質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜在大氣環(huán)境中的應(yīng)用研究進(jìn)展*

張智慧 陳 奔 楊永奇 李沐霏 孫曉慧 劉勁松# 李祖光

(1.浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院，浙江 杭州 310014；2.舟山綠色石化基地環(huán)保管理服務(wù)中心，浙江 舟山 316015；3.浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，浙江 杭州 310012；4.浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測預(yù)警及質(zhì)控研究重點(diǎn)實(shí)驗室，浙江 杭州 310012)

大氣中揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)來源廣泛，組分復(fù)雜，包括烷烴、芳烴、醇類、醛類、酮類和酯類等，根據(jù)排放來源可將其分為自然源和人為源兩大類。自然源以植物排放為主，而人為源以化石燃料燃燒、生物質(zhì)燃燒、汽車尾氣和工業(yè)廢氣排放等為主。VOCs的光化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致臭氧的形成，且它的化學(xué)轉(zhuǎn)化也會形成揮發(fā)性較低、可溶性較高的化合物，這些化合物可分裂成細(xì)顆粒物或促進(jìn)顆粒物的形成[1]。臭氧和細(xì)顆粒物都是影響人類和生態(tài)系統(tǒng)健康的污染物，已成為許多國家空氣質(zhì)量法規(guī)的管控目標(biāo)[2]。

我國對VOCs的監(jiān)管相較于國外發(fā)達(dá)國家起步較晚，隨著VOCs污染范圍的不斷擴(kuò)大和世界各國對其危害性認(rèn)識的不斷深入，各級政府和部門都開始重視VOCs的監(jiān)管和治理。2016年我國提出了《大氣污染防治法》，首次將VOCs納入了監(jiān)管范圍，這為VOCs的監(jiān)管和治理提供了法律依據(jù)。為落實(shí)大氣污染的國家規(guī)劃，對VOCs的監(jiān)測能力也提出了更高要求。

目前，國內(nèi)外針對VOCs監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)方法以離線的氣相色譜(GC)—質(zhì)譜(MS)法[3-4]為主。然而，由于該方法要經(jīng)過GC分離過程，無法滿足實(shí)時分析的需求，在實(shí)際應(yīng)用中難以兼顧時間和空間分辨率，大大弱化了該方法的性能，從而限制了該方法在追蹤VOCs成分變化方面的適用性。因此，最好的解決方案是使用一種能實(shí)時識別和監(jiān)測多種VOCs的分析技術(shù)。

近年來，質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜(PTR-MS)應(yīng)用于大氣環(huán)境中VOCs監(jiān)測分析的研究顯著增加。由于該技術(shù)無需復(fù)雜的樣品制備程序和MS分析前分離階段，使得這種高通量技術(shù)在相對較短的時間內(nèi)可提供大量的測量數(shù)據(jù)，能快速判斷某一區(qū)域和某一點(diǎn)位VOCs的污染狀況。本研究將近年來國內(nèi)外關(guān)于PTR-MS應(yīng)用于大氣環(huán)境中VOCs監(jiān)測分析的研究進(jìn)行了總結(jié)和綜述。

1 VOCs監(jiān)測分析技術(shù)的比較

當(dāng)前，國內(nèi)外針對VOCs的監(jiān)測分析技術(shù)主要包括電子轟擊質(zhì)譜(EI-MS)、GC—MS、傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)、離子遷移質(zhì)譜(IMS)、單光子電離飛行時間質(zhì)譜(SPI-TOF-MS)和PTR-MS等。表1對幾種常見的VOCs監(jiān)測分析技術(shù)性能進(jìn)行了比較。

表1 幾種常見VOCs監(jiān)測分析技術(shù)比較

EI-MS是分析領(lǐng)域較普遍的分析技術(shù)，尤其在揮發(fā)性、半揮發(fā)性復(fù)雜樣品的分析中有著明顯的優(yōu)勢。如郭雪琪等[11]使用裝載了EI-MS與便攜式GC—MS的走航車對珠三角城市某工業(yè)集聚區(qū)進(jìn)行VOCs走航監(jiān)測。但由于采用硬電離技術(shù)，單組分分析時碎片峰過多、極性物質(zhì)分子離子峰較弱等缺點(diǎn)使得圖譜解析及物質(zhì)定量較困難，實(shí)際應(yīng)用中，多物質(zhì)同時分析帶來的碎片峰的重疊更增添了物質(zhì)結(jié)構(gòu)鑒別的復(fù)雜性。GC—MS因其強(qiáng)大的定性定量功能，是國內(nèi)外VOCs檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法，該方法可準(zhǔn)確定性定量測定100多種VOCs，主要包括鹵代烴、脂肪烴、芳香烴等[12]。但由于該技術(shù)過程需經(jīng)過GC分離階段，無法做到實(shí)時分析，致使其在走航監(jiān)測等快速分析技術(shù)上的應(yīng)用受到一定的限制。FT-IR是美國環(huán)境保護(hù)署在線檢測煙氣中VOCs的標(biāo)準(zhǔn)方法，但因其靈敏度低、成本高、體積大、計算耗時長、對操作人員專業(yè)知識要求高等缺點(diǎn)，而難以廣泛應(yīng)用[13]。IMS在安檢領(lǐng)域應(yīng)用較多，不過因其瞬時分辨率較低、特異性差、可測物種有限等，在其他領(lǐng)域應(yīng)用較少[14]。SPI-TOF-MS是一種域電離技術(shù)，因其提供了足夠的分子離子峰，是一種多功能在線和實(shí)時監(jiān)測VOCs的分析技術(shù)[15]，然而，它仍面臨著一些內(nèi)在的缺陷，即缺乏分子結(jié)構(gòu)信息的研究，以及離子重疊和可能存在的碎片化等問題，在實(shí)際應(yīng)用中同樣無法快速鑒別物質(zhì)結(jié)構(gòu)，容易出現(xiàn)誤鑒別情況。PTR-MS因其具有高時間分辨率、無需樣品前處理、實(shí)時分析和高靈敏度等優(yōu)勢，廣泛應(yīng)用于研究大氣環(huán)境中VOCs的排放、分布和化學(xué)演化。

2 PTR-MS

2.1 PTR-MS的發(fā)展歷程

PTR-MS的發(fā)展歷程主要分為開創(chuàng)期、發(fā)展期和成熟期。開創(chuàng)期，化學(xué)電離(CI)和流動漂移管(FDT)技術(shù)為PTR-MS技術(shù)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)條件。CI-MS中分子離子峰的響應(yīng)通常較強(qiáng)，并且有很高的辨識度和選擇性，受到了人們的極大關(guān)注。FDT技術(shù)主要用于離子/分子反應(yīng)動力學(xué)的研究。PTR-MS技術(shù)是基于CI和FDT技術(shù)轉(zhuǎn)化的結(jié)果。直到20世紀(jì)80年代初，奧地利因斯布魯克大學(xué)離子物理研究所開發(fā)了一種空心陰極放電源和離子遷移漂移管技術(shù)。1995年，研究人員利用輝光放電技術(shù)，研制并高效制備了H3O+離子源，并結(jié)合FDT技術(shù)研發(fā)了世界上第一臺真正意義上的PTR-MS儀器。

在開創(chuàng)了PTR-MS儀器后，PTR-MS也迎來了大的發(fā)展浪潮。PTR-MS在發(fā)展初始階段，儀器普遍采用四極桿質(zhì)量分析器，但四極桿質(zhì)量分析器存在著質(zhì)量分辨率相對較低、范圍窄、靈敏度弱等缺點(diǎn)，難以滿足研究人員的實(shí)際應(yīng)用需求。為解決這一難題，大量的研究人員潛心研究，于2003年開發(fā)了質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)四極離子阱質(zhì)譜(PTR-QIT-MS)儀器，2004年開發(fā)了質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)飛行時間質(zhì)譜(PTR-TOF-MS)儀器，2008年開發(fā)了質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)-傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(PTR-FTICR-MS)儀器等。近幾年，奧地利IONCION公司與瑞士TOFWERK公司新推出的PTR-MS儀器引起強(qiáng)烈反響。相較于之前的PTR-MS儀器，兩家公司研制的PTR-MS儀器都不再使用傳統(tǒng)的漂移管結(jié)構(gòu)，IONCION公司使用三極桿結(jié)構(gòu)作為質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)室，而TOFWERK公司在其PTR-TOF-MS產(chǎn)品中使用一種具有聚焦效果的離子分子反應(yīng)室，兩種儀器的靈敏度都有了大幅度的提升。歷經(jīng)多年的發(fā)展，PTR-MS儀器已基本成熟。H3O+離子源的制備以空心陰極放電源為主，質(zhì)量分析器主要采用四極桿或飛行時間的形式。PTR-MS技術(shù)的主要發(fā)展歷程如圖1所示。

圖1 PTR-MS技術(shù)的主要發(fā)展歷程

2.2 PTR-MS的技術(shù)原理

2.3 PTR-MS檢測定量原理

在分析領(lǐng)域，多根據(jù)標(biāo)定校準(zhǔn)曲線定量，PTR-MS也是如此。但有時在無標(biāo)定時可根據(jù)PTR-MS儀器原理，通過離子分子反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)定量(見式(1))。

(1)

式中：R為待測VOCs分子；kR為質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率常數(shù)，cm3/s。

漂移管內(nèi)RH+的數(shù)密度(p，個/cm3)隨時間(t，s)變化的關(guān)系見式(2)。再根據(jù)式(3)可進(jìn)一步推算得到漂移管內(nèi)R的數(shù)濃度。

(2)

(3)

式中：Q、M分別為漂移管內(nèi)H3O+、R的數(shù)密度，個/cm3；I1、I2分別為MS探測到的H3O+、RH+的相對離子強(qiáng)度；τ為RH+的響應(yīng)因子。

3 PTR-MS在大氣環(huán)境VOCs中的應(yīng)用研究

PTR-MS因具有極高的靈敏度、無需樣品預(yù)處理及實(shí)時分析的優(yōu)點(diǎn)，已成為大氣環(huán)境中快速測定VOCs的有效工具，甚至在高空環(huán)境中，該技術(shù)能檢測出低至ng/m3水平的污染物質(zhì)。

3.1 生物釋放

生物源揮發(fā)性有機(jī)化合物(BVOCs)的排放是空氣中光化學(xué)反應(yīng)的重要貢獻(xiàn)者。異戊二烯、單萜和其他活性VOCs是植物產(chǎn)生的最豐富、反應(yīng)活性最強(qiáng)的BVOCs，其中異戊二烯是排放到大氣環(huán)境中的主要BVOCs，可作為植物VOCs天然源排放的一個主要特征[18]。為了解俄羅斯遠(yuǎn)東地區(qū)異戊二烯的分布規(guī)律，SAFRONOV等[19]利用列車搭載PTR-MS的移動實(shí)驗室，分析研究俄羅斯遠(yuǎn)東地區(qū)異戊二烯、甲基乙烯基酮和甲基丙烯醛的時空分布規(guī)律。MISZTAL等[20]利用機(jī)載PTR-MS和雷達(dá)組探測器對加州異戊二烯的主要排放來源、濃度水平和分布規(guī)律進(jìn)行研究，對異戊二烯特定來源的通量區(qū)域進(jìn)行觀測，進(jìn)而模擬全州異戊二烯的排放。PTR-MS也被廣泛應(yīng)用于測量各種生態(tài)系統(tǒng)中VOCs的排放和沉積通量[21]。在芬蘭南部，利用PTR-MS對森林地表的VOCs進(jìn)行了測量，定量測量的5個質(zhì)量數(shù)(M33、M45、M59、M69、M137)的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，各通量均有明顯的日變化和季節(jié)變化[22]。AMMANN等[23]利用PTR-MS，在高時間分辨率下研究了整個森林冠層內(nèi)BVOCs的垂直濃度分布，并將測量結(jié)果與GC測量結(jié)果進(jìn)行對照比較，表現(xiàn)出較好的一致性。

通過以上應(yīng)用研究可發(fā)現(xiàn)，構(gòu)建一種移動型的PTR-MS實(shí)驗室可使得儀器發(fā)揮出更大的作用，有助于明確土壤/森林生態(tài)系統(tǒng)尺度VOCs排放的濃度水平及其時空變化特征。

3.2 城市排放

城市大氣中VOCs的排放主要來自汽車尾氣、工業(yè)排放、生物質(zhì)燃燒等人為源。車輛移動源排放的VOCs已成為大氣環(huán)境中VOCs的重要來源，且在多個空間尺度上對空氣質(zhì)量產(chǎn)生有害影響，PTR-MS被廣泛用于測量車輛排放的VOCs，包括苯、甲苯、C8芳烴、C9芳烴、甲醇和乙醛等。利用移動型的PTR-MS實(shí)驗室對特定類別的機(jī)動車輛進(jìn)行采樣和表征，能有效量化其排放特征[24-26]。如INOMATA等[27]利用PTR-MS監(jiān)測汽車尾氣中硝基甲烷的排放特征，確定了硝基甲烷排放對車輛速度的依賴性，且還發(fā)現(xiàn)汽油車硝基甲烷的排放量要明顯低于柴油車。SEKIMOTO等[28]利用PTR-MS也檢測到其他硝基化合物(如硝基酚等)的排放，且它的排放與車輛類型有關(guān)。ERICKSON等[29]對使用汽油和柴油燃料的發(fā)動機(jī)的污染物排放分析發(fā)現(xiàn)，PTR-MS對正烷烴的敏感性隨著碳數(shù)的增加而增加，對小于C8的正烷烴的敏感性可忽略不計。為獲取城市VOCs污染分布特征及來源，以利于臭氧的精準(zhǔn)管控，WANG等[30]利用PTR-MS和激光雷達(dá)，對西安市大氣VOCs及臭氧濃度進(jìn)行探究，發(fā)現(xiàn)3個類型區(qū)域(住宅區(qū)、商業(yè)區(qū)和工業(yè)園區(qū))的TVOC平均值分別為0.56、0.72、1.10 mg/m3。2020年中國科學(xué)院安徽光學(xué)精密機(jī)械研究所和中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)合作建立了一種新型的國產(chǎn)M-PTR-MS儀器，同時該儀器配備了全球定位系統(tǒng)接收器、氣象傳感器、不間斷電源等，并通過三維可視化平臺成像，直觀探測了城市近地面VOCs的分布特征，追蹤了它們在城市和工業(yè)園區(qū)的排放源[31]。此外，PTR-MS作為一種靈敏有效的實(shí)時分析技術(shù)手段，并結(jié)合正交矩陣因子分解法(PMF)模型探討各排放來源的相對貢獻(xiàn)，在城市源解析方面有著較好的應(yīng)用。TAN等[32]利用PTR-MS測量了我國香港秋季VOCs和含氧揮發(fā)性有機(jī)化合物(OVOCs)的濃度及其排放特征，貢獻(xiàn)組成為汽車尾氣(8.1%)、生物排放(5.5%)、生物質(zhì)燃燒(63.7%)、二次轉(zhuǎn)化(9.2%)和船舶排放(13.5%)。

以上研究表明，PTR-MS是一種有效的源解析手段，可作為大氣污染成因研究和痕量VOCs排放監(jiān)測的重要工具，以幫助人們在城市大氣環(huán)境中更準(zhǔn)確快速地追蹤和分析VOCs的排放來源和污染分布。

3.3 農(nóng)業(yè)活動排放

農(nóng)業(yè)活動是重要的大氣污染物排放源。PTR-MS可用于測量不同動物(包括奶牛、豬和綿羊等)飼養(yǎng)設(shè)施內(nèi)的VOCs排放。SHAW等[33]利用PTR-MS測量奶牛排泄廢物中VOCs的排放量，測量結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對奶牛和其排泄廢物都進(jìn)行測量時，通量最高的化合物是甲醇、丙酮和丙醛，而單獨(dú)對排泄廢物進(jìn)行測量時，發(fā)現(xiàn)通量最高的化合物為甲醇。FEILBERG等[34]開發(fā)了一種基于PTR-MS的檢測方法，用于豬生產(chǎn)基地氣味排放的測量，該方法具有較高的時間和空間分辨率。實(shí)地測量結(jié)果表明，硫化氫濃度水平與生產(chǎn)基地環(huán)境濕度有著較好的依賴性。NGWABIE等[35]利用PTR-MS測量羊棚中的VOCs，測量結(jié)果表明，棚中VOCs的污染特征與飼養(yǎng)活動有關(guān)。SINTERMANN等[36]利用PTR-MS監(jiān)測動物中糞便和尿液三甲胺(TMA)的排放，經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，TMA氧化物通過糞便中微生物提供的酶促過程轉(zhuǎn)化為氨氣和TMA。YUAN等[37]在奶牛場進(jìn)行了TMA和其他VOCs組分(如丙酮)的快速測量，也發(fā)現(xiàn)TMA的排放主要來自動物排泄物。

以上研究表明，PTR-MS是評估飼養(yǎng)設(shè)施中揮發(fā)性氣味成分和濃度水平的有效工具。

3.4 石油和天然氣開采

石油和天然氣的開采會對區(qū)域空氣質(zhì)量產(chǎn)生重大影響。近年來，PTR-MS在石油開采領(lǐng)域的應(yīng)用有助于量化這些環(huán)境影響。在原油開采區(qū)，KOSS等[38]利用機(jī)載PTR-MS對石油和天然氣開采產(chǎn)生的VOCs成分及濃度水平進(jìn)行測定，結(jié)果表明，環(huán)烷烴、芳香烴和一些OVOCs的質(zhì)量濃度非常高(可達(dá)2.05 mg/m3)。SOMMARIVA等[39]為了解石油和天然氣開采過程中VOCs釋放的動態(tài)過程，提高天然氣產(chǎn)量和減少環(huán)境空氣的影響，利用PTR-MS對原油和天然氣開采區(qū)域進(jìn)行測量，結(jié)果表明，VOCs釋放速率與溫度和濕度有關(guān)。EDWARDS等[40]在石油開采區(qū)利用PTR-MS進(jìn)行移動測量，結(jié)果表明，VOCs排放主要來自石油和凝析油罐。PTR-MS除應(yīng)用于常規(guī)的石油和天然氣開采外，也被用于石油泄漏的監(jiān)測。有研究表明，芳烴的空間分布決定了它們在溢油中的排放程度，通過PTR-MS對“深水地平線”溢油處的芳烴進(jìn)行高時間分辨率監(jiān)測，從而計算它們的排放速率，并進(jìn)一步推算溢油的泄漏速率[41]。

以上研究表明，在石油和天然氣開采過程中，PTR-MS能量化其對大氣環(huán)境的影響。

4 PTR-MS在大氣環(huán)境VOCs監(jiān)測中的局限性

4.1 實(shí)時分析的局限性

隨著PTR-MS技術(shù)的快速發(fā)展，近年來高分辨率的PTR-TOF-MS已廣泛應(yīng)用，但該技術(shù)的關(guān)鍵問題之一仍然是不能有效識別VOCs[42]。為解決這一問題，可在PTR-MS分析前使用GC預(yù)分離[43]。如2003年WARNEKE等[44]將GC與PTR-MS耦合，并成功用于VOCs的識別；2010年MARIA等[45]利用GC—MS和PTR-MS耦合監(jiān)測奶酪餅干在儲存過程中VOCs的成分及分布規(guī)律；2017年SCHUHFRIED等[46]利用PTR-MS與固相微萃取/GC—MS技術(shù)相結(jié)合，鑒定茉莉花的產(chǎn)地和評價品質(zhì)。雖然使用GC—PTR-MS能有效分離鑒別分析的物質(zhì)，然而在這種情況下，PTR-MS最大的實(shí)時分析優(yōu)勢就失去了。為在化合物的分離和分析時間之間找到一個折衷方案，可使用短毛細(xì)管柱起到快速分離分析的目的，如采用短毛細(xì)管柱(3～6 m)和快速的升溫速率(大于10 ℃/s)，可獲得較好的結(jié)果[47]。

對于長時間的實(shí)時監(jiān)測，PTR-MS的同步實(shí)時校準(zhǔn)也是其難題之一。在PTR-MS實(shí)時監(jiān)測的情況下，由于外界環(huán)境的改變，如溫度等會對儀器造成干擾，通常需要不定時進(jìn)行儀器的質(zhì)量軸校準(zhǔn)。雖然目前儀器在測量期間的質(zhì)荷比(m/z)校準(zhǔn)可通過配備滲透校準(zhǔn)源(1，3-二碘苯)進(jìn)行自動化校準(zhǔn)[48]，但這種傳輸校準(zhǔn)極為困難。一方面這種校準(zhǔn)模式是一種間接校準(zhǔn)的形式，即在實(shí)驗測量的質(zhì)量范圍內(nèi)，校準(zhǔn)物質(zhì)信號強(qiáng)度被校準(zhǔn)到已知濃度，可在實(shí)際值的±30%誤差范圍內(nèi)進(jìn)行波動。另一方面，在實(shí)際應(yīng)用中這種校準(zhǔn)的影響因子很多，包括電場密度、檢測系統(tǒng)老化、儀器調(diào)諧不良等[49]。目前，有兩種非完全同步的校準(zhǔn)方法可間接實(shí)現(xiàn)實(shí)時質(zhì)量軸校準(zhǔn)：(1)在程序上設(shè)定一段時間后停止測量，進(jìn)行校準(zhǔn)，然后快速恢復(fù)測量；(2)在測量過程中作為自動執(zhí)行的序列進(jìn)行校準(zhǔn)。如使用方案(2)，可將標(biāo)準(zhǔn)氣體導(dǎo)入設(shè)備，在1 min內(nèi)進(jìn)行10次高頻率標(biāo)準(zhǔn)氣體注入的準(zhǔn)確校準(zhǔn)。

4.2 化合物鑒別方面的局限性

PTR-MS對化學(xué)物質(zhì)的識別本質(zhì)上是一維的，因為大部分質(zhì)子化的分子離子信號相對較強(qiáng)，因此有必要提高儀器的分辨能力。分辨率不足的情況下會導(dǎo)致無法區(qū)分m/z相似的離子，包括同分異構(gòu)體化合物[50]。近年來，使用高分辨率飛行時間儀器已解決了部分問題，此外也可根據(jù)同位素豐度對化合物進(jìn)行初步鑒定。PLEIL等[51]提供了一個使用同位素比進(jìn)行鑒定的例子。但單獨(dú)基于RH+的PTR-MS來區(qū)分同分異構(gòu)體仍存在困難，為識別同分異構(gòu)體化合物，可以增加分離手段(通過應(yīng)用新的分離“維度”，如GC)，或?qū)で笈c其他電離介質(zhì)相結(jié)合的方式來進(jìn)行鑒別。有報道稱，基于SRI技術(shù)，利用不同的CI試劑可選擇性地確定同分異構(gòu)體化合物[52]，它的應(yīng)用使PTR-MS系統(tǒng)能在試劑離子之間切換，使得快速鑒別化合物成為可能。

5 結(jié)論和展望

PTR-MS作為一個優(yōu)異的VOCs監(jiān)測分析技術(shù)，已廣泛應(yīng)用于大氣環(huán)境中VOCs的排放、分布和演化。分別從VOCs的生物釋放、城市排放、農(nóng)業(yè)活動排放、石油和天然氣開采等方面的應(yīng)用實(shí)例，綜述了該技術(shù)的優(yōu)越性。然而，PTR-MS技術(shù)仍然面臨著一些問題(保持長時間實(shí)時分析局限性、如何解決同分異構(gòu)體化合物鑒別等)，這些問題應(yīng)當(dāng)是下一步儀器開發(fā)研究的熱點(diǎn)。為解決這一問題，研究人員可考慮從第二個維度進(jìn)行嘗試，與不同的實(shí)時技術(shù)融合，如和IMS或EI-MS等技術(shù)相融合進(jìn)行互補(bǔ)來解決化合物定性鑒別問題，以提高PTR-MS的靈敏度和特異性識別，進(jìn)一步提升該技術(shù)對大氣環(huán)境的監(jiān)測能力。