• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    委內(nèi)瑞拉常壓渣油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)反應實驗研究

    2016-07-01 07:39:58鄧文安
    石油學報(石油加工) 2016年3期

    李 傳, 陳 磊, 鄧文安

    (中國石油大學 重質(zhì)油國家重點實驗室, 山東 青島 266580)

    委內(nèi)瑞拉常壓渣油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)反應實驗研究

    李傳, 陳磊, 鄧文安

    (中國石油大學 重質(zhì)油國家重點實驗室, 山東 青島 266580)

    摘要:以委內(nèi)瑞拉常壓渣油為原料,分別采用3種加氫裂化反應產(chǎn)物(>500℃餾分、>400℃餾分、>350℃餾分)作為循環(huán)尾油,在高壓釜中進行了425℃、14 MPa下的懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)反應研究,考察了循環(huán)尾油餾程以及尾油外甩比對循環(huán)反應體系生焦量、瀝青質(zhì)含量和液體產(chǎn)物分布的影響,并采用SEM、1H-NMR測定了焦炭形貌和瀝青質(zhì)結(jié)構(gòu)參數(shù),以探索重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)工藝的可行性。結(jié)果表明,相對于一次通過反應,尾油循環(huán)反應能有效提高原料轉(zhuǎn)化率;采用>500℃餾分作為循環(huán)尾油時,體系生焦量隨循環(huán)反應次數(shù)的增加而持續(xù)增加,而采用>400℃餾分或>350℃餾分作為循環(huán)尾油時,循環(huán)反應4次后,體系生焦量、焦炭形貌、液體產(chǎn)物分布、瀝青質(zhì)含量和結(jié)構(gòu)均基本保持不變。說明當選擇合適餾分作為懸浮床加氫裂化循環(huán)尾油時,重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)工藝可行。此外,當反應溫度和壓力一定時,降低循環(huán)尾油的初餾點或減小外甩尾油比可提高原料的轉(zhuǎn)化率,同時會使新鮮原料空速降低。因此,為保證較高的新鮮原料空速和轉(zhuǎn)化率,必須采用合適的循環(huán)尾油餾程和尾油外甩比。

    關鍵詞:常壓渣油; 懸浮床加氫裂化; 尾油循環(huán); 生焦; 瀝青質(zhì)

    目前,世界原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化程度加劇,石油化工市場對優(yōu)質(zhì)燃料和化工產(chǎn)品需求增加,環(huán)保法規(guī)對產(chǎn)品質(zhì)量的要求日益嚴格[1-2],使劣質(zhì)重油的清潔利用成為石油化工行業(yè)必須面臨的重要問題之一[3]。在眾多重油輕質(zhì)化技術中,重油懸浮床加氫裂化技術既可處理催化裂化、固定床加氫裂化等工藝不能處理的高殘?zhí)?、高金屬含量的劣質(zhì)重油,又可生產(chǎn)出比延遲焦化工藝性質(zhì)更優(yōu)良的清潔產(chǎn)品[4],顯示出其獨特的優(yōu)勢以及市場推廣潛力,吸引了多家石油公司及科研機構(gòu)對其進行開發(fā)和研究[5-9],以期加快其工業(yè)化進程。

    重油懸浮床加氫裂化技術實質(zhì)是在分散型催化劑作用下,使劣質(zhì)重油原料在10~23 MPa、420~450℃下發(fā)生臨氫熱裂化的工藝過程[10-12],在生產(chǎn)大量輕質(zhì)燃料油的同時,也產(chǎn)出20%~30%(質(zhì)量分數(shù))的加氫裂化尾油(簡稱加氫尾油)。相對于反應原料,加氫尾油性質(zhì)較差,主要含有重油懸浮床加氫裂化未轉(zhuǎn)化的重質(zhì)組分、反應縮合生成的焦炭以及催化劑,二次加工性能相對較差,經(jīng)濟價值不高[13-17],因此,如何減少加氫尾油產(chǎn)率,成為提高重油懸浮床加氫裂化技術經(jīng)濟性的關鍵問題之一。

    當重油懸浮床加氫裂化采用一次通過方案時,一般通過提高反應苛刻度來提高反應單程轉(zhuǎn)化率,由此產(chǎn)生的生焦問題會影響裝置的長周期運轉(zhuǎn),而在較緩和條件下進行尾油循環(huán)的方案可在少量生焦的前提下,保證較高的全程轉(zhuǎn)化率,是維持裝置長周期運轉(zhuǎn)的有效途徑。目前,關于重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)的研究僅限于考察加氫尾油的二次反應性能[18-21],以及加氫尾油中催化劑的二次加工活性[22-23],未有關于尾油循環(huán)工藝可行性及影響因素的相關研究,不能對重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)工藝條件的選擇提供有效的指導,也不能為該工藝的推廣提供有力的理論支持。

    筆者以委內(nèi)瑞拉常壓渣油為原料,設計尾油循環(huán)實驗流程,采用高壓釜研究了不同餾程循環(huán)尾油的重油懸浮床加氫裂化反應。測定不同循環(huán)次數(shù)下體系生焦的情況以及瀝青質(zhì)含量、結(jié)構(gòu)變化,考察了循環(huán)尾油餾程及尾油外甩比[22,24]對重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)反應的影響,分析了尾油循環(huán)方案的可行性,以期為重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)工藝的進一步研究和開發(fā)提供理論指導。

    1實驗部分

    1.1原料及催化劑

    委內(nèi)瑞拉常壓渣油(MRAR),其主要性質(zhì)如表1 所示;油溶性鉬/鎳復配催化劑,實驗室自主研制。

    表1 委內(nèi)瑞拉常壓渣油(MRAR)的主要性質(zhì)

    1.2實驗步驟

    1.2.1尾油循環(huán)流程及方案

    按照外甩尾油與新鮮原料質(zhì)量比(外甩比)恒定的方式進行尾油循環(huán)反應,反應流程示于圖1。

    如圖1所示,每次循環(huán)反應的釜反應原料質(zhì)量恒定,第一次反應(R0,無循環(huán))的釜反應原料為MRAR新鮮原料,在一定的溫度、壓力和反應時間下進行懸浮床加氫裂化反應后,產(chǎn)品分成氣體、壁相焦以及含液相焦的液體產(chǎn)物。含液相焦的液體產(chǎn)物經(jīng)蒸餾分為汽油(<180℃餾分)、柴油(180~350℃餾分)、部分蠟油和加氫尾油(加氫尾油為含液相焦的減壓渣油或減壓渣油與部分蠟油的混合餾分)。加氫尾油按外甩比外甩一部分作為外甩尾油產(chǎn)品,外甩尾油通過進一步蒸餾切割成蠟油(<500℃餾分)和含液相焦的減壓渣油(>500℃餾分),含液相焦的減壓渣油通過甲苯離心分離得到液相焦和減壓渣油餾分;加氫尾油的剩余部分作為循環(huán)尾油和部分新鮮MRAR混合作為第一次循環(huán)反應(R1)的原料。每次循環(huán)反應(R2、R3…)均按上述步驟進行反應和產(chǎn)品分離,并測定每次循環(huán)反應的產(chǎn)品質(zhì)量分布。

    圖1 尾油循環(huán)反應流程示意圖

    在反應條件固定的情況下,外甩尾油或加氫尾油的流程和尾油外甩比是影響尾油循環(huán)反應產(chǎn)物分布的關鍵因素,本研究中在相同釜式反應條件下進行4種尾油循環(huán)方案的實驗。

    方案Ⅰ,尾油外甩比為20%,外甩尾油為產(chǎn)品中>500℃餾分;

    方案Ⅱ,尾油外甩比為20%,外甩尾油為產(chǎn)品中>400℃餾分;

    方案Ⅲ,尾油外甩比為20%,外甩尾油為產(chǎn)品中>350℃餾分;

    方案Ⅳ,尾油外甩比為10%,外甩尾油為產(chǎn)品中>400℃餾分。

    1.2.2釜反應條件及產(chǎn)物分布測定

    釜式反應原料質(zhì)量為150 g,催化劑添加量按金屬質(zhì)量計算為150 μg/g,反應溫度425℃,反應壓力14 MPa,反應時間1.0 h。

    反應原料加入高壓釜中后,稱取高壓釜和反應原料總質(zhì)量(m0),再充入H2,試壓后進行釜式反應。反應結(jié)束后,將反應釜急冷至室溫,緩慢放出氣體至壓力為常壓,再測定高壓釜和釜內(nèi)產(chǎn)品總質(zhì)量(m1),m1與m0的差值計為氣體質(zhì)量;將高壓釜中液相產(chǎn)品(含液相焦)移至蒸餾燒瓶中,進行常減壓蒸餾,切割為汽油餾分(IBP~180℃,m2)、柴油餾分(180~350℃,m3)、部分蠟油餾分(m4)和加氫尾油(m5)。加氫尾油中外甩尾油(m6)進一步蒸餾切割成蠟油(350~500℃,m7)和含液相焦的減壓渣油(m8),含液相焦的減壓渣油經(jīng)甲苯離心分離得到減壓渣油(>500℃,m9)和液相焦(m10);加氫尾油中的剩余部分作為循環(huán)尾油(m5-m6)和新鮮原料(150-(m5-m6))混合,作為下一次循環(huán)反應進料。高壓釜中攪拌桿、釜壁和釜底的焦炭經(jīng)甲苯離心,干燥后計為壁相焦(m11)。上述m0~m11分別為各物料的質(zhì)量,g。

    每次循環(huán)反應的產(chǎn)物收率為各產(chǎn)物質(zhì)量與釜反應原料(150 g)的比值。

    尾油循環(huán)反應達到平衡后,新鮮原料空速為新鮮原料質(zhì)量與釜反應原料(150 g)的比值,各產(chǎn)物的平衡收率為各產(chǎn)物質(zhì)量與新鮮原料的比值。

    1.3產(chǎn)物性質(zhì)分析

    1.3.1瀝青質(zhì)含量分析

    參照行業(yè)標準SH/T0509-92測定渣油原料、反應后加氫尾油的瀝青質(zhì)含量。將得到的正庚烷瀝青質(zhì)進行收集,用于后續(xù)的性質(zhì)分析。

    1.3.2瀝青質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)表征

    采用荷蘭FEI公司Sirion-200型掃描電鏡觀察樣品的表面形貌。

    1.3.3瀝青質(zhì)結(jié)構(gòu)參數(shù)測定

    采用德國Elementar公司Elementar vario el Ⅲ 型元素分析儀測定瀝青質(zhì)的碳、氫、硫、氮元素含量,絕對誤差在0.1%以內(nèi)。

    采用德國Bruker公司Bruker Avance 2500型核磁共振波譜儀測定得到瀝青質(zhì)1H-NMR數(shù)據(jù),共振頻率為500 MHz,所用溶劑為CDCl3,內(nèi)標為四甲基硅烷(TMS)。

    根據(jù)瀝青質(zhì)元素含量和類型氫分布數(shù)據(jù),采用改進B-L法[20]計算所需要的瀝青質(zhì)的平均結(jié)構(gòu)參數(shù)。

    2結(jié)果與討論

    2.1尾油循環(huán)反應的可行性研究

    2.1.1尾油循環(huán)反應產(chǎn)物分布變化趨勢

    方案Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ 4種尾油循環(huán)方案反應產(chǎn)物總焦(液相焦+壁相焦)含量示于圖2,方案Ⅱ生焦的形貌如圖3所示,方案Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ 3種循環(huán)方案反應產(chǎn)物分布列于表2、表3和表4。

    圖2 不同尾油循環(huán)方案的生焦率

    由圖2可知,當循環(huán)尾油初餾點過大(>500℃餾分,方案Ⅰ)時,體系生焦嚴重,并隨著循環(huán)次數(shù)增加,生焦量持續(xù)增加,因此該餾分在此反應條件下不適合作為循環(huán)尾油。而當減小循環(huán)尾油初餾點(>400℃餾分和>350℃餾分,方案Ⅱ、方案Ⅳ和方案Ⅲ)時,在考察的循環(huán)次數(shù)范圍內(nèi),生焦量隨著循環(huán)次數(shù)的增加先逐漸增加,但在循環(huán)反應4次后基本保持不變,約為2.0%。這是因為采用低餾分段(>400℃和>350℃)的餾分作為循環(huán)尾油時,循環(huán)尾油中含有部分蠟油餾分,蠟油中的芳香類化合物是優(yōu)良的供氫劑和生焦基團捕捉劑,能夠有效提高反應體系的膠體穩(wěn)定性,減少反應生焦[21,25],從而使體系循環(huán)反應一定次數(shù)后,尾油循環(huán)體系趨于穩(wěn)定,體系生焦量基本不再變化。

    由圖3可見,隨著循環(huán)次數(shù)增加,方案Ⅱ生成的液相焦粒在尺寸上有一定幅度增大(R0→R2→R4),焦炭形貌也有輕微的改變;而當循環(huán)反應4次后,焦炭粒徑和形態(tài)基本不再變化(R4→R8),與循環(huán)反應生焦量變化規(guī)律相一致。方案Ⅲ和方案Ⅳ的焦炭形貌也具有相似規(guī)律。

    方案Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ 3種循環(huán)方案反應產(chǎn)物分布規(guī)律(見表2~4)也可證明上述結(jié)論。

    由表2~4可知,在考察的尾油循環(huán)反應次數(shù)范圍中,隨著循環(huán)反應次數(shù)的增加,循環(huán)反應產(chǎn)物的餾分分布呈規(guī)律性變化。采用>400℃餾分和>350℃餾分作為循環(huán)尾油時,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,產(chǎn)物中氣體、汽油、柴油和蠟油餾分收率呈下降趨勢,尾油收率呈增加趨勢;當循環(huán)反應4次后各餾分收率基本不再變化,說明循環(huán)反應4次后,尾油循環(huán)體系趨于穩(wěn)定,由新鮮原料生成尾油量和外甩尾油量基本相等,體系生焦量將不再增長,反應產(chǎn)物收率和生焦量均趨于恒定;循環(huán)反應體系趨于穩(wěn)定,可保證尾油循環(huán)反應持續(xù)進行。因此,當循環(huán)尾油餾程合適時,重油懸浮床加氫尾油循環(huán)工藝可行。

    2.1.2瀝青質(zhì)含量及結(jié)構(gòu)的變化趨勢

    瀝青質(zhì)是渣油膠體體系的核心,也是裂化縮合反應生焦的主要前驅(qū)物[19]。瀝青質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)和結(jié)構(gòu)對渣油膠體穩(wěn)定性有重要的影響,瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu)特性決定了其反應活性,主要決定了渣油加氫反應的生焦性能[20-21]。

    圖4為尾油循環(huán)方案Ⅱ不同循環(huán)次數(shù)下瀝青質(zhì)含量的變化。由圖4可知,在考察的循環(huán)次數(shù)范圍內(nèi),隨著循環(huán)次數(shù)的增加,瀝青質(zhì)含量逐漸增加,在循環(huán)反應4次后基本不再變化,說明在循環(huán)4次后,反應生成的瀝青質(zhì)和體系轉(zhuǎn)化成焦炭的瀝青質(zhì)含量達到平衡,尾油循環(huán)體系趨于穩(wěn)定。

    圖3 尾油循環(huán)方案Ⅱ生成的焦炭的SEM照片

    Recyclingtimesw/%GasGasolineKeroseneLightlubeoil(350-400℃)Hydrocrackedresidue(>400℃)R04.59.713.311.960.6R12.78.612.610.166.0R22.08.911.29.868.1R33.38.710.49.468.2R42.08.810.78.969.6R52.38.510.69.569.1R62.58.710.89.168.9R72.38.810.59.369.1R82.28.610.69.469.2

    表3 尾油循環(huán)方案Ⅲ不同循環(huán)次數(shù)時的產(chǎn)物分布

    表4 尾油循環(huán)方案Ⅳ不同循環(huán)次數(shù)時的產(chǎn)物分布

    圖4 尾油循環(huán)方案Ⅱ不同循環(huán)次數(shù)時的瀝青質(zhì)質(zhì)量分數(shù)

    表5、表6列出了尾油循環(huán)方案Ⅱ不同循環(huán)次數(shù)下瀝青質(zhì)的元素組成、氫類型分布及結(jié)構(gòu)參數(shù)。由表5可知,在一定循環(huán)次數(shù)內(nèi),隨著循環(huán)次數(shù)的增加,瀝青質(zhì)H/C原子比、S元素和N元素含量均逐漸減小,當循環(huán)反應4次后,它們基本不再變化。這是因為在尾油循環(huán)反應過程中,新鮮原料中加入性質(zhì)較差的循環(huán)尾油,使體系膠體穩(wěn)定性下降,新鮮原料和循環(huán)尾油中的瀝青質(zhì)分子發(fā)生縮合反應的程度增加,從而導致產(chǎn)物中瀝青質(zhì)H/C原子比減??;同時,由于存在一定的加氫脫硫和加氫脫氮反應,使瀝青質(zhì)中的S、N元素含量也逐漸減小。當循環(huán)次數(shù)達到4次后,新鮮原料中的瀝青質(zhì)分子發(fā)生縮合反應生成的瀝青質(zhì)分子與循環(huán)尾油中瀝青質(zhì)分子發(fā)生縮合反應生成的瀝青質(zhì)分子結(jié)構(gòu)基本保持一致,循環(huán)體系達到穩(wěn)定狀態(tài),瀝青質(zhì)中元素含量不再發(fā)生變化。

    表5 尾油循環(huán)方案Ⅱ不同循環(huán)次數(shù)時瀝青質(zhì)的元素組成

    表6 尾油循環(huán)方案Ⅱ不同循環(huán)次數(shù)時瀝青質(zhì)的類型H含量和結(jié)構(gòu)參數(shù)

    HA, Hα, Hβ, Hγ—Hydrogen types

    由表6可知,隨著循環(huán)反應次數(shù)的增加,瀝青質(zhì)中與芳香碳直接相連的氫(HA)、芳香側(cè)鏈α氫(Hα)比例增加,芳香側(cè)鏈β氫(Hβ)和芳香環(huán)γ碳及其更遠的氫(Hγ)比例降低,尤其是Hβ在循環(huán)反應過程中降低得較明顯,這主要是由于瀝青質(zhì)芳香片層烷基長側(cè)鏈的斷裂引起的。循環(huán)反應4次后,各種類型H的含量基本不再變化,HA、Hα、Hβ總含量超過90%,說明在循環(huán)反應過程中瀝青質(zhì)分子主要以芳香環(huán)系連接短的烷基側(cè)鏈的形式穩(wěn)定存在。此外,隨循環(huán)反應次數(shù)的增加,瀝青質(zhì)芳香碳分率fA和縮合指數(shù)CI增大,芳香環(huán)系周邊取代率σ隨循環(huán)反應而減小,在循環(huán)反應4次后均趨于恒定,說明瀝青質(zhì)分子芳香環(huán)系發(fā)生加氫開環(huán)、烷基側(cè)鏈斷裂以及縮合反應達到一定程度后,瀝青質(zhì)結(jié)構(gòu)趨于穩(wěn)定,不再生成縮合度更高的瀝青質(zhì)分子。

    綜合圖4、表5和表6可知,方案Ⅱ循環(huán)反應4次后,體系中瀝青質(zhì)含量和分子結(jié)構(gòu)基本保持不變,說明反應體系生成的瀝青質(zhì)和轉(zhuǎn)化為焦炭的瀝青質(zhì)在含量和結(jié)構(gòu)上均保持一致,循環(huán)反應體系達到平衡(方案Ⅲ和方案Ⅳ也具有相同變化規(guī)律),進一步證明重油懸浮床加氫尾油循環(huán)工藝可行。

    2.2循環(huán)尾油流程及尾油外甩比對尾油循環(huán)反應的影響

    尾油循環(huán)方案Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中新鮮原料空速的變化情況如圖5所示,體系穩(wěn)定后的產(chǎn)物分布列于表7。

    圖5 不同尾油循環(huán)方案的新鮮原料空速

    ProductYieldofonce-throughreaction/%Equilibriumyield/%ProjectⅡProjectⅢProjectⅣGas7.06.011.67.6Gasoline(IBP-180℃)8.823.029.631.9Kerosene(180-350℃)14.428.137.024.3Vacuumgasoil(350-500℃)35.731.514.127.5Vacuumresidue(>500℃)34.111.47.78.7

    由圖5和表7可知,尾油循環(huán)方案下新鮮原料的空速隨著循環(huán)反應進行而降低,并逐漸達到一個恒定值;相對于一次通過方案,尾油循環(huán)方案能明顯提高原料轉(zhuǎn)化率,生成更多的汽、柴油產(chǎn)品。方案Ⅱ與方案Ⅲ相比,當循環(huán)尾油由>400℃餾分變?yōu)?350℃餾分后,新鮮原料空速降低,新鮮原料轉(zhuǎn)化率升高,說明當尾油外甩比一定時,采用初餾點較低的循環(huán)尾油可以增加原料的轉(zhuǎn)化率,但會使新鮮原料空速下降;與方案Ⅳ相比,當尾油外甩比由20%減小為10%后,新鮮原料空速降低,新鮮原料轉(zhuǎn)化率升高,說明當循環(huán)尾油餾程一定時,減小尾油外甩比也可提高原料的轉(zhuǎn)化率,同時使新鮮原料空速有所下降。上述結(jié)果說明,在尾油循環(huán)方案中,原料轉(zhuǎn)化率除與反應溫度有關外,采用初餾點較低的餾分作為循環(huán)尾油和采用較小的尾油外甩比也可以提高原料轉(zhuǎn)化率,但同時會使新鮮原料的空速有所降低。因此,為在保證較高新鮮原料空速的前提下具有較高的原料轉(zhuǎn)化率,必須采用合適的循環(huán)尾油餾分和尾油外甩比。

    3結(jié)論

    (1)當選擇合適餾分作為懸浮床加氫裂化循環(huán)尾油時,重油的懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)工藝可行;并且,相對于一次通過方案,尾油循環(huán)方案能有效提高原料轉(zhuǎn)化率。

    (2)當重油懸浮床加氫裂化尾油循環(huán)工藝的反應溫度和壓力一定時,降低循環(huán)尾油的初餾點或減小外甩尾油比可提高原料的轉(zhuǎn)化率,同時會使新鮮原料空速降低。

    參考文獻

    [1] 閔恩澤. 環(huán)境友好石油煉制技術的進展[J].化學進展, 1998, 10(2):207-214.(MIN Enze. The recent development of environmentally Friendly petroleum refining technology[J].Progress in Chemistry, 1998, 10(2):207-214.)

    [2] SONG C S. An overview of new approaches to deep desulfurization for ultra-clean gasoline, diesel fuel and jet fuel[J].Catalysis Today, 2003, 86(1-4):211-263.

    [3] 錢伯章. 含硫原油加工工藝研究[J].石油規(guī)劃設計, 2005, 16(3):1-5.(QIAN Bozhang. Research on technologies for processing sour crude oil[J].Petroleum Planning & Engineering, 2005, 16(3):1-5.)

    [4] 王軍, 張忠清, 黎元生, 等. 渣油懸浮床加氫工藝研究[J].工業(yè)催化, 2003, 11(7):7-11.(WANG Jun, ZHANG Zhongqing, LI Yuansheng, et al. Development of a slurry-bed residue hydroconversion process[J].Industrial Catalysis, 2003, 11(7):7-11.)

    [5] RISPOLI G, SANFILIPPO D, AMOROSO A. Advanced hydrocracking technology upgrades extra heavy oil[J].Hydrocarbon Processing, 2009, 88(12):39-46.

    [6] MONTANARI R, MARCHIONNA M, PANARITI N. Process for the conversion of heavy charges such as heavy crude oils and distillation residues: US, 20030089636[P].2003.

    [7] SOLARI R B. HDH hydrocracking as an alternative for high conversion of the bottom of the barrel[C]//San Antonio: NPRA Annal Meeting, 1990.

    [8] GILLIS D. Residue Conversion Solutions to Meeting North American Emissions Control Area and MARPOL Annex Ⅵ Marine Fuel Regulations[C]//Phoenix: NPRA Annual Meeting, 2010.

    [9] BUTLER G, SPENCER R, COOK B. Maximize liquid yield from extra heavy oil[J].Hydrocarbon Processing, 2009, 88(9):51-55.

    [10] ZHANG S, DENG W, LUO H, et al. Slurry-phase residue hydrocracking with dispersed nickel catalyst[J].Energy & Fuels, 2008, 22(6):3583-3586.

    [11] REN R, WANG Z, GUAN C, et al. Study on the sulfurization of molybdate catalysts for slurry-bed hydroprocessing of residuum[J].Fuel Process Technology, 2004, 86(2):169-178.

    [12] MATSUMURA A, SATO S, KONDO T, et al. Hydrocracking Marlim vacuum residue with natural limonite Part 2: Experimental cracking in a slurry-type continuous reactor[J].Fuel, 2005, 84(4):417-421.

    [13] 鄧文安, 闕國和, 周家順, 等. 用溶劑抽提技術處理重油懸浮床加氫尾油的方法: CN, 1459489[P].2003.

    [14] 許志明, 趙鎖奇, 王仁安. 伊朗常壓渣油和加氫尾油的性質(zhì)與組成研究[J].石油大學學報(自然科學版), 2004, 28(5):113-116, 120.(XU Zhiming, ZHAO Suoqi, WANG Renan. Properties and composition of hydrogenation residue produced from Iran atmospheric residue[J].Journal of China University of Petroleum (Edition of Natural Science), 2004, 28(5):113-116, 120.)

    [15] 王繼乾, 李明, 萬道正, 等. 渣油懸浮床加氫裂化尾油化學結(jié)構(gòu)及其裂化性能評價[J].石油學報(石油加工), 2006, 22(5):63-68.(WANG Jiqian, LI Ming, WAN Daozheng, et al. The chemical structure and cracking ability of residue hydrocracking bottom oil from slurry-bed[J].Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2006, 22(5):63-68.)

    [16] 許延, 徐偉池, 許志明, 等. 基于超臨界流體萃取的懸浮床加氫尾油的分離與評價[J].石油學報(石油加工), 2008, 24(5):563-568.(XU Yan, XU Weichi, XU Zhiming, et al. Separation and evaluation of slurry-bed hydrocracking bottom oil based on SFEF[J]. Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2008, 24(5):563-568.)

    [17] 王繼乾, 鄧文安, 周家順, 等. 懸浮床加氫裂化殘渣油中固體物質(zhì)的分析[J].石化技術與應用, 2002, 20(5):346-348, 292.(WANG Jiqian, DENG Wenan, ZHOU Jiashun, et al. Analysis on solid matter in hydrocracking residual oil[J].Petrochemical Technology & Application, 2002, 20(5):346-348, 292.)

    [18] TAILLEUR R G. Effect of recycling the unconverted residue on a hydrocracking catalyst operating In an ebullated bed reactor[J].Fuel Processing Technology, 2007, 88(8):779-785.

    [19] REZAEI H, ARDAKANI S J, SMITH K J. Study of MoS2catalyst recycle in slurry-phase residue hydroconversion[J].Energy & Fuels, 2012, 26(11):6540-6550.

    [20] 梁文杰, 闕國和, 陳月珠. 我國原油減壓渣油的化學組成與結(jié)構(gòu)Ⅱ減壓渣油及其各組分的平均結(jié)構(gòu)[J].石油學報(石油加工), 1991, 7(4):1-11.(LIANG Wenjie, QUE Guohe, CHEN Yuezhu. Chemical composition and structure of vacuum residues of Chinese crudes Ⅱ Average structure of vacuum residues and their fractions[J].Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 1991, 7(4):1-11.)

    [21] 張數(shù)義, 鄧文安, 劉東, 等. 重質(zhì)油懸浮床加氫技術新進展[J].煉油技術與工程, 2007, 37(2):1-6.(ZHANG Shuyi, DENG Wenan, LIU Dong, et al. New development of slurry-bed heavy oil hydrocracking process[J].Petroleum Refinery Engineering, 2007, 37(2):1-6.)

    [22] 王宗賢, 張宏玉, 郭愛軍, 等. 渣油中瀝青質(zhì)的締合狀況與熱生焦趨勢研究[J].石油學報(石油加工), 2000, 16(4):60-64.(WANG Zongxian, ZHANG Hongyu, GUO Aijun, et al. A study of association of asphaltene molecules in vacuum residues[J].Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2000, 16(4):60-64.)

    [23] ALHUMAIDAN F, HAUSER A, RANA M, et al. Changes in asphaltene structure during thermal cracking of residual oils: XRD study[J].Fuel, 2015, 150:558-564.

    [24] SEKI H, KUMATA F. Deactivation of hydrodesulfurization catalysts for resids: Effect of hydrodemetallization operation conditions[J].Studies in Surface Science and Catalysis, 1999, 126:357-364.

    [25] 周家順, 鄧文安, 劉東, 等. 尾油循環(huán)對渣油懸浮床加氫裂化的影響[J].石油學報(石油加工), 2001, 17(4):82-85.(ZHOU Jiashun, DENG Wenan, LIU Dong, et al. Effect of vacuum bottom residue recycling on slurry-bed hydrocracking of residue[J]. Acta Petrolei Sinica (Petroleum Processing Section), 2001, 17(4):82-85.)

    Experimental Study on Slurry-Bed Hydrocracking Bottom Oil Recycling Reactions ofVenezuela Atmospheric Residue

    LI Chuan, CHEN Lei, DENG Wenan

    (StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,ChinaUniversityofPetroleum,Qingdao266580,China)

    Abstract:The reactions of slurry-bed hydrocracking bottom oil recycling of Venezuela atmospheric residue at 425℃ under a hydrogen pressure of 14 MPa were processed in autoclave with three kinds of products (>500℃ fractions, >400℃ fractions and >350℃ fractions) as recycling bottom oil, and the effects of distillation range of recycling bottom oil and ratio of swing bottom oil to fresh oil on coke yield, asphaltene content and distribution of liquid products were investigated. And then the microstructure of coke and structural parameters of asphaltene during recycling reactions were characterized by SEM and1H-NMR. The results showed that compared with once-through reaction, the bottom oil recycling reaction could increase the conversion rate of raw oil effectively. With >500℃ fractions as recycling bottom oil, the coke yield increased as the times of recycling reactions increased, but with >400℃ fractions or >350℃ fractions as recycling bottom oil, after four times of recycling reactions, the yield and microstructure of coke, the distribution of liquid products and the content and structure of asphaltene were almost unchanged, indicating that with suitable cut fractions as recycling bottom oil the bottom oil recycling technology of slurry-bed hydrocracking of heavy oil was feasible. In addition, under certain reaction temperature and hydrogen pressure, decreasing the initial boiling point of recycling bottom oil or increasing the ratio of swing bottom oil to fresh oil could increase the conversion rate of raw oil, but decrease the space velocity of fresh oil. Therefore, in order to get higher space velocity and conversion rate of fresh oil during bottom oil recycling reactions, appropriate distillation range of recycling bottom oil and ratio of swing bottom oil to fresh oil are necessary.

    Key words:atmospheric residue; slurry-bed hydrocracking; bottom oil recycling; coke; asphaltene

    收稿日期:2015-05-11

    基金項目:國家自然科學青年基金項目(21106186)資助

    文章編號:1001-8719(2016)03-0569-09

    中圖分類號:TE624.4

    文獻標識碼:A

    doi:10.3969/j.issn.1001-8719.2016.03.018

    通訊聯(lián)系人: 李傳,男,副教授,博士,從事重質(zhì)油化學與加工研究;Tel:0532-86981852;E-mail:lichuan_upc@163.com

    婷婷色av中文字幕| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲18禁久久av| 网址你懂的国产日韩在线| 中文字幕制服av| 免费大片18禁| 寂寞人妻少妇视频99o| 在线播放无遮挡| 国产高清有码在线观看视频| 波多野结衣高清无吗| 欧美日韩综合久久久久久| 特大巨黑吊av在线直播| 日本黄色片子视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 色哟哟·www| www.色视频.com| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久精品国产亚洲网站| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 草草在线视频免费看| 亚洲精品亚洲一区二区| 黄色配什么色好看| 中文字幕久久专区| 国产精品一二三区在线看| 亚洲av熟女| 亚洲国产精品专区欧美| 国产高潮美女av| 日韩国内少妇激情av| 啦啦啦韩国在线观看视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲av福利一区| 久久精品国产自在天天线| 永久免费av网站大全| 麻豆成人av视频| 国产免费又黄又爽又色| 超碰97精品在线观看| 久久久久网色| 乱人视频在线观看| 亚洲伊人久久精品综合 | 人妻夜夜爽99麻豆av| 看免费成人av毛片| 联通29元200g的流量卡| 久热久热在线精品观看| 久久久久久久久久成人| 免费看av在线观看网站| 国产片特级美女逼逼视频| or卡值多少钱| 国产精品福利在线免费观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 午夜视频国产福利| 亚洲人成网站在线播| 干丝袜人妻中文字幕| 最近手机中文字幕大全| 日本av手机在线免费观看| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 国产精品,欧美在线| 在线观看一区二区三区| 精华霜和精华液先用哪个| 又粗又爽又猛毛片免费看| av天堂中文字幕网| 欧美人与善性xxx| 国产免费又黄又爽又色| 观看免费一级毛片| 精品久久久久久久久久久久久| 免费看日本二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 成人无遮挡网站| 欧美激情在线99| 激情 狠狠 欧美| 成年女人永久免费观看视频| 久久久久久大精品| 国产精品日韩av在线免费观看| 99热网站在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 高清午夜精品一区二区三区| 高清午夜精品一区二区三区| 久久久久国产网址| 国产精品野战在线观看| 国产在视频线在精品| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日韩一区二区视频免费看| 日韩成人伦理影院| 国产又色又爽无遮挡免| 国产免费又黄又爽又色| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国产精品久久久久久久久免| 99热6这里只有精品| 亚洲欧美清纯卡通| 69av精品久久久久久| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲高清免费不卡视频| 一夜夜www| 国产精品久久久久久av不卡| av在线播放精品| 美女黄网站色视频| 亚洲18禁久久av| 天堂影院成人在线观看| 欧美色视频一区免费| 性插视频无遮挡在线免费观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲欧美日韩高清专用| 能在线免费看毛片的网站| 久久精品久久精品一区二区三区| 丝袜美腿在线中文| 亚洲综合精品二区| 插阴视频在线观看视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲综合精品二区| 国产美女午夜福利| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲欧美日韩高清专用| av视频在线观看入口| 国产一区二区在线av高清观看| 国产精品久久久久久久电影| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 日韩欧美在线乱码| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 黄色欧美视频在线观看| av在线老鸭窝| 直男gayav资源| 女人被狂操c到高潮| 桃色一区二区三区在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产精品熟女久久久久浪| 男插女下体视频免费在线播放| videossex国产| 日韩高清综合在线| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 一区二区三区四区激情视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 午夜福利视频1000在线观看| 久久久色成人| 乱系列少妇在线播放| 少妇人妻精品综合一区二区| 又爽又黄无遮挡网站| 18禁动态无遮挡网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 男女边吃奶边做爰视频| 麻豆国产97在线/欧美| 激情 狠狠 欧美| 视频中文字幕在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 免费观看性生交大片5| 一本久久精品| 热99re8久久精品国产| av线在线观看网站| 久久久精品大字幕| 中文字幕久久专区| 色5月婷婷丁香| 三级经典国产精品| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 亚洲av成人精品一区久久| 91狼人影院| 日本免费一区二区三区高清不卡| 长腿黑丝高跟| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 色视频www国产| 国产乱人偷精品视频| 成人欧美大片| 久久鲁丝午夜福利片| 三级国产精品欧美在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产精品人妻久久久影院| 99九九线精品视频在线观看视频| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲五月天丁香| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲丝袜综合中文字幕| 欧美激情久久久久久爽电影| 久久久亚洲精品成人影院| 日韩欧美精品v在线| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产精品人妻久久久影院| 免费大片18禁| 亚洲欧美日韩高清专用| 精品无人区乱码1区二区| 又爽又黄无遮挡网站| 国产乱人偷精品视频| 亚洲av成人精品一区久久| 免费观看精品视频网站| 成人午夜精彩视频在线观看| 麻豆成人av视频| 免费av不卡在线播放| 中文天堂在线官网| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 美女黄网站色视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久6这里有精品| 国产高清国产精品国产三级 | 亚洲欧洲国产日韩| 成人特级av手机在线观看| 日本av手机在线免费观看| 一级毛片我不卡| 久久久久性生活片| 老司机福利观看| 中文字幕av在线有码专区| 老司机影院毛片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 国产黄色小视频在线观看| 1024手机看黄色片| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 看片在线看免费视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产一级毛片七仙女欲春2| av在线观看视频网站免费| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲av福利一区| 一个人免费在线观看电影| 一区二区三区免费毛片| 国产精品一区www在线观看| 嘟嘟电影网在线观看| 国产高清三级在线| 欧美日本视频| 全区人妻精品视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 久久亚洲精品不卡| 久久久久久久午夜电影| 99久久无色码亚洲精品果冻| 青春草国产在线视频| 国产精品野战在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲自拍偷在线| 久久精品影院6| 卡戴珊不雅视频在线播放| 熟女人妻精品中文字幕| 别揉我奶头 嗯啊视频| 久久亚洲国产成人精品v| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲自拍偷在线| 97超视频在线观看视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产精品永久免费网站| 亚洲,欧美,日韩| 免费看a级黄色片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 日韩大片免费观看网站 | 久久久久性生活片| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 亚洲av二区三区四区| 免费观看a级毛片全部| 爱豆传媒免费全集在线观看| 一区二区三区四区激情视频| 国产精品一区www在线观看| 亚洲图色成人| 看黄色毛片网站| 九九在线视频观看精品| 亚洲自拍偷在线| 长腿黑丝高跟| 国产精品久久久久久av不卡| 少妇熟女欧美另类| 国产一区有黄有色的免费视频 | 久久草成人影院| 麻豆一二三区av精品| 亚洲经典国产精华液单| 中文字幕av成人在线电影| 国产精品,欧美在线| 免费看美女性在线毛片视频| 熟女人妻精品中文字幕| 成人欧美大片| 女人久久www免费人成看片 | 精品人妻熟女av久视频| 老女人水多毛片| 欧美日韩国产亚洲二区| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 99热网站在线观看| 国产精品久久视频播放| 久久草成人影院| 联通29元200g的流量卡| 全区人妻精品视频| 久久久久久伊人网av| 男人和女人高潮做爰伦理| av在线老鸭窝| www.av在线官网国产| 午夜福利在线在线| 床上黄色一级片| 2021少妇久久久久久久久久久| 别揉我奶头 嗯啊视频| 成人综合一区亚洲| 搞女人的毛片| 日本黄大片高清| 国产私拍福利视频在线观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 韩国av在线不卡| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 午夜a级毛片| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美成人午夜免费资源| 国产毛片a区久久久久| 蜜臀久久99精品久久宅男| 一夜夜www| 最近2019中文字幕mv第一页| 97超碰精品成人国产| 国产伦一二天堂av在线观看| 免费av不卡在线播放| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产精品一及| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲成人久久爱视频| 秋霞伦理黄片| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 中文字幕熟女人妻在线| av卡一久久| 成人亚洲精品av一区二区| 午夜老司机福利剧场| 九九爱精品视频在线观看| www.av在线官网国产| 亚洲精品,欧美精品| 亚洲国产欧美人成| 美女内射精品一级片tv| 久久草成人影院| 中文资源天堂在线| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产男人的电影天堂91| 一级毛片我不卡| av线在线观看网站| 天堂中文最新版在线下载 | 久热久热在线精品观看| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 亚洲av成人精品一区久久| 两个人的视频大全免费| 国产一区二区在线av高清观看| 高清av免费在线| 成人二区视频| 在线a可以看的网站| 97超视频在线观看视频| 久久久久九九精品影院| 免费av观看视频| av国产免费在线观看| 国产在视频线精品| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 亚洲精品国产av成人精品| 中文字幕久久专区| 亚洲欧美精品专区久久| 舔av片在线| videossex国产| 99热精品在线国产| 午夜福利在线在线| 久久6这里有精品| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久精品人妻少妇| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产激情偷乱视频一区二区| 看黄色毛片网站| 只有这里有精品99| 一夜夜www| 亚洲图色成人| 日本免费在线观看一区| 亚州av有码| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产伦精品一区二区三区四那| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美变态另类bdsm刘玥| 婷婷色麻豆天堂久久 | 午夜精品国产一区二区电影 | 91aial.com中文字幕在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 麻豆乱淫一区二区| 欧美不卡视频在线免费观看| 变态另类丝袜制服| 如何舔出高潮| 九九在线视频观看精品| 少妇的逼好多水| 久久草成人影院| 精品不卡国产一区二区三区| 黑人高潮一二区| 2021少妇久久久久久久久久久| 桃色一区二区三区在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲怡红院男人天堂| 亚洲最大成人手机在线| 看片在线看免费视频| 久久久亚洲精品成人影院| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲国产成人一精品久久久| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲国产精品专区欧美| 久久久久九九精品影院| 国产色婷婷99| 欧美精品一区二区大全| 嫩草影院精品99| 亚洲欧美精品综合久久99| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产黄色小视频在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 深夜a级毛片| 国产成人a∨麻豆精品| 韩国高清视频一区二区三区| 国产午夜精品论理片| 国产精品久久久久久精品电影| 久久久久网色| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 99久久精品热视频| 国产精品一区www在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 久久99热这里只有精品18| 日韩亚洲欧美综合| 色5月婷婷丁香| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 国产中年淑女户外野战色| 搞女人的毛片| 亚洲伊人久久精品综合 | 国产精品伦人一区二区| 精品国产露脸久久av麻豆 | 中文欧美无线码| 日本欧美国产在线视频| 天堂网av新在线| 免费观看a级毛片全部| 男人的好看免费观看在线视频| 赤兔流量卡办理| 色噜噜av男人的天堂激情| 春色校园在线视频观看| a级一级毛片免费在线观看| 美女大奶头视频| 国产色爽女视频免费观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 男人的好看免费观看在线视频| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲av成人精品一二三区| 一本久久精品| 免费av观看视频| 亚洲av男天堂| 欧美3d第一页| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产高清有码在线观看视频| 精品久久久噜噜| 亚洲精品亚洲一区二区| av国产久精品久网站免费入址| 久久久久久久久久久丰满| 日韩av在线免费看完整版不卡| 成人午夜高清在线视频| 联通29元200g的流量卡| 哪个播放器可以免费观看大片| 一本一本综合久久| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 午夜a级毛片| 99久国产av精品国产电影| 国产在视频线在精品| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久亚洲精品不卡| 国产精品久久视频播放| 天堂网av新在线| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国内精品宾馆在线| 女人久久www免费人成看片 | 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 特级一级黄色大片| 亚洲综合色惰| 一级黄片播放器| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 赤兔流量卡办理| 黄片无遮挡物在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久精品人妻少妇| 高清av免费在线| 老司机影院毛片| 欧美一区二区国产精品久久精品| 成人鲁丝片一二三区免费| 人体艺术视频欧美日本| 男女国产视频网站| 99久久人妻综合| 国产三级中文精品| 天天躁日日操中文字幕| 国产午夜精品一二区理论片| 七月丁香在线播放| 秋霞在线观看毛片| 22中文网久久字幕| 性色avwww在线观看| 97超碰精品成人国产| 国产精品,欧美在线| 嘟嘟电影网在线观看| 精品一区二区三区人妻视频| 精品久久久久久久末码| 不卡视频在线观看欧美| 成人特级av手机在线观看| 国产高清三级在线| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 水蜜桃什么品种好| 国产黄片美女视频| 精品免费久久久久久久清纯| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲av男天堂| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲五月天丁香| 久久久欧美国产精品| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 三级毛片av免费| 国产熟女欧美一区二区| 超碰av人人做人人爽久久| 天堂网av新在线| 婷婷六月久久综合丁香| 国产精品国产三级国产专区5o | 一二三四中文在线观看免费高清| 免费av观看视频| 亚州av有码| 丝袜喷水一区| 国产一区二区在线观看日韩| 欧美3d第一页| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 久久久久久久久大av| 欧美丝袜亚洲另类| 欧美区成人在线视频| 青青草视频在线视频观看| 免费人成在线观看视频色| 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美成人免费av一区二区三区| 午夜福利高清视频| 免费大片18禁| kizo精华| 久久人人爽人人爽人人片va| 观看免费一级毛片| 搡女人真爽免费视频火全软件| 免费看av在线观看网站| 久久热精品热| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 激情 狠狠 欧美| 99热精品在线国产| 亚洲美女视频黄频| 成年免费大片在线观看| 国产精品一区二区性色av| av卡一久久| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲内射少妇av| av在线老鸭窝| 国产精品av视频在线免费观看| 干丝袜人妻中文字幕| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 成人av在线播放网站| 欧美三级亚洲精品| 一个人观看的视频www高清免费观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 一级毛片我不卡| 国产免费男女视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 可以在线观看毛片的网站| 日韩欧美三级三区| 国产av一区在线观看免费| 国产精品av视频在线免费观看| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 欧美高清性xxxxhd video| 久久国产乱子免费精品| 国产69精品久久久久777片| 亚洲精品,欧美精品| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 免费看日本二区| 婷婷色综合大香蕉| 男人狂女人下面高潮的视频| 91av网一区二区| 一级av片app| 精品人妻视频免费看| 成人亚洲精品av一区二区| 精品人妻视频免费看| 91精品国产九色| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲欧美一区二区三区国产| 日韩av不卡免费在线播放| 久99久视频精品免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 91精品伊人久久大香线蕉| 欧美激情久久久久久爽电影| 视频中文字幕在线观看| 亚洲无线观看免费| 欧美一区二区国产精品久久精品| 赤兔流量卡办理| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 欧美人与善性xxx| 免费观看人在逋| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久综合国产亚洲精品| 国产探花极品一区二区| 一区二区三区四区激情视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 青青草视频在线视频观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 成人国产麻豆网| 人妻系列 视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲精品亚洲一区二区| 99久久精品国产国产毛片| 伦精品一区二区三区| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 最近最新中文字幕免费大全7| 免费看日本二区| 国产真实伦视频高清在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 麻豆乱淫一区二区| 日本五十路高清| 久久草成人影院| 婷婷色综合大香蕉|