• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    水熱處理三水鋁石的實驗研究

    2016-07-01 07:26:45畢云飛楊清河曾雙親
    石油學報(石油加工) 2016年3期
    關(guān)鍵詞:晶相

    畢云飛, 楊清河, 曾雙親, 聶 紅

    (中國石化 石油化工科學研究院, 北京 100083)

    水熱處理三水鋁石的實驗研究

    畢云飛, 楊清河, 曾雙親, 聶紅

    (中國石化 石油化工科學研究院, 北京 100083)

    摘要:以三水鋁石為原料進行水熱處理實驗,考察了水熱處理條件對產(chǎn)物的影響。采用XRD、N2吸附-脫附、透射電鏡、X射線熒光光譜等方法分析了產(chǎn)物的物化性質(zhì)。結(jié)果表明,隨著水熱處理溫度的升高,產(chǎn)物由三水鋁石變?yōu)楸∷X石,且晶相轉(zhuǎn)變在1 h內(nèi)完成。水熱處理溫度影響產(chǎn)物的比表面積、孔容和孔徑;在晶相轉(zhuǎn)變前,這些參數(shù)隨著水熱處理溫度的升高而增大,晶相轉(zhuǎn)變后又隨著水熱處理溫度的升高而急劇減小。水熱處理時溶液的pH值不影響產(chǎn)物的晶相和孔結(jié)構(gòu)。高溫和低pH值有利于降低產(chǎn)物中Na2O和SO3雜質(zhì)的含量。

    關(guān)鍵詞:三水鋁石; 薄水鋁石; 水熱處理; 孔結(jié)構(gòu); 晶相

    三水鋁石(Al(OH)3)又名氫氧鋁石,其晶相為單斜晶系[1-2]。結(jié)晶完好的三水鋁石通常為六角形板條狀或者棱鏡狀。三水鋁石通常采用拜耳法生產(chǎn),因而含有不同量的TiO2、SiO2、Fe2O3、CaO 等雜質(zhì)或機械混入物[3]。另一方面,三水鋁石具有良好的物理化學性能,能溶于酸和堿,其粉末加熱至600℃以上時,可以脫水生成各種形態(tài)的氧化鋁[4-5],因此,常常作為制備活性、多孔氧化鋁的前驅(qū)體,其性質(zhì)會影響最終產(chǎn)物的物化性能[5]。

    水熱處理是指將被處理樣品置于密閉容器中,以水或含有其他物質(zhì)的水溶液為介質(zhì),在一定溫度下進行熱處理的過程[6-12]。水熱處理方法是生產(chǎn)具有特殊形貌、物化性能物質(zhì)的常用方法。與其他方法相比,水熱處理方法具有設(shè)備要求不高、可操作性強、價格低廉等優(yōu)點。以各種鋁鹽為原料利用水熱方法制備不同形態(tài)氧化鋁的研究報道較多[7-8],而采用三水鋁石為原料,直接進行水熱處理的研究較少。

    筆者以工業(yè)三水鋁石為原料進行水熱處理,考察了水熱處理條件對產(chǎn)物物相、形貌、孔結(jié)構(gòu)、雜質(zhì)含量等性質(zhì)的影響。

    1實驗部分

    1.1原料

    三水鋁石(Al(OH)3),中國鋁業(yè)集團山東分公司提供,命名為RawAl;HCl(質(zhì)量分數(shù)36%~38%),北京興青紅精細化學品科技有限公司產(chǎn)品;NH3(H2O(質(zhì)量分數(shù)25%~28%),北京化工廠產(chǎn)品。

    1.2實驗方法

    取50 g Al(OH)3加至500 mL不銹鋼晶化釜聚四氟內(nèi)襯中,加入250 g去離子水,攪拌,此時溶液pH值為10.5;在攪拌過程中用NH3·H2O或HCl調(diào)節(jié)溶液pH值,繼續(xù)攪拌30 min,密閉晶化釜,置于干燥箱中恒定溫度下進行水熱處理。處理結(jié)束,自然冷卻至室溫,打開反應(yīng)釜,過濾除去上層清液,濾餅于120℃下干燥6 h,即得水熱處理產(chǎn)物。按照水熱處理溫度命名水熱處理產(chǎn)物,如180℃下水熱處理產(chǎn)物命名為HT180。

    1.3表征

    采用美國PHILIPS公司X’Pert型射線粉末衍射儀表征樣品的晶體結(jié)構(gòu)(XRD), CuKα射線,管電壓40 kV,管電流40 mA,λ=0.15418 nm,步長0.02°,2θ掃描范圍5°~55°。采用美國Micromeritics 公司DIGISORB 2500 型自動吸附儀測定樣品的比表面積、孔容和孔徑等。樣品測試前在600℃下焙燒3 h, BET方法測定樣品比表面積,測試前樣品先在300℃下脫氣處理4 h。采用FEI公司Tecnai G2 F20 S-TWIN高分辨透射電鏡表征樣品形貌(TEM),加速電壓200 kV。采用日本理學電機工業(yè)株式會社3271E型X射線熒光光譜分析儀測定樣品的組成(XRF),壓片法制備樣品,測量條件為端窗銠靶、50 kV、50 mA。

    2結(jié)果與討論

    2.1水熱處理溫度對RawAl水熱處理產(chǎn)物性質(zhì)的影響

    圖1為水熱處理用原料RawAl和不同溫度水熱處理所得產(chǎn)物的XRD譜。由圖1可知,RawAl在低角度(<10°)部分基線較為平穩(wěn),表明該樣品具有較好的短程有序性,而其高角度各晶面峰較為狹窄、尖銳,表明該樣品同樣具有較好的長程有序性,即具有較高的結(jié)晶度。當RawAl在160~200℃下水熱處理6 h,所得產(chǎn)物的XRD譜未發(fā)生變化,仍為Al(OH)3晶相;當水熱處理溫度為210℃,所得產(chǎn)物的晶相發(fā)生明顯變化,表現(xiàn)為XRD晶面峰位置發(fā)生變化且數(shù)量減少。此時產(chǎn)物為薄水鋁石[4,11]。Chi等[12]進行類似實驗時得到的相變發(fā)生溫度為200℃,與筆者實驗略有區(qū)別,這一差別表明,實驗過程中還有其他因素影響相變的發(fā)生,如容器的裝水量。當水熱處理溫度升高為220℃,產(chǎn)物晶型不再發(fā)生變化。

    圖1 RawAl和不同水熱處理溫度下產(chǎn)物的XRD譜

    表1為RawAl和不同溫度水熱處理所得產(chǎn)物的N2吸附-脫附分析結(jié)果。由表1可知,RawAl的比表面積、孔容和孔徑較??;經(jīng)160~180℃下水熱處理,相應(yīng)產(chǎn)物的比表面積、孔容和孔徑均有小幅增加;當水熱處理溫度為210℃和220℃時,產(chǎn)物的比表面積等孔結(jié)構(gòu)參數(shù)急劇下降。此時產(chǎn)物的物相為薄水鋁石(見圖1(5)和圖1(6)),孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的急劇減小,表明隨著物相的變化,產(chǎn)物微觀結(jié)構(gòu)也相應(yīng)發(fā)生了變化。在各種水熱處理產(chǎn)物中,HT200較為特殊,該樣品盡管仍為薄水鋁石,但其孔結(jié)構(gòu)參數(shù)已經(jīng)明顯小于樣品HT180,表明200℃是Al(OH)3物相發(fā)生變化的轉(zhuǎn)折點溫度。

    表1 RawAl和不同溫度水熱處理產(chǎn)物的比表面積(SBET)、

    Hydrothermal treatment conditions: pH=10.5;t=6 h

    圖2為RawAl、HT180和 HT210的TEM照片。由圖2可知,RawAl的晶粒較大,約為300~500 nm;與RawAl相比,HT180和 HT210的晶粒尺寸未見減小,但HT180的晶粒表面發(fā)生變化,部分區(qū)域發(fā)生彎曲。三水鋁石為單斜晶系、層狀結(jié)構(gòu),每個層是由以Al3+為中心的(OH)—Al—(OH)八面體平鋪而形成,層與層之間由氫鍵連接[13]。當以水為溶劑時,在高溫高壓條件下,水的黏度下降,溶解度增大,水的侵蝕作用增強,削弱了八面體層之間與氫鍵之間的作用力,因而導致層面彎曲,比表面積和孔容略有增加[7-8]。當溫度進一步提高后,八面體層之間發(fā)生脫水作用,產(chǎn)物結(jié)構(gòu)變?yōu)槊芏逊e(見圖2(c)),因而比表面積等孔結(jié)構(gòu)參數(shù)反而下降。

    圖2 RawAl、HT180和HT210的TEM照片

    表2為RawAl及其不同溫度下水熱處理產(chǎn)物的元素分析結(jié)果。由表2可知,RawAl中含有較多的雜質(zhì),尤以Na2O和SO3最多;水熱處理產(chǎn)物中SiO2

    表2 RawAl及其不同溫度下水熱處理產(chǎn)物的元素分析結(jié)果

    Hydrothermal treatment conditions: pH=10.5;t=6 h

    和CaO含量變化不大,而Na2O和SO3含量明顯減少,且其質(zhì)量分數(shù)與水熱處理溫度相關(guān)。高的水熱處理溫度有利于降低產(chǎn)物中Na2O和SO3含量,因為這些離子的活度隨溫度的升高而增大,更容易溶解到溶液中的緣故。

    2.2水熱處理時間對RawAl水熱處理產(chǎn)物性質(zhì)的影響

    圖3為210℃下RawAl不同水熱處理時間產(chǎn)物的XRD譜。由圖3可知,當水熱處理時間為4 h時,產(chǎn)物仍為三水鋁石,未見明顯歸屬于薄水鋁石或其他物相的雜峰。當水熱處理時間為5 h時,產(chǎn)物為結(jié)晶完整的薄水鋁石,未見三水鋁石或其他雜峰。據(jù)此可以判斷,水熱處理過程中產(chǎn)物物相的變化是一個快速過程。

    圖3 不同水熱處理時間下RawAl所得產(chǎn)物的XRD譜

    2.3溶液pH值對水熱處理產(chǎn)物性質(zhì)的影響

    當對RawAl進行水熱處理時,室溫下初始溶液pH值為10.5。為了考察溶液pH值對水熱產(chǎn)物的影響,分別用1mol/L(規(guī)范用法)NH3·H2O和HCl調(diào)節(jié)溶液pH值為1、6和14,180℃下對RawAl進行水熱處理6h,獲得產(chǎn)物的XRD譜示于圖4,元素分析結(jié)果列于表3。由圖4可知,不同pH值得到的HT180的XRD譜未發(fā)生變化,均為三水鋁石。N2吸附-脫附分析結(jié)果表明,相應(yīng)產(chǎn)物的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)也未發(fā)生明顯變化。這些結(jié)果表明,三水鋁石中表面羥基與鋁離子之間的作用力較強,不易與溶液中H+或OH-發(fā)生耦合作用而脫水[9-10,14]。

    圖4 不同pH值溶液水熱處理RawAl

    由表3可知,當溶液pH值變化時,水熱處理產(chǎn)物中的SiO2和CaO含量變化不大,但Na2O和SO3含量則急劇減少,pH=1時,Na2O質(zhì)量分數(shù)降至0.05%以下。

    表3 不同pH值溶液水熱處理RawAl所得

    Hydrothermal treatment conditions:t=6 h;T=180℃

    3結(jié)論

    (1)水熱處理可以將三水鋁石轉(zhuǎn)變?yōu)楸∷X石,晶相轉(zhuǎn)變溫度為210℃,晶相轉(zhuǎn)變時產(chǎn)物形貌變化不大。

    (2)水熱處理時溶液pH值不影響三水鋁石水熱處理產(chǎn)物的物化性質(zhì)。

    (3)水熱處理溫度和溶液pH值影響三水鋁石水熱處理產(chǎn)物中的雜質(zhì)含量,高溫、低pH值有利于降低Na2O和SO3的質(zhì)量分數(shù)。

    參考文獻

    [1] 楊曉芳, 王東升, 孫中溪. 三水鋁石(γ-Al(OH)3)和α-Al2O3表面酸堿性質(zhì)與磷酸根吸附研究[J].環(huán)境科學學報, 2007, 27(4):637-642.(YANG Xiaofang, WANG Dongsheng, SUN Zhongxi. Studies on the surface acid-base properties and phosphate adsorption behavior of gibbsite (γ-Al(OH)3) andα-Al2O3[J].Acta Scientiae Circum Stantiae, 2007, 27(4):637-642.)

    [2] 施爾畏, 仲維卓, 欒懷順, 等. 水熱法制備α-Al2O3微粉中氫氧化鋁轉(zhuǎn)變成氧化鋁的過程[J].無機材料學報, 1992, 7(3):300-306.(SHI Erwei, ZHONG Weizhuo, LUAN Huaishun, et al. Process of aluminum hydroixde transforming into aluminum oxide during hydrothermal method[J].Journal of Inorganic Materials, 1992, 7(3):300-306.)

    [3] 鹿中科, 杜善國, 楊會賓. 拜耳法種分氫氧化鋁周期性細化的原因及解決方法[J].山東冶金, 2011, 33(5):107-110.(LU Zhongke, DU Shanguo, YANG Huibin. Reason and solution of periodical attenuation of aluminum hydroxide particles in the seed precipitation of Bayer process[J].Shandong Metallurgy, 2011,33(5):107-110.)

    [4] 李波, 邵玲玲. 氧化鋁、氫氧化鋁的XRD鑒定[J].無機鹽工業(yè), 2008, 40(2):54-57.(LI Bo, SHAO Lingling. Appraisal of alumina and aluminium hydroxide by XRD[J].Inorganic Chemicals Industry, 2008, 40(2):54-57.)

    [5] 崔香枝, 賈曉林, 鐘香崇. 氫氧化鋁熱分解制備α-Al2O3納米粉體[J].耐火材料, 2006, 40(5):353-357.(CUI Xiangzhi, JIA Xiaolin, ZHONG Xiangchong. Preparation ofα-Al2O3nanopowder by thermal decomposition of aluminum hydroxide[J].Refractories, 2006, 40(5):353-357.)

    [6] 熊瑩, 許承志, 陳曉暉. 銨鹽水熱改性對氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的影響[J].硅酸鹽通報, 2014, 33(6):1287-1292.(XIONG Ying, XU Chengzhi, CHEN Xiaohui. Effect of hydrothermal modification of ammonium salt on pore structure of alumina[J].Bulletin of the Chinese Ceramic Society, 2014, 33(6):1287-1292.)

    [7] 王晶, 劉巖, 時軍, 等. 不同介質(zhì)對水熱處理三水鋁石微觀結(jié)構(gòu)的影響[J].大連交通大學學報, 2011, 32(4):62-65.(WANG Jing, LIU Yan, SHI Jun, et al. Effect of different solvents on gibbsite microstructure during hydrothermal treatment[J].Journal of Dalian Jiaotong University, 2011, 32(4):62-65.)

    [8] 王晶, 徐冰, 付高峰, 等. 水熱處理和尿素改性對三水鋁石微觀結(jié)構(gòu)的影響[J].材料研究學報, 2010, 24(1):76-80.(WANG Jing, XU Bing, FU Gaofeng, et al. Influence of hydrothermal treatment and urea modification on the microstructure of gibbsite[J].Chinese Journal of Materials research, 2010, 24(1):76-80.)

    [9] 楊清河, 李大東, 莊福成, 等. NH4HCO3對氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的影響[J].催化學報, 20(2):139-144.(YANG Qinghe, LI Dadong, ZHUANG Fucheng, et al. Effect of NH4HCO3on pore structure of alumina[J]. Chinese Journal of Catalysis, 1999, 20(2):139-144.)

    [10] KUANG D B, FANG Y P, LIU H Q, et al. Fabrication of boehmite AlOOH andα-Al2O3nanotubes via a soft solution route[J].Journal of Material Chemistry, 2003, 13:660-662.

    [11] LIU Y, MA D, HAN X W, et al. Hydrothermal synthesis of microscale boehmite and gamma nanoleaves alumina[J].Mater Lett, 2008, 62(8-9):1297-1301.

    [12] CHI J O, YOUN K Y, SEONG J K, et al. Production of micro-crystalline boehmite from hydrothermal processing of Bayer plant alumina tri-hydrate[J].Powder Technology, 2013, 235(2):556-562.

    [13] 付高峰, 王晶, 時軍, 等. 溶劑熱處理對氫氧化鋁微觀形貌分化作用[J].功能材料, 2008, 12(39):2109-2116.(FU Gaofeng, WANG Jing, SHI Jun, et al. The role of solventhermal treatment on micromorphology differentiation of hydroxide alumina[J].Journal of Functional Material, 12(39):2109-2116.)

    [14] TAKESHI T. Hydrothermal synthesis of submicrometer crystals of boehmite[J].Journal of the European Ceramic Society 2000, 20(11):1759-1764.

    Investigation on the Hydrothermal Treatment of Gibbsite

    BI Yunfei, YANG Qinghe, ZENG Shuangqin, NIE Hong

    (ResearchInstituteofPetroleumProcessing,SINOPEC,Beijing100083,China)

    Abstract:Gibbsite was hydrothermally treated and the effect of hydrothermal treatment conditions on the obtained products was investigated. Various tools like XRD, N2 adsorption-desorption, transmission electron microscopy and X ray fluorescence spectrum were employed to characterize the chemical and physical properties of the products. Results showed that with the increase of hydrothermal treatment temperature the products can be transformed from gibbsite into boehmite, which was accomplished within 1 h. Due to the hydrothermal treatment the parameters, such as specific surface area relating to the pore structure of the products, were also changed. These parameters were firstly increased with the increase of temperature until the phase transformation. Once phase transformation happened, they were rapidly decreased. Furthermore, it is found the crystal phase and pore structure of the products were not affected by the pH value of the solution. The impurities in the products such as Na2O and SO3 can be eliminated by the hydrothermal treatment at high temperature and low pH value of the solution.

    Key words:gibbsite; boehmite; hydrothermal treatment; pore structure; crystal phase

    收稿日期:2015-04-22

    基金項目:中國石油化工股份公司課題(113033)資助

    文章編號:1001-8719(2016)03-0564-05

    中圖分類號:TQ115

    文獻標識碼:A

    doi:10.3969/j.issn.1001-8719.2016.03.017

    通訊聯(lián)系人: 畢云飛,男,高級工程師,博士,主要從事加氫催化劑的研制;E-mail:biyf.ripp@sinopec.com

    猜你喜歡
    晶相
    專利名稱:一種銪摻雜含鉬酸鋅晶相透明玻璃陶瓷及其制備方法
    磷化法制備NixPy及其復合材料光解水性能
    化工進展(2022年5期)2022-05-26 11:15:46
    鋰電池正極材料燒成用匣缽物相的半定量分析
    基于XRD研究制備參數(shù)對Zr-Sn-O復合氧化物晶體結(jié)構(gòu)的影響
    化工時刊(2021年3期)2021-09-30 03:03:42
    含能快遞
    含能材料(2020年6期)2020-06-15 10:13:44
    FeOOH晶相結(jié)構(gòu)及晶相依賴的電化學分析行為研究取得進展
    不同晶相Bi2O3粉體的制備與表征
    氧化鋁晶相和粒度對α-氧化鋁載體的影響
    石油化工(2018年10期)2018-11-03 08:16:04
    利用廢陶瓷輥棒制備堇青石陶瓷材料
    單元和多元取代納米氫氧化鎳晶相及其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性研究
    成人亚洲精品一区在线观看 | 日本一二三区视频观看| 干丝袜人妻中文字幕| 免费黄频网站在线观看国产| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲国产精品专区欧美| 精品国产三级普通话版| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频 | 久久久a久久爽久久v久久| 国产成人精品一,二区| 国产成人a区在线观看| 成人综合一区亚洲| 另类亚洲欧美激情| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产成人一区二区在线| 中文资源天堂在线| 亚洲欧美日韩东京热| 女人久久www免费人成看片| 大香蕉久久网| 免费av不卡在线播放| 两个人的视频大全免费| h日本视频在线播放| 国产高清不卡午夜福利| 大话2 男鬼变身卡| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 中国国产av一级| 午夜爱爱视频在线播放| 午夜视频国产福利| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久久久久久久大av| 一区二区三区四区激情视频| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲人成网站在线观看播放| 中文字幕av成人在线电影| xxx大片免费视频| 亚洲综合精品二区| 精品久久久噜噜| 在线天堂最新版资源| 日韩不卡一区二区三区视频在线| videossex国产| 国产在线一区二区三区精| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲美女视频黄频| 日韩免费高清中文字幕av| 久久精品国产亚洲av天美| 国产精品.久久久| 亚洲天堂av无毛| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 最近最新中文字幕大全电影3| 99精国产麻豆久久婷婷| 各种免费的搞黄视频| videossex国产| 国产在线一区二区三区精| 国产黄片美女视频| 成人国产av品久久久| 日本熟妇午夜| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 免费看av在线观看网站| 一区二区三区乱码不卡18| 69av精品久久久久久| 国产亚洲精品久久久com| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产精品不卡视频一区二区| 国内精品美女久久久久久| 男女啪啪激烈高潮av片| 男女下面进入的视频免费午夜| 久久久久精品久久久久真实原创| 搡女人真爽免费视频火全软件| 在线观看三级黄色| 亚洲最大成人av| 久久精品久久精品一区二区三区| 97热精品久久久久久| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲美女搞黄在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 成人二区视频| 国产精品.久久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 网址你懂的国产日韩在线| 少妇人妻久久综合中文| 国产免费一区二区三区四区乱码| 成年女人在线观看亚洲视频 | 国产69精品久久久久777片| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产亚洲5aaaaa淫片| 搡老乐熟女国产| 久久99热6这里只有精品| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产成人精品婷婷| 秋霞在线观看毛片| 91狼人影院| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 好男人视频免费观看在线| 一本久久精品| 国产精品久久久久久av不卡| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲av免费高清在线观看| 免费在线观看成人毛片| 亚洲成人一二三区av| 国产综合懂色| 国产午夜精品一二区理论片| 女人久久www免费人成看片| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产精品福利在线免费观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产精品爽爽va在线观看网站| 性插视频无遮挡在线免费观看| 在线免费十八禁| 亚洲人成网站在线播| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 成年版毛片免费区| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲成人av在线免费| 我的老师免费观看完整版| 1000部很黄的大片| 26uuu在线亚洲综合色| 国产av不卡久久| 校园人妻丝袜中文字幕| 免费观看的影片在线观看| 免费看日本二区| 国产 一区 欧美 日韩| 在线播放无遮挡| 国产熟女欧美一区二区| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲国产精品专区欧美| 精品一区在线观看国产| 久久久精品欧美日韩精品| 大片免费播放器 马上看| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 18禁在线播放成人免费| 一级黄片播放器| 伊人久久国产一区二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 精品久久久久久久末码| 国产午夜精品一二区理论片| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久久色成人| 一个人看视频在线观看www免费| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产精品99久久99久久久不卡 | 天天躁日日操中文字幕| tube8黄色片| 午夜福利高清视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产大屁股一区二区在线视频| 插逼视频在线观看| 久久影院123| 午夜精品国产一区二区电影 | 亚洲国产精品成人综合色| 伊人久久国产一区二区| 亚洲真实伦在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产爽快片一区二区三区| 国产有黄有色有爽视频| 日韩大片免费观看网站| 啦啦啦啦在线视频资源| 插逼视频在线观看| 色视频在线一区二区三区| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产黄片视频在线免费观看| 成人综合一区亚洲| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产淫片久久久久久久久| 高清视频免费观看一区二区| 各种免费的搞黄视频| 久久精品国产亚洲网站| 天天一区二区日本电影三级| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 麻豆乱淫一区二区| 女人久久www免费人成看片| 日本wwww免费看| 欧美激情在线99| 中文在线观看免费www的网站| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲精品视频女| av在线播放精品| 国产色爽女视频免费观看| 久久精品人妻少妇| 天美传媒精品一区二区| 97热精品久久久久久| 在线播放无遮挡| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 午夜福利视频精品| 午夜免费观看性视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久6这里有精品| 97在线人人人人妻| 亚洲成人精品中文字幕电影| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲精品一二三| 搡女人真爽免费视频火全软件| 人妻少妇偷人精品九色| 熟女人妻精品中文字幕| 99久久九九国产精品国产免费| 777米奇影视久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 日韩欧美一区视频在线观看 | 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 联通29元200g的流量卡| 婷婷色麻豆天堂久久| 大片免费播放器 马上看| 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产黄频视频在线观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 黑人高潮一二区| 午夜福利视频精品| 精品视频人人做人人爽| 亚洲综合色惰| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产免费视频播放在线视频| 99久久精品一区二区三区| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 人妻系列 视频| 国产精品久久久久久久电影| 91久久精品国产一区二区三区| 久久久久久久国产电影| 中文天堂在线官网| 亚洲高清免费不卡视频| 国产伦理片在线播放av一区| 精品久久国产蜜桃| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产成人a∨麻豆精品| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲av免费在线观看| 91精品国产九色| 日韩中字成人| 久久精品夜色国产| 制服丝袜香蕉在线| 天天躁日日操中文字幕| 欧美人与善性xxx| 亚洲自偷自拍三级| 国产日韩欧美亚洲二区| 少妇人妻一区二区三区视频| 99热全是精品| 亚洲精品aⅴ在线观看| 校园人妻丝袜中文字幕| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲av中文av极速乱| 男插女下体视频免费在线播放| 99re6热这里在线精品视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 精品人妻偷拍中文字幕| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 看免费成人av毛片| 久久影院123| 黄色欧美视频在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 美女高潮的动态| 欧美区成人在线视频| 国产精品女同一区二区软件| 日韩欧美一区视频在线观看 | 久久国产乱子免费精品| 99热6这里只有精品| 欧美三级亚洲精品| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲性久久影院| 九色成人免费人妻av| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日本与韩国留学比较| 日本欧美国产在线视频| 在线a可以看的网站| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 99热这里只有是精品50| 男女下面进入的视频免费午夜| 韩国av在线不卡| 亚洲电影在线观看av| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 91狼人影院| 麻豆国产97在线/欧美| av在线app专区| 亚洲精品,欧美精品| 一区二区三区免费毛片| 青春草视频在线免费观看| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲伊人久久精品综合| 国产亚洲av嫩草精品影院| 免费黄频网站在线观看国产| 日本黄大片高清| 综合色av麻豆| 水蜜桃什么品种好| 熟女av电影| 国产极品天堂在线| 一级毛片久久久久久久久女| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 少妇的逼好多水| 天堂俺去俺来也www色官网| 看免费成人av毛片| 精品国产三级普通话版| 午夜老司机福利剧场| 国产伦精品一区二区三区四那| 一区二区三区精品91| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 欧美精品一区二区大全| 能在线免费看毛片的网站| 九草在线视频观看| 日本av手机在线免费观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 一区二区三区精品91| 水蜜桃什么品种好| 中文字幕av成人在线电影| 男人和女人高潮做爰伦理| 大陆偷拍与自拍| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 午夜老司机福利剧场| 色综合色国产| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美老熟妇乱子伦牲交| av在线天堂中文字幕| av专区在线播放| 大码成人一级视频| 亚洲三级黄色毛片| 国产成人91sexporn| 熟妇人妻不卡中文字幕| 精品久久久久久久久亚洲| 五月天丁香电影| 伦精品一区二区三区| 国产亚洲91精品色在线| 成人欧美大片| 男女国产视频网站| 亚洲欧美成人精品一区二区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 人人妻人人看人人澡| 高清av免费在线| 精品久久久噜噜| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 久久人人爽人人爽人人片va| 男人添女人高潮全过程视频| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产久久久一区二区三区| 在线观看一区二区三区| av线在线观看网站| 搡女人真爽免费视频火全软件| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日韩欧美精品v在线| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲自拍偷在线| 久久人人爽人人片av| 亚洲精品视频女| 国产黄色视频一区二区在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 下体分泌物呈黄色| 亚洲av国产av综合av卡| 99热全是精品| 亚洲成人精品中文字幕电影| 欧美日韩亚洲高清精品| 一区二区av电影网| 最近最新中文字幕大全电影3| 成人国产av品久久久| 777米奇影视久久| 成人美女网站在线观看视频| 大片电影免费在线观看免费| 中文字幕久久专区| 精品久久久久久久久av| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲内射少妇av| 亚洲va在线va天堂va国产| 少妇高潮的动态图| 好男人视频免费观看在线| 老司机影院毛片| 亚洲国产最新在线播放| 日本-黄色视频高清免费观看| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲第一区二区三区不卡| 热99国产精品久久久久久7| 三级国产精品欧美在线观看| 在线免费十八禁| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲精品成人av观看孕妇| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产69精品久久久久777片| 91aial.com中文字幕在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 日韩一区二区三区影片| 亚洲精品成人久久久久久| 中文字幕制服av| 成人黄色视频免费在线看| 久久人人爽人人片av| 男人舔奶头视频| 国产淫片久久久久久久久| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久精品综合一区二区三区| 啦啦啦啦在线视频资源| 插逼视频在线观看| 久久ye,这里只有精品| 晚上一个人看的免费电影| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产色爽女视频免费观看| 精品久久久久久久久亚洲| 国产中年淑女户外野战色| 国产精品久久久久久久电影| 国精品久久久久久国模美| 日韩欧美一区视频在线观看 | 夫妻性生交免费视频一级片| av在线播放精品| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲综合色惰| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产熟女欧美一区二区| freevideosex欧美| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲经典国产精华液单| 欧美激情在线99| 国产视频内射| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲精品日本国产第一区| 成年女人看的毛片在线观看| 好男人视频免费观看在线| 久久鲁丝午夜福利片| 一级毛片电影观看| 国产日韩欧美在线精品| 精品久久久久久电影网| 成人二区视频| 久久久午夜欧美精品| 国产老妇伦熟女老妇高清| 成年女人看的毛片在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产探花极品一区二区| 日韩伦理黄色片| 亚洲精品日本国产第一区| 高清午夜精品一区二区三区| 美女内射精品一级片tv| 少妇高潮的动态图| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲人成网站高清观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲精品成人久久久久久| 欧美丝袜亚洲另类| 亚洲av欧美aⅴ国产| 好男人视频免费观看在线| 天天一区二区日本电影三级| 18禁在线播放成人免费| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 少妇人妻精品综合一区二区| 欧美xxⅹ黑人| 毛片一级片免费看久久久久| 国产在线男女| 亚洲精品乱久久久久久| 高清毛片免费看| 美女主播在线视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 免费观看在线日韩| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 内射极品少妇av片p| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 欧美变态另类bdsm刘玥| 黑人高潮一二区| 国产综合懂色| 爱豆传媒免费全集在线观看| av在线老鸭窝| 99久久中文字幕三级久久日本| 中文在线观看免费www的网站| 高清日韩中文字幕在线| 久久精品国产a三级三级三级| 国产成人91sexporn| 成人一区二区视频在线观看| 嫩草影院新地址| 欧美区成人在线视频| 国产 精品1| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 成人亚洲精品av一区二区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频 | 国产成人精品婷婷| 搞女人的毛片| 国产亚洲av嫩草精品影院| freevideosex欧美| 亚洲av在线观看美女高潮| 日韩av免费高清视频| 亚洲在久久综合| 国产在视频线精品| 免费看a级黄色片| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产av不卡久久| 国产精品99久久久久久久久| 春色校园在线视频观看| 午夜日本视频在线| 直男gayav资源| 97在线视频观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 在现免费观看毛片| 亚洲天堂av无毛| 国产一区有黄有色的免费视频| av一本久久久久| 看十八女毛片水多多多| 熟女人妻精品中文字幕| 最新中文字幕久久久久| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲,一卡二卡三卡| 高清午夜精品一区二区三区| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲综合色惰| 亚洲精品一二三| 欧美成人一区二区免费高清观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲人成网站在线播| 在线观看三级黄色| 亚洲欧美日韩东京热| 男人和女人高潮做爰伦理| 欧美日韩在线观看h| 丝袜喷水一区| 视频中文字幕在线观看| 免费观看在线日韩| 婷婷色av中文字幕| 97超视频在线观看视频| 国产精品99久久久久久久久| 国产精品熟女久久久久浪| 国产真实伦视频高清在线观看| tube8黄色片| 国产综合精华液| 免费观看在线日韩| 国产一级毛片在线| 99久久中文字幕三级久久日本| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久久九九精品影院| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 在线观看人妻少妇| 综合色丁香网| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 青春草国产在线视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产伦理片在线播放av一区| 最近手机中文字幕大全| 欧美日韩视频精品一区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日本爱情动作片www.在线观看| av在线蜜桃| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 色吧在线观看| 人妻一区二区av| 亚洲va在线va天堂va国产| av播播在线观看一区| 一级爰片在线观看| 欧美激情在线99| 久久精品人妻少妇| 精品人妻一区二区三区麻豆| 超碰av人人做人人爽久久| 欧美区成人在线视频| 国产69精品久久久久777片| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 日本熟妇午夜| 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲欧洲国产日韩| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲综合精品二区| 亚洲自拍偷在线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 丝袜美腿在线中文| 国产黄色免费在线视频| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲精品久久午夜乱码| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲av在线观看美女高潮| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美日韩亚洲高清精品| a级毛片免费高清观看在线播放| 最近中文字幕2019免费版| 免费在线观看成人毛片| 国产成年人精品一区二区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 大香蕉97超碰在线| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产成人午夜福利电影在线观看| 婷婷色综合www| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产精品国产av在线观看| 最近手机中文字幕大全| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产在线男女| 日本一二三区视频观看| 婷婷色综合大香蕉| 人人妻人人看人人澡| 国内精品宾馆在线| 成人国产麻豆网| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产精品熟女久久久久浪| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 中国美白少妇内射xxxbb| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 少妇丰满av| 尾随美女入室| 日本欧美国产在线视频| 一区二区av电影网| 特级一级黄色大片| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日韩大片免费观看网站| 大香蕉久久网| 久久99热6这里只有精品| 欧美精品国产亚洲| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 春色校园在线视频观看| 婷婷色麻豆天堂久久|