鉛的介電性能及溫度穩(wěn)定性。Li等[22]利用拉曼光譜和介電溫譜測(cè)量研究了CuO摻雜PMN-PT陶瓷的B位有序度,發(fā)現(xiàn)隨著CuO摻雜量的增加,B位有序度先升高后降低,頻率色散和弛豫度先減小后增大,B位有序度和弛豫度的變化趨勢(shì)相反。Cao等[23]采用一步煅燒法制備了Ta-0.68PMN-0.32PT陶瓷,發(fā)現(xiàn)Ta摻雜能提高PMN-PT陶瓷的介電峰值和弛豫特性,但會(huì)降低剩余極化強(qiáng)度Pr和矯頑場(chǎng)Ec值,且殘余應(yīng)變和最大應(yīng)變值隨Ta的摻雜量增加而增大。尹慧娟等[24]、Zhou等[25]通過調(diào)整La3+摻雜量,抑制PLMN-PT陶瓷中出現(xiàn)焦綠石相,避免了焦綠石相對(duì)介電性能造成不利影響,獲得了晶粒尺寸均勻、電致伸縮性能良好的PLMN-PT陶瓷。You等[26]采用A位改性氧化物前驅(qū)體法制備了0.71PMN-0.29PT-1.6Gd鐵電陶瓷,獲得了1 210 pC/N的超高壓電應(yīng)變常數(shù)。Li等[27]通過引入局部結(jié)構(gòu)非均質(zhì)性來(lái)控制界面能,制備了具有超高壓電性能的Sm-0.71PMN-0.29PT陶瓷,壓電應(yīng)變常數(shù)d33達(dá)到1 500 pC/N,相對(duì)介電常數(shù)εr高達(dá)13 000。

    大量研究發(fā)現(xiàn),陶瓷的化學(xué)組成位于準(zhǔn)同型相界附近時(shí),其壓電性能最佳。當(dāng)前,對(duì)陶瓷準(zhǔn)同型相界的化學(xué)組成研究較多,但對(duì)準(zhǔn)同型相界處兩種晶相占比的研究較少,準(zhǔn)同型相界處兩種晶相占比直接影響陶瓷的壓電性能。本研究選擇稀土元素La為摻雜元素,采用新工藝——三方和四方晶相粉體混合共燒法制備組成位于準(zhǔn)同型相界、兩種晶相占比可控的PLMN-PT陶瓷。選取陶瓷準(zhǔn)同型相界兩側(cè)的化學(xué)組成,預(yù)先合成三方晶相和四方晶相的陶瓷粉體。再利用杠桿原理,將兩種粉體按照設(shè)計(jì)比例混合,干壓成型,燒結(jié),制備出三方晶相和四方晶相共存的PLMN-PT陶瓷。該工藝能夠人為調(diào)控陶瓷的晶相組成,同時(shí)有效避免焦綠石相的生成,提高陶瓷的電學(xué)性能。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 試樣制備

    以Pb3O4(純度99.99%,中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)有限公司)、Mg2(OH)2CO3(純度99.7%,中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)有限公司)、Nb2O5(純度99.99%,中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)有限公司)、La2O3(純度99.99%,中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)有限公司)、TiO2(純度99.97%,北京有色金屬研究所)為原料。首先按照化學(xué)計(jì)量比將Mg2(OH)2CO3和Nb2O5混合均勻,于1 200 ℃煅燒4 h,合成鈮酸鎂(MgNb2O6)。再分別合成Pb(Mg1/3Nb2/3)0.66Ti0.34O3(組分A)和Pb1-1.5xLax(Mg1/3Nb2/3)1-yTiyO3(組分B,其中B1的x=0.083 3,y=0.206 7;B2的x=0.062 5,y=0.240 0;B3的x=0.050 0,y=0.260 0;B4的x=0.041 7,y=0.273 3)陶瓷粉體。其中組分A由MgNb2O6、Pb3O4、TiO2混合粉體于880 ℃煅燒4 h制得。組分B采用兩步預(yù)燒工藝制備,先將MgNb2O6、La2O3、TiO2混合后于1 200 ℃煅燒4 h,再將其與Pb3O4混合球磨,并于880 ℃煅燒4 h。將組分A和組分B按照設(shè)計(jì)比例(1-w)[Pb(Mg1/3Nb2/3)0.66Ti0.34O3]-w[Pb1-1.5xLax(Mg1/3Nb2/3)1-yTiyO3] (w=0.3、0.4、0.5、0.6)混合,經(jīng)過球磨、造粒、成型、燒結(jié)等工序,制備出化學(xué)組成位于準(zhǔn)同型相界、晶相占比不同的Pb0.962 5La0.025(Mg1/3Nb2/3)0.70Ti0.30O3陶瓷。陶瓷的燒結(jié)條件為1 250 ℃、1.5 h。陶瓷樣品經(jīng)過研磨和拋光后,在表面涂覆銀漿,于650 ℃下焙燒30 min形成銀電極,并在室溫下以3 kV/mm的電場(chǎng)極化10 min,短路老化24 h,然后測(cè)量電學(xué)性能。作為比較,采用傳統(tǒng)的鈮酸鹽工藝(將鈮酸鎂、三氧化二鑭、四氧化三鉛和二氧化鈦直接混合預(yù)燒)制備Pb0.962 5La0.025(Mg1/3Nb2/3)0.70Ti0.30O3陶瓷作為參考樣品。

    1.2 測(cè)試與表征

    采用D/max-2500/PC型X射線衍射儀分析陶瓷粉體的物相組成,射線源為Cu靶Kα,波長(zhǎng)為0.154 18 nm,掃描速度為0.02 (°)/min,掃描范圍為5°~80°。將樣品于1 000 ℃下熱腐蝕1 h,用JSM-6510型掃描電子顯微鏡表征樣品微觀形貌。用DMS-1000高溫介電測(cè)量系統(tǒng)測(cè)量樣品的介電溫譜,測(cè)試溫度范圍為30~180 ℃,升溫速率為3 ℃/min,測(cè)試頻率分別為1 kHz、10 kHz、50 kHz、100 kHz、300 kHz、500 kHz和3 MHz。用ZJ-6A型準(zhǔn)靜態(tài)d33測(cè)試儀測(cè)量壓電應(yīng)變常數(shù)d33。用HP4294A型精密阻抗分析儀測(cè)量樣品的相對(duì)介電常數(shù)εr、介電損耗tanδ以及樣品的共振和反共振頻率。用LCⅡ型鐵電材料測(cè)試系統(tǒng)測(cè)量樣品的電滯回線和場(chǎng)致應(yīng)變,測(cè)試頻率為1 Hz,電壓分別為0.5 kV、1.0 kV、1.5 kV、2.0 kV、2.5 kV、3.0 kV和3.5 kV。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 準(zhǔn)同型相界的確定

    為了確定PLMN-PT陶瓷準(zhǔn)同型相界的化學(xué)組成,采用兩步預(yù)燒工藝制備Pb0.962 5La0.025(Mg1/3Nb2/3)1-zTizO3(z=0.28、0.29、0.30、0.31)陶瓷。通過X射線衍射分析陶瓷粉體的物相組成。用Origin軟件對(duì)圖譜中2θ=38°~39.5° 和2θ=44°~46°處的衍射峰進(jìn)行擬合,如圖1所示。隨著PbTiO3(PT)含量的增加,2θ=38°~39.5°處的衍射峰由雙峰逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)閱畏澹?θ=44°~46°處的衍射峰由單峰逐漸畸變?yōu)殡p峰,陶瓷的晶相結(jié)構(gòu)由三方晶相逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆骄唷.?dāng)z=0.29和0.30時(shí),其物相組成為三方晶相和四方晶相共存,說(shuō)明PLMN-PT陶瓷的準(zhǔn)同型相界化學(xué)組成位于PT含量為0.29 mol和0.30 mol附近。陶瓷的電學(xué)性能以及物相組成如表1所示。通過表1可知,隨著PT含量的增加,PLMN-PT陶瓷的壓電、介電性能先增大后減小。當(dāng)z=0.30時(shí),PLMN-PT陶瓷的壓電性能最佳,且三方晶相和四方晶相質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本相當(dāng),故以Pb0.962 5La0.025(Mg1/3Nb2/3)0.70Ti0.30O3為研究目標(biāo)。選取準(zhǔn)同型相界兩側(cè)的化學(xué)組成,分別制備三方晶相和四方晶相化學(xué)組成的陶瓷粉體;再將兩種粉體按照設(shè)計(jì)比例混合,干壓成型,燒結(jié),研究不同晶相組成對(duì)PLMN-PT陶瓷電學(xué)性能的影響。

    表1 不同PT含量PLMN-PT陶瓷的電學(xué)性能和三方、四方晶相占比Table 1 Electrical properties and rhombohedral, tetragonal phase ratio of PLMN-PT ceramics with different PT content

    圖1 兩步預(yù)燒工藝制備PLMN-PT陶瓷樣品的XRD譜及擬合曲線Fig.1 XRD patterns and fitting curves of PLMN-PT ceramics samples prepared by two-step pre-sintering process

    2.2 三方、四方晶相比例調(diào)控

    對(duì)組分A、組分B、PLMN-PT陶瓷樣品(w=0.3、0.4、0.5、0.6)晶相結(jié)構(gòu)進(jìn)行X射線衍射分析,并與傳統(tǒng)鈮酸鹽工藝制備參考樣品對(duì)比,如圖2和圖3所示。結(jié)果顯示:組分A在2θ=38°~39.5°處的衍射峰為單峰,屬于四方晶相純鈣鈦礦結(jié)構(gòu);組分B在2θ=38°~39.5°處的衍射峰都為雙峰,屬于三方晶相結(jié)構(gòu)。組分B含有微量焦綠石相。傳統(tǒng)鈮酸鹽工藝制備的PLMN-PT陶瓷存在大量焦綠石相(見圖3(a)箭頭標(biāo)注處)。三方和四方晶相粉體混合共燒法制備的陶瓷樣品為較純鈣鈦礦相,該方法大幅降低了焦綠石相的產(chǎn)生。通過比較可以看出,La摻雜會(huì)誘導(dǎo)PMN-PT陶瓷產(chǎn)生焦綠石相。另外,研究發(fā)現(xiàn),La2O3粉體的粒徑和分散均勻性也會(huì)影響焦綠石相的產(chǎn)生。粒徑越小,分散越均勻,燒結(jié)出的陶瓷中焦綠石相越少。這是因?yàn)長(zhǎng)a2O3熔點(diǎn)高,離子擴(kuò)散能力差,La2O3局部聚集造成的堿性環(huán)境誘導(dǎo)產(chǎn)生了焦綠石相。制備組分B時(shí),先將MgNb2O6、La2O3和TiO2混合均勻并充分煅燒,使La充分?jǐn)U散。這樣可以減少La的聚集,從而有效減少焦綠石相的形成。

    圖2 組分A和組分B的XRD譜Fig.2 XRD patterns of component A and component B

    陶瓷樣品在2θ=38°~39.5°和2θ=44°~46°處的衍射峰擬合結(jié)果如圖3(b)、(c)所示。從圖中可以看出4個(gè)陶瓷樣品在2θ=38°~39.5°處的衍射峰均為明顯的雙峰,在2θ=44°~46°處的衍射峰為重疊度較高的雙峰,表明樣品既有三方晶相特征,也有四方晶相特征。精修結(jié)果如3(d)~(g)所示,圖中Yobs為X射線衍射峰強(qiáng)度試驗(yàn)值,Ycalc為衍射峰強(qiáng)度計(jì)算值,Yobs-Ycalc為衍射峰強(qiáng)度試驗(yàn)值與計(jì)算值的差值,P4mm-position為四方晶相衍射峰的位置,R3m-position為三方晶相衍射峰的位置。陶瓷樣品(w=0.3、0.4、0.5、0.6)由四方晶相組分A和三方晶相組分B的混合粉體經(jīng)干壓成型后燒制。燒結(jié)過程中晶相結(jié)構(gòu)基本保持不變,組分A和組分B的混合比例不同,樣品中三方晶相和四方晶相的含量有所變化。不同A、B組分配比陶瓷樣品的晶胞參數(shù)、三方和四方晶相占比、擬合參數(shù)(Rp、Rwp、χ2)、相對(duì)密度(ρ)如表2和表3所示。隨著樣品中組分A的減少,w=0.3、0.4、0.5和0.6樣品中的四方晶相含量逐漸減少,三方晶相含量逐漸增多。另外,陶瓷中三方晶相的晶胞參數(shù)a逐漸增大,α(=β=γ)逐漸增大,越來(lái)越接近90°;而四方晶相的晶胞參數(shù)c逐漸減小,c/a逐漸接近于1,晶胞體積逐漸減小。這是因?yàn)闊Y(jié)過程中晶粒的生長(zhǎng)和致密化同時(shí)發(fā)生。晶粒的生長(zhǎng)歸因于晶界的推移,大晶粒“吞噬”小晶粒。在混合體系中,組分A和組分B的粒徑分布相當(dāng),尺寸較大的晶粒表面曲率小,活化能低,在燒結(jié)過程中為原發(fā)核心,其占比與配料比例相當(dāng)。大晶粒“吞噬”小晶粒的過程類似于外延生長(zhǎng),各自的晶相得以保留,且比例變化不大。晶粒致密化得益于晶界處物料的擴(kuò)散,這一過程與晶界推移同時(shí)發(fā)生,與晶粒的表面曲率有關(guān)。晶胞參數(shù)的微量變化歸因于燒結(jié)過程中的離子擴(kuò)散,離子擴(kuò)散使得晶粒后期化學(xué)組分趨于均勻化。對(duì)于化學(xué)組成位于準(zhǔn)同型相界的陶瓷來(lái)說(shuō),三方和四方晶相粉體混合共燒工藝可以人為調(diào)控晶相結(jié)構(gòu)中三方晶相與四方晶相的比例,且高溫?zé)Y(jié)后陶瓷中的三方晶相和四方晶相占比與配料比例基本一致。而兩步預(yù)燒工藝制備的陶瓷受工藝條件、化學(xué)組成、均勻性等因素的影響,晶相結(jié)構(gòu)中的三方和四方晶相比例不受控制,造成了陶瓷性能的波動(dòng)。

    圖3 PLMN-PT陶瓷的XRD譜、擬合曲線以及Rietveld精修曲線Fig.3 XRD patterns, fitting curves and Rietveld refinement curves of PLMN-PT ceramics

    表2 PLMN-PT陶瓷的晶胞參數(shù)Table 2 Unit cell parameters of PLMN-PT ceramics

    表3 PLMN-PT陶瓷的三方和四方晶相占比、擬合參數(shù)和相對(duì)密度Table 3 Rhombohedral and tetragonal phase ratios, fitting parameters, and relative density of PLMN-PT ceramics

    2.3 微觀形貌

    陶瓷樣品進(jìn)行拋光后于1 100 ℃熱腐蝕1 h,觀察樣品的微觀形貌,并對(duì)表面形貌圖中的晶粒尺寸作柱狀圖統(tǒng)計(jì)。燒結(jié)工藝對(duì)不同晶相比例陶瓷樣品的微觀形貌影響基本一致。其中陶瓷樣品(w=0.5)的微觀形貌和晶粒尺寸統(tǒng)計(jì)如圖4所示。樣品中晶粒的尺寸主要分布在3.5~6.5 μm,更小或更大粒徑的晶粒較少,平均尺寸為(5.24±0.23) μm。晶粒發(fā)育良好,大小相對(duì)均勻。晶粒與晶粒之間結(jié)合緊密,沒有明顯的氣孔和雜質(zhì),燒結(jié)質(zhì)量較好。晶粒外形多為不規(guī)則多面體,少部分晶粒近似于圓形,說(shuō)明燒結(jié)過程中有液相燒結(jié)機(jī)制參與[28]。樣品新鮮斷面的SEM照片顯示樣品的斷裂方式既有穿晶斷裂,也有沿晶斷裂,說(shuō)明晶粒之間的相對(duì)結(jié)合強(qiáng)度較高。另外晶界棱角分明,幾乎無(wú)玻璃相殘留。這與表3中的相對(duì)密度(ρ=96.76%)結(jié)果相吻合。

    圖4 PLMN-PT陶瓷(w=0.5)的SEM照片和晶粒尺寸統(tǒng)計(jì)Fig.4 SEM images and grain size statistics of PLMN-PT ceramics (w=0.5)

    2.4 介電性能

    PLMN-PT陶瓷在不同頻率的升溫介電溫譜如圖5所示。圖中的介電峰和損耗峰都有明顯寬化,且隨著頻率增加,介電常數(shù)下降,損耗增加,介電峰和損耗峰向高溫方向移動(dòng)。彌散相變和頻率色散現(xiàn)象明顯,說(shuō)明PLMN-PT陶瓷是典型的弛豫鐵電體。陶瓷樣品(w=0.3、0.4、0.5、0.6)在1 kHz下的介電峰值分別為19 584、20 653、22 046和18 815,對(duì)應(yīng)的介電峰值溫度Tm分別為88 ℃、86 ℃、86 ℃和89 ℃。而傳統(tǒng)鈮酸鹽工藝制備樣品的介電峰值為17 879,對(duì)應(yīng)的介電峰值溫度Tm為95 ℃。說(shuō)明三方和四方晶相粉體混合共燒法可以明顯提高樣品的介電峰值,但同時(shí)也會(huì)降低陶瓷的介電峰值溫度Tm。這是因?yàn)橄⊥猎豅a摻雜使得材料性能軟化。另外,這也與成分起伏有關(guān),陶瓷內(nèi)部各個(gè)小區(qū)域的介電峰值溫度Tm不同,導(dǎo)致整體的介電峰值溫度Tm彌散化,各部分最大值不能在同一溫度集中貢獻(xiàn),使得介電峰值溫度Tm向低溫方向移動(dòng)[29]。為了判斷陶瓷的鐵電特征,利用修正后的居里外斯定律對(duì)不同溫度(T>Tm)下的介電常數(shù)進(jìn)行擬合。

    圖5 PLMN-PT陶瓷在不同頻率下的介電溫譜和擬合曲線Fig.5 Dielectric temperature spectra and fitting curve of PLMN-PT ceramics at different frequencies

    (1)

    式中:ε為介電溫度T對(duì)應(yīng)的介電常數(shù);εm為介電峰值溫度Tm對(duì)應(yīng)的介電峰值;γ為彌散系數(shù)(對(duì)應(yīng)為曲線的斜率);C′為常數(shù)。當(dāng)γ=1時(shí),材料為正常鐵電體,γ=2時(shí),材料為弛豫鐵電體。擬合圖譜以樣品w=0.5為例進(jìn)行分析(見圖5(f)),擬合結(jié)果如式(2)所示。

    (2)

    彌散指數(shù)更接近于2,說(shuō)明PLMN-PT陶瓷為具有彌散型相變特征的弛豫鐵電體。彌散型相變特征由極性納米微區(qū)引起,是弛豫鐵電體最顯著的結(jié)構(gòu)特征,與局部納米尺度的不均勻性有關(guān)。極性納米微區(qū)通過影響晶格動(dòng)力學(xué)的弛豫時(shí)間產(chǎn)生彌散型相變,如鈣鈦礦B位離子的有序-無(wú)序分布或成分起伏[30-31]。

    2.5 壓電性能

    老化后陶瓷樣品的電學(xué)性能如表4所示。PLMN-PT陶瓷的壓電應(yīng)變常數(shù)、徑向機(jī)電轉(zhuǎn)換系數(shù)、厚度機(jī)電轉(zhuǎn)換系數(shù)(kt)和相對(duì)介電常數(shù)都呈先增大后減小的趨勢(shì)。結(jié)合陶瓷的晶相結(jié)構(gòu)組成來(lái)看,隨著w的增大,陶瓷樣品中的四方晶相組分A逐漸減少,三方晶相組分B逐漸增多。當(dāng)w=0.5時(shí),陶瓷樣品中三方晶相含量為47%,四方晶相含量為53%。此時(shí),樣品的壓電和介電性能達(dá)到最佳,d33=1 014 pC/N,kp=0.67,kt=0.64,εr=10 955,介電損耗tanδ=0.041。與表1中兩步預(yù)燒工藝制備的樣品相比,三方和四方晶相粉體混合共燒工藝進(jìn)一步提升了陶瓷的壓電性能,這與弛豫鐵電體中的鐵電疇有關(guān)。當(dāng)w=0.5時(shí),陶瓷相結(jié)構(gòu)為三方晶相和四方晶相共存,疇結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為微疇和宏疇共存。調(diào)控好宏疇與微疇關(guān)系,對(duì)提升陶瓷的性能有很大意義[32]。另外,陶瓷內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)和致密化程度也影響電學(xué)性能的提升。研究發(fā)現(xiàn),摻雜稀土元素后PMN-PT陶瓷的晶粒尺寸降低[33],能夠承受較高的機(jī)械強(qiáng)度,在高頻超聲中得以應(yīng)用[34]。晶粒尺寸的1/2次方與疇尺寸呈正相關(guān)。陶瓷晶粒尺寸的降低會(huì)引起疇尺寸減小,極化翻轉(zhuǎn)時(shí)的夾持作用降低,響應(yīng)速度提高,壓電性能更優(yōu)異[35-37]。

    表4 PLMN-PT陶瓷的壓電和介電性能Table 4 Piezoelectric and dielectric properties of PLMN-PT ceramics

    d33=2Q11εPs

    (3)

    式中:Q11為電致伸縮系數(shù);Ps為自發(fā)極化強(qiáng)度[38-39]。陶瓷的壓電應(yīng)變常數(shù)與介電常數(shù)成正比,即陶瓷的介電常數(shù)越大,就越可能獲得更大的壓電應(yīng)變常數(shù),這與試驗(yàn)結(jié)果相符。PLMN-PT陶瓷在室溫下的介電損耗都低于4.5%,這有利于陶瓷材料在高直流電場(chǎng)下極化并獲得較高壓電性能。另外,與PMN-PT陶瓷相比,該陶瓷的介電損耗明顯增大,機(jī)械品質(zhì)因數(shù)明顯降低。這與高價(jià)摻雜有關(guān),La摻雜PMN-PT陶瓷,替換了一部分Pb,進(jìn)入ABO3鈣鈦礦結(jié)構(gòu)A位,實(shí)現(xiàn)軟摻雜。而軟摻雜使得材料的性能軟化,表現(xiàn)為矯頑場(chǎng)降低,介電常數(shù)增大,機(jī)電轉(zhuǎn)換系數(shù)增大,介電損耗增大,機(jī)械品質(zhì)降低,老化率降低。

    2.6 鐵電性

    三方和四方晶相粉體混合共燒工藝和傳統(tǒng)鈮酸鹽工藝制備的PLMN-PT陶瓷在1 Hz、3.5 kV/mm測(cè)試條件下的電滯回線和場(chǎng)致應(yīng)變曲線如圖6(a)、(b)所示。PLMN-PT陶瓷(w=0.5)在相同頻率(1 Hz)、不同電壓下的電滯回線和場(chǎng)致應(yīng)變曲線如圖6(c)、(d)所示。從圖6(a)、(b)可以看出,隨著w逐漸增大,陶瓷(w=0.3、0.4、0.5和0.6)的剩余極化強(qiáng)度Pr(分別為20 μC/cm2、24 μC/cm2、24 μC/cm2和18 μC/cm2)和場(chǎng)致應(yīng)變系數(shù)S(分別為0.15%、0.18%、0.21%和0.13%)都呈先增大后減小的趨勢(shì),矯頑場(chǎng)Ec(0.3~0.39 kV/mm)變化不大。與傳統(tǒng)鈮酸鹽工藝相比(傳統(tǒng)工藝陶瓷Pr=17 μC/cm2,S=0.06%,Ec=0.64 kV/mm),三方和四方晶相粉體混合共燒法能夠明顯提升PLMN-PT陶瓷的剩余極化強(qiáng)度和場(chǎng)致應(yīng)變系數(shù),降低矯頑場(chǎng)。該方法將四方晶相組分A和三方晶相組分B混合,壓片,燒結(jié),陶瓷化學(xué)組成位于準(zhǔn)同型相界,三方晶相和四方晶相基本保持混料時(shí)的比例。兩種晶相共存的陶瓷提供更多自發(fā)極化方向,故樣品的剩余極化強(qiáng)度增大[40-41]。同時(shí)La3+進(jìn)入晶胞結(jié)構(gòu)替換了一部分A位的Pb2+,晶胞中出現(xiàn)超額的正電荷,形成鉛空位,減小了疇壁運(yùn)動(dòng)的內(nèi)應(yīng)力,從而降低了矯頑場(chǎng)。圖6(c)和(d)顯示,隨著外加電場(chǎng)強(qiáng)度的增大,PLMN-PT陶瓷(w=0.5)的剩余極化強(qiáng)度Pr和矯頑場(chǎng)Ec逐漸增大,場(chǎng)致應(yīng)變系數(shù)S逐漸增大。這是因?yàn)橹挥刑峁┳銐虻碾妶?chǎng),才能滿足電疇的轉(zhuǎn)向和生長(zhǎng)。當(dāng)電場(chǎng)超過一定強(qiáng)度時(shí),電滯回線幾乎呈線性狀態(tài),說(shuō)明樣品在電場(chǎng)達(dá)到一定強(qiáng)度后,內(nèi)部極化已經(jīng)完成。

    圖6 PLMN-PT陶瓷的電滯回線和場(chǎng)致應(yīng)變曲線Fig.6 Hysteresis loop and field-induced strain curves of PLMN-PT ceramics

    3 結(jié) 論

    (1)陶瓷制備過程中La2O3的聚集是誘發(fā)焦綠石相的重要原因。采用兩步預(yù)燒工藝制備Pb0.962 5La0.025(Mg1/3Nb2/3)1-zTizO3(z=0.28、0.29、0.30和0.31)陶瓷可以有效避免焦綠石相的形成。

    (2)選取準(zhǔn)同型相界兩側(cè)的化學(xué)組成,預(yù)先制備四方晶相Pb(Mg1/3Nb2/3)0.66Ti0.34O3和三方晶相Pb1-1.5xLax(Mg1/3Nb2/3)1-yTiyO3粉體。采用三方和四方晶相粉體混合共燒工藝(三方晶相摩爾分?jǐn)?shù)w=0.3、0.4、0.5、0.6)可以制備總化學(xué)組成位于準(zhǔn)同型相界、晶相占比不同的PLMN-PT陶瓷。

    (3)隨著三方晶相含量的增多,陶瓷樣品的壓電性能、介電性能、鐵電性能先增大后減小。當(dāng)w=0.5時(shí),PLMN-PT陶瓷中三方晶相含量為47%,四方晶相含量為53%。此時(shí),陶瓷的壓電應(yīng)變常數(shù)d33為1 014 pC/N,徑向機(jī)電轉(zhuǎn)換系數(shù)kp為0.67,厚度機(jī)電轉(zhuǎn)換系數(shù)kt為0.64,相對(duì)介電常數(shù)εr為10 955,介電損耗tanδ為0.041,剩余極化強(qiáng)度Pr為24 μC/cm2,場(chǎng)致應(yīng)變系數(shù)S為0.21%(1 Hz、3.5 kV/mm)。

    (4)三方和四方晶相粉體混合共燒工藝不但可以調(diào)控兩種晶相在陶瓷中的占比,也有效提高了陶瓷生產(chǎn)中的工藝穩(wěn)定性,對(duì)制備化學(xué)組成在準(zhǔn)同型相界的壓電陶瓷有重要的指導(dǎo)意義。

    猜你喜歡
    晶相壓電粉體
    專利名稱:一種銪摻雜含鉬酸鋅晶相透明玻璃陶瓷及其制備方法
    《中國(guó)粉體技術(shù)》期刊入選WJCI
    鋰電池正極材料燒成用匣缽物相的半定量分析
    包裹型SiO2/Al復(fù)合粉體的制備及燒結(jié)性能研究
    超細(xì)鉬銅復(fù)合粉體及細(xì)晶鉬銅合金的制備
    《壓電與聲光》征稿啟事
    壓電與聲光(2019年1期)2019-02-22 09:46:06
    新型壓電疊堆泵設(shè)計(jì)及仿真
    水熱處理三水鋁石的實(shí)驗(yàn)研究
    基于壓電激振的彈性模量測(cè)量方法
    壓電復(fù)合懸臂梁非線性模型及求解
    激情 狠狠 欧美| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 在线播放无遮挡| 久久精品91蜜桃| 精品国产三级普通话版| 丝袜美腿在线中文| 久久久国产成人精品二区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 最近中文字幕2019免费版| 国产精品福利在线免费观看| 免费观看人在逋| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲成色77777| 亚洲真实伦在线观看| 男女边吃奶边做爰视频| 老司机影院成人| 亚洲国产精品国产精品| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲18禁久久av| 丰满少妇做爰视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲中文字幕日韩| 五月玫瑰六月丁香| 成人性生交大片免费视频hd| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 黑人高潮一二区| 97热精品久久久久久| 午夜精品国产一区二区电影 | 韩国高清视频一区二区三区| 国产免费男女视频| 亚洲精品,欧美精品| 99热网站在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 人人妻人人看人人澡| 亚洲在久久综合| 色综合色国产| 免费无遮挡裸体视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 色综合色国产| 在线观看66精品国产| 天堂中文最新版在线下载 | 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 亚州av有码| 成人无遮挡网站| 高清毛片免费看| 岛国毛片在线播放| 高清日韩中文字幕在线| 老司机影院成人| 免费观看精品视频网站| 在线观看av片永久免费下载| 欧美性感艳星| 午夜精品国产一区二区电影 | 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲成人av在线免费| 久久这里只有精品中国| 午夜福利视频1000在线观看| 男女那种视频在线观看| 久久热精品热| 久久综合国产亚洲精品| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| www.av在线官网国产| 精华霜和精华液先用哪个| 69人妻影院| 国产精品蜜桃在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 美女国产视频在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 最近最新中文字幕大全电影3| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲av成人av| 欧美色视频一区免费| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产不卡一卡二| 国产男人的电影天堂91| 久久精品久久精品一区二区三区| 好男人视频免费观看在线| 亚洲欧美日韩高清专用| 99热全是精品| 中文在线观看免费www的网站| 一级毛片aaaaaa免费看小| 欧美潮喷喷水| 18+在线观看网站| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲国产精品专区欧美| 国产老妇伦熟女老妇高清| 99热精品在线国产| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 免费观看人在逋| 老司机福利观看| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲成人精品中文字幕电影| 美女内射精品一级片tv| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美日韩在线观看h| av在线播放精品| 亚洲久久久久久中文字幕| 一个人看的www免费观看视频| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 精品久久久久久久末码| 国产精品电影一区二区三区| 国产一区二区三区av在线| 一夜夜www| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 老司机影院毛片| 我的女老师完整版在线观看| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久精品夜色国产| 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲色图av天堂| 色综合亚洲欧美另类图片| 插阴视频在线观看视频| 久久久欧美国产精品| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲av二区三区四区| 久久久久久久久大av| 国产亚洲精品久久久com| 久久这里有精品视频免费| 久久久午夜欧美精品| 国产精品爽爽va在线观看网站| 色视频www国产| 国产精品乱码一区二三区的特点| 免费电影在线观看免费观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 久久久久免费精品人妻一区二区| 婷婷色综合大香蕉| 毛片女人毛片| 日韩国内少妇激情av| 少妇丰满av| 日韩高清综合在线| 国产又色又爽无遮挡免| 日韩制服骚丝袜av| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 亚洲国产精品成人综合色| 在线播放国产精品三级| 亚洲av中文av极速乱| 91在线精品国自产拍蜜月| av线在线观看网站| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 深爱激情五月婷婷| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲电影在线观看av| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 1024手机看黄色片| 伊人久久精品亚洲午夜| 五月玫瑰六月丁香| 99久国产av精品| av天堂中文字幕网| АⅤ资源中文在线天堂| 特大巨黑吊av在线直播| 我的老师免费观看完整版| 国产高清国产精品国产三级 | av免费在线看不卡| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久久国产网址| 麻豆国产97在线/欧美| 欧美3d第一页| 免费观看在线日韩| 九九热线精品视视频播放| 国产精品久久久久久久久免| 午夜福利网站1000一区二区三区| 91久久精品国产一区二区成人| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产免费一级a男人的天堂| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美极品一区二区三区四区| 久久久久久九九精品二区国产| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产在视频线在精品| 午夜福利高清视频| 六月丁香七月| 中国美白少妇内射xxxbb| 免费播放大片免费观看视频在线观看 | 久久精品国产亚洲av天美| 国产极品精品免费视频能看的| 免费电影在线观看免费观看| 男人的好看免费观看在线视频| 久久久久久久久久久丰满| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 婷婷色综合大香蕉| 一级毛片电影观看 | 色吧在线观看| 久久久久久久午夜电影| 日本欧美国产在线视频| 又爽又黄a免费视频| 精品酒店卫生间| 亚洲自拍偷在线| 97在线视频观看| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲在线观看片| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久这里只有精品中国| 亚洲精品影视一区二区三区av| 99久国产av精品| 免费av不卡在线播放| 国产成人免费观看mmmm| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久久久久九九精品二区国产| 久久6这里有精品| 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩制服骚丝袜av| 午夜激情欧美在线| av天堂中文字幕网| 超碰av人人做人人爽久久| videos熟女内射| 男人舔奶头视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲丝袜综合中文字幕| av免费在线看不卡| 中文字幕免费在线视频6| 永久免费av网站大全| 日本av手机在线免费观看| 波野结衣二区三区在线| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产乱人偷精品视频| 午夜日本视频在线| 老司机影院成人| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲18禁久久av| 国产精品久久久久久久久免| 成人毛片60女人毛片免费| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产探花在线观看一区二区| 看非洲黑人一级黄片| av女优亚洲男人天堂| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲18禁久久av| 欧美成人免费av一区二区三区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产成年人精品一区二区| 久久久国产成人精品二区| 精品一区二区三区人妻视频| 国产高清有码在线观看视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 我的老师免费观看完整版| 丝袜美腿在线中文| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产男人的电影天堂91| 99热这里只有精品一区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 午夜福利视频1000在线观看| .国产精品久久| 国产精品精品国产色婷婷| 久久久久久久亚洲中文字幕| 波多野结衣高清无吗| 欧美性猛交黑人性爽| 麻豆乱淫一区二区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 乱人视频在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产探花极品一区二区| 五月伊人婷婷丁香| 免费搜索国产男女视频| 日本三级黄在线观看| 亚洲成色77777| 国产私拍福利视频在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 日本一本二区三区精品| 国产极品精品免费视频能看的| 97在线视频观看| 国产乱人偷精品视频| 婷婷色麻豆天堂久久 | 国产伦理片在线播放av一区| 国产极品天堂在线| 69av精品久久久久久| 观看免费一级毛片| 久久热精品热| 99久久无色码亚洲精品果冻| 秋霞伦理黄片| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 免费在线观看成人毛片| 日韩成人伦理影院| 日本色播在线视频| 亚洲精品国产av成人精品| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产伦精品一区二区三区视频9| 久久久色成人| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 午夜激情欧美在线| 欧美不卡视频在线免费观看| 亚洲18禁久久av| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产午夜精品论理片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 欧美性感艳星| 少妇熟女欧美另类| 亚洲在久久综合| 免费av毛片视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲性久久影院| 3wmmmm亚洲av在线观看| 97热精品久久久久久| 一级av片app| 国产精品人妻久久久久久| 午夜福利网站1000一区二区三区| 少妇丰满av| 久久国内精品自在自线图片| 国产激情偷乱视频一区二区| 欧美日韩在线观看h| 美女cb高潮喷水在线观看| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产私拍福利视频在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 日本wwww免费看| 免费看av在线观看网站| 欧美日本亚洲视频在线播放| 青春草国产在线视频| 日韩人妻高清精品专区| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 身体一侧抽搐| 国产片特级美女逼逼视频| 熟女电影av网| 欧美成人a在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 一夜夜www| 91狼人影院| a级毛片免费高清观看在线播放| 精品久久久噜噜| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产精华一区二区三区| a级一级毛片免费在线观看| 男人舔奶头视频| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲精品国产av成人精品| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99 | 赤兔流量卡办理| 神马国产精品三级电影在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月| videos熟女内射| 中文欧美无线码| 一个人免费在线观看电影| 亚洲国产精品国产精品| ponron亚洲| 69人妻影院| 国产色爽女视频免费观看| 国产亚洲5aaaaa淫片| 久久午夜福利片| 成人综合一区亚洲| 久久欧美精品欧美久久欧美| 97在线视频观看| 久99久视频精品免费| 成人一区二区视频在线观看| 22中文网久久字幕| 久久精品影院6| 免费在线观看成人毛片| 黄色配什么色好看| 久久人人爽人人爽人人片va| 久久久久性生活片| 成人毛片60女人毛片免费| 一级毛片我不卡| 九草在线视频观看| 免费看a级黄色片| 网址你懂的国产日韩在线| 久久99蜜桃精品久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 又爽又黄a免费视频| 久久精品综合一区二区三区| 又爽又黄无遮挡网站| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产在线男女| 我的女老师完整版在线观看| 极品教师在线视频| 22中文网久久字幕| 能在线免费看毛片的网站| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| АⅤ资源中文在线天堂| 色尼玛亚洲综合影院| 国产精品福利在线免费观看| 好男人在线观看高清免费视频| 99久久九九国产精品国产免费| 91久久精品国产一区二区三区| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产麻豆成人av免费视频| 黄色日韩在线| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲精品一区蜜桃| 2022亚洲国产成人精品| 免费观看的影片在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 黄片wwwwww| 性插视频无遮挡在线免费观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产精品国产高清国产av| 五月玫瑰六月丁香| 国产 一区 欧美 日韩| 在线观看av片永久免费下载| 日本免费a在线| 青春草视频在线免费观看| 日韩一本色道免费dvd| 一个人免费在线观看电影| av在线老鸭窝| 久久99蜜桃精品久久| 男人和女人高潮做爰伦理| 岛国毛片在线播放| 久久久久久大精品| av在线老鸭窝| 少妇丰满av| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 久久久久久久午夜电影| 国产伦在线观看视频一区| 日日干狠狠操夜夜爽| 天天一区二区日本电影三级| 久久久久久大精品| 国内精品宾馆在线| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲无线观看免费| 国产一区亚洲一区在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 人人妻人人澡欧美一区二区| 毛片女人毛片| 国产免费男女视频| 亚洲av成人av| 99久国产av精品| av.在线天堂| 亚洲精品影视一区二区三区av| 久久精品国产亚洲av涩爱| 欧美一区二区亚洲| 天堂网av新在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 蜜臀久久99精品久久宅男| 午夜福利视频1000在线观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 成人特级av手机在线观看| 天堂网av新在线| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 26uuu在线亚洲综合色| 热99re8久久精品国产| 高清午夜精品一区二区三区| 乱人视频在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 看非洲黑人一级黄片| 免费黄色在线免费观看| 精品一区二区三区人妻视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产成人freesex在线| 欧美性感艳星| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲欧美日韩无卡精品| 日韩高清综合在线| 久久久久久久久中文| 国内揄拍国产精品人妻在线| 在线观看一区二区三区| 色哟哟·www| 免费看日本二区| 国产乱人视频| 亚洲综合精品二区| 国产亚洲精品av在线| 久久久久久伊人网av| 欧美色视频一区免费| 永久网站在线| videossex国产| 尾随美女入室| 亚洲精品乱久久久久久| 尾随美女入室| 亚洲av成人精品一二三区| 老司机影院成人| 九草在线视频观看| 色哟哟·www| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产乱来视频区| 欧美区成人在线视频| 色播亚洲综合网| 色5月婷婷丁香| 99九九线精品视频在线观看视频| 午夜视频国产福利| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产精品久久久久久久久免| 波多野结衣高清无吗| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲人成网站在线观看播放| 99久久中文字幕三级久久日本| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产精品久久电影中文字幕| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 熟女人妻精品中文字幕| 免费观看在线日韩| 99久久精品国产国产毛片| 插逼视频在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 在线a可以看的网站| 久久韩国三级中文字幕| 尾随美女入室| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 色尼玛亚洲综合影院| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲人成网站在线播| 久久久久久久久大av| 国产日韩欧美在线精品| 变态另类丝袜制服| 看片在线看免费视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产69精品久久久久777片| 中文欧美无线码| 如何舔出高潮| 婷婷六月久久综合丁香| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久99精品国语久久久| 成人二区视频| 黄片wwwwww| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲成人精品中文字幕电影| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 日韩人妻高清精品专区| 三级毛片av免费| 2022亚洲国产成人精品| 国产精品国产三级国产专区5o | 一级黄片播放器| 日韩欧美 国产精品| 欧美色视频一区免费| 身体一侧抽搐| 一级毛片我不卡| www.av在线官网国产| 最近中文字幕高清免费大全6| 免费一级毛片在线播放高清视频| www.色视频.com| 国产91av在线免费观看| 日韩欧美精品v在线| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产真实乱freesex| 国产高潮美女av| 国产成人aa在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲欧美一区二区三区国产| 波多野结衣高清无吗| 久久精品久久久久久久性| 亚洲欧美精品专区久久| 美女高潮的动态| 最新中文字幕久久久久| 直男gayav资源| 美女国产视频在线观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 久久这里只有精品中国| 99久国产av精品| 久久久久精品久久久久真实原创| 欧美另类亚洲清纯唯美| 看非洲黑人一级黄片| 国产精品蜜桃在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 亚洲人与动物交配视频| 91久久精品电影网| 老司机影院成人| av在线蜜桃| 亚洲欧美日韩高清专用| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 人体艺术视频欧美日本| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产91av在线免费观看| 26uuu在线亚洲综合色| 在线播放国产精品三级| 国产精品一区二区三区四区久久| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 岛国毛片在线播放| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲国产精品合色在线| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 一级黄色大片毛片| 男女视频在线观看网站免费| 精品不卡国产一区二区三区| 久久久久网色| 男人舔奶头视频| 91精品国产九色| 精品一区二区免费观看| 黄色欧美视频在线观看| 嫩草影院精品99| 人妻制服诱惑在线中文字幕| videossex国产| 亚洲av日韩在线播放| a级毛色黄片| 亚洲av成人精品一区久久| 国产免费福利视频在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 久久精品国产99精品国产亚洲性色| av国产免费在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 免费av毛片视频| 欧美潮喷喷水| 日韩成人av中文字幕在线观看| 小说图片视频综合网站| 好男人在线观看高清免费视频| 国产一区二区三区av在线| 99久久人妻综合| 国产免费福利视频在线观看| 99久国产av精品国产电影| 欧美一区二区精品小视频在线| a级毛色黄片| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产片特级美女逼逼视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲一区高清亚洲精品| 精品久久久久久电影网 |