國內(nèi)外紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品限量物質(zhì)差異

王亞萍，白子竹,謝津

（北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，北京100025）

人們的生活離不開“衣食住行”，而“衣”作為生活必需品也被放在第一位，體現(xiàn)了其在生活中的重要地位。衣著已不僅僅是遮體、防寒、保護皮膚及骨骼的簡單日用品，它更多地成為了展現(xiàn)個性、烘托文化的載體。為了追求衣著色彩的豐富、功能性的提高、衣著使用壽命的延長和貯藏成本的降低等，越來越多的化學物質(zhì)被發(fā)現(xiàn)并應用，這就使得衣著的安全穿用成為了迫在眉睫的問題。如在衣物和鞋類的生產(chǎn)過程中，為了得到各種顏色的原材料，需要使用大量的染色劑和固色劑，此外，在生產(chǎn)過程中，會引入很多膠黏劑及加工助劑等。

大量化學試劑的濫用，不僅危害了消費者的身體健康，更對環(huán)境造成了不可逆轉(zhuǎn)的影響。隨著世界經(jīng)濟的發(fā)展、人們環(huán)保意識的增強，“綠色”成為人們競相追逐的目標。中國是進出口大國，近些年因為化學物質(zhì)超標產(chǎn)生的貿(mào)易摩擦比比皆是，直接造成了經(jīng)濟損失。Oeko-Tex 協(xié)會的Standard 100 是最權(quán)威的檢測標準，可用于對比分析我國目前的化學物質(zhì)限量要求的項目及標準值，并進行深入思考。

1 國內(nèi)紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品對化學物質(zhì)限定要求

目前，國內(nèi)紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品對化學物質(zhì)的限量要求各不相同，這主要是因為原料的生產(chǎn)及加工工藝的不同，引入的化學物質(zhì)也有所不同。雖然有毒有害限制項目不同，但是幾種產(chǎn)品的限制項目范圍越趨廣泛，標準就越趨嚴格。產(chǎn)品中影響身心健康的化學項目不斷被發(fā)現(xiàn)，這就要求我們檢驗機構(gòu)必須嚴把質(zhì)量關(guān)，降低穿著用品對身心健康的影響。國內(nèi)紡織品、皮革、鞋類產(chǎn)品強制性標準中對化學項目的要求如表1 所示。

表1 國內(nèi)紡織品、皮革、鞋類產(chǎn)品國家強制性標準有害物質(zhì)項目Tab.1 Hazardous substances in national compulsory standards for textiles,leather and footwear

1.1 國內(nèi)紡織品產(chǎn)品對化學物質(zhì)的強制要求

現(xiàn)行紡織產(chǎn)品國家強制性GB 18401-2010《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》[1]中提出了三種化學物質(zhì)的限量要求，分別為可分解致癌芳香胺染料、pH、甲醛，在2015 年發(fā)布實施的《嬰幼兒及兒童紡織產(chǎn)品安全技術(shù)規(guī)范》[2]中，增加了重金屬與鄰苯二甲酸酯。

重金屬常作為印染絡合染料和化學助劑使用，重金屬超標可引起皮膚病變、神經(jīng)系統(tǒng)、消化和心血管系統(tǒng)障礙，破壞人體細胞的代謝系統(tǒng)。還可引起急、慢性中毒，使人嘔血、腹痛，最后導致死亡，長期累積使腎功能損傷，破壞骨胳，致使骨痛、骨質(zhì)軟化、癱瘓。這種情況對兒童更為嚴重，因為兒童對重金屬的吸收能力遠高于成人。當受影響的器官中重金屬積累到某一程度時，便會對健康造成無法逆轉(zhuǎn)的巨大損害。

鄰苯二甲酸酯是一種使用最廣泛、性能最好且最為廉價的增塑劑。足量的增塑劑可改進產(chǎn)品的柔軟性、耐寒性和光穩(wěn)定性。鄰苯二甲酸酯屬于一種環(huán)境激素,在人體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可以通過呼吸、飲食或皮膚接觸進入人體，從而影響人體正常的激素代謝，改變?nèi)梭w內(nèi)激素水平。嬰幼兒及兒童產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯超標，會直接干擾兒童內(nèi)分泌系統(tǒng)，促使兒童性早熟。長期接觸該物質(zhì)會損害兒童肝臟、腎臟，影響生殖系統(tǒng)的生長發(fā)育。

1.2 國內(nèi)皮革產(chǎn)品對化學物質(zhì)的強制要求

目前國內(nèi)皮革產(chǎn)品現(xiàn)行國家強制性標準是GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》[3]，標準中提到甲醛、可分解致癌芳香胺染料兩項化學物質(zhì)限量要求。

在皮革的生產(chǎn)加工中，甲醛主要用于皮革的鞣制、復鞣和涂飾，一些皮革助劑和化學合成劑中含有甲醛。過量的甲醛主要危害表現(xiàn)為對皮膚黏膜的刺激作用，它還具有高致敏性，直接接觸會引起過敏性皮炎，嚴重的還可誘發(fā)支氣管哮喘。

為了得到很廣的色譜范圍，合成染料被廣泛應用于染色工藝中。因為價格低廉，色種齊全，著色能力強，顏色鮮亮持久等原因，其中可分解致癌芳香胺染料被應用于制革過程中。這種染料在與人體長期接觸的過程中，其有害成分被皮膚吸收，在特殊條件下分解產(chǎn)生20 多種致癌芳香胺，形成致癌芳香胺化合物，并經(jīng)過活化作用而改變?nèi)梭w的DNA 結(jié)構(gòu)，引起病變和誘發(fā)惡性腫瘤物質(zhì)，導致膀胱癌、輸尿管癌、腎盂癌等惡性疾病，給使用者的身體健康帶來嚴重危害。

1.3 國內(nèi)鞋類產(chǎn)品對化學物質(zhì)的強制要求

GB 30585-2014《兒童鞋安全技術(shù)規(guī)范》[4]是鞋類產(chǎn)品應用最為廣泛的強制性國家標準，其化學限制項目與國際同步性更高，主要是因為鞋類產(chǎn)品的制作工藝中添加了大量助劑，除了紡織品和皮革的原材料外，還增加了合成材料、人造革、橡膠等材料，考核內(nèi)容更為廣泛，其對各種可能造成危害的項目提出要求。相對于紡織品和皮革制品強制性標準GB 18401、GB 31701、GB 20400，GB 30585 中增加了皮革和毛皮中的六價鉻、富馬酸二甲酯、N- 亞硝基胺三種化學物質(zhì)限量要求；GB 25036[5]中收錄了含氯苯酚限制項；而GB 21536[6]與GB 18401 的要求相同。

原料皮中并不含有鉻元素，但是在皮革加工過程中，鉻鞣劑、染料、加脂劑等助劑可增加皮革中的六價鉻。在制革和存放過程中，光照和濕度的微妙變化也可使三價鉻被氧化為六價鉻。六價鉻易被人體吸收，可通過消化道、呼吸道、皮膚及黏膜侵入人體，有致癌、誘變作用，經(jīng)皮膚侵入時還會產(chǎn)生皮炎和濕疹等過敏反應。六價鉻是強烈的致癌和致突變的誘發(fā)因子，可以影響細胞的氧化、還原，能與核酸結(jié)合，可能造成遺傳性基因缺陷，對環(huán)境有持久危險性。

富馬酸二甲酯具有毒性低、抑菌能力強、抑菌種類多、不受環(huán)境影響等特點，擁有很好的抗菌能力，可作為防霉劑被廣泛應用。從2008 年起，歐盟報道了多起消費者接觸富馬酸二甲酯的鞋而產(chǎn)生皮膚過敏、急性濕疹及灼傷案例。試驗證明，富馬酸二甲酯可經(jīng)食道吸入對人體腸道、內(nèi)臟產(chǎn)生腐蝕性損害，尤其對兒童會造成很大危害。

為了提高鞋底的防滑性能，大多數(shù)鞋底會選擇橡膠材料。而橡膠材料N- 亞硝基胺在人體內(nèi)可能會將DNA 烷基化，最終誘發(fā)癌癥，其致癌性已經(jīng)被證實。這種化學物質(zhì)不僅通過呼吸道、消化道等進入人體，也可以通過皮膚吸收進入體內(nèi)誘發(fā)癌癥[7]。

含氯苯酚常被用作皮革和紡織制品的殺菌劑、防腐劑和防霉劑。其化學性質(zhì)穩(wěn)定、殘留期長，可以通過消化道和呼吸道被人體吸收，也可以經(jīng)皮膚進入人體，引發(fā)過敏反應。試驗證明，含氯苯酚可能導致白血病、淋巴瘤和對人體軟組織有害，被吸入或吞咽時又有強烈的刺激性和毒性；長期接觸會對肝臟和腎臟造成損傷，具有致畸、致癌、致突變等毒副作用[8]。

2 對比國際紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品對化學物質(zhì)的限量要求

近年來，由于化學物質(zhì)超標，紡織服裝及鞋類產(chǎn)品被國外通報召回的事件比比皆是，這對經(jīng)濟貿(mào)易產(chǎn)生了巨大沖擊，如何對產(chǎn)品質(zhì)量進行把控與監(jiān)督令人深思。Standard 100 by Oeko-Tex[9]是世界上最權(quán)威的、影響廣泛的紡織品生態(tài)標準。Standard 100 by Oeko-Tex 對有毒有害物質(zhì)的限量要求是經(jīng)過大量實驗研究的結(jié)果，是被國際廣泛認可，全球通用的。除了Oeko-Tex 有限量要求外，歐盟、美國等地區(qū)對化學限量物質(zhì)也有地方規(guī)定，因此可根據(jù)目前國內(nèi)強制性標準的化學物質(zhì)限量要求，對照部分國外標準，比較分析限量物質(zhì)的差異，從而找到差距與不足。比較結(jié)果見表2。

2.1 國內(nèi)與國際化學限量值相同點

由表2 可知，除嬰兒產(chǎn)品外，服裝及鞋類的紡織材料的可分解致癌芳香胺染料、甲醛、可萃取重金屬、富馬酸二甲酯、含氯苯酚項目的限量均已與Oeko-Tex 限量要求達到一致；除嬰兒產(chǎn)品外，服裝及鞋類的皮革材料可萃取重金屬、富馬酸二甲酯、含氯苯酚項目的限量也一致；橡膠材料中的N- 亞硝基胺限量要求也已達到國際標準。

2.2 國內(nèi)與國際化學限量值差異

分析表2 可知，國內(nèi)現(xiàn)行強制性標準中的化學項目限量值與國際Oeko-Tex 限量要求相比較為寬松。除可萃取重金屬、富馬酸二甲酯和含氯苯酚外，服裝及鞋類的皮革材料其余項目的限制要求均明顯低于Oeko-Tex 限量要求。一方面是因為皮革制品在生產(chǎn)加工過程中，為了達到色彩豐富、性能穩(wěn)定、結(jié)實耐用、儲存方便等目的，加入了更多的化學助劑；另一方面是考慮生產(chǎn)成本、生產(chǎn)過程的實際難度，以及結(jié)合研究得出的實際造成健康損傷的限量，提供了更為適合我國國情的限量要求。

表2 國內(nèi)強制性化學項目與國外要求對比Tab.2 Comparison between domestic mandatory chemical items and foreign requirements

嬰幼兒的身體處在飛速發(fā)展的階段，對有害物質(zhì)的吸收比成人快，而且造成的影響也更為嚴重。Oeko-Tex 限量要求在甲醛、可萃取重金屬、含氯苯酚中，將嬰幼兒產(chǎn)品細化，制定了更為嚴格的限量要求。國內(nèi)標準中橡膠產(chǎn)品的N- 亞硝基胺只對嬰幼兒產(chǎn)品做出了要求，而N- 亞硝基胺對人體的危害已被科學證明，所以還需要我們將內(nèi)容擴充。

此外，部分國外的限量要求也有不同的差異，各個地區(qū)根據(jù)自己的實際用途和經(jīng)驗，制定了地方的限量要求，即根據(jù)化學物質(zhì)毒性、造成影響的強弱提出了禁用或暫無要求的限制。

3 我國紡織品、皮革及鞋類化學物質(zhì)限量現(xiàn)狀分析

3.1 近年來標準發(fā)展情況

目前正在制修訂階段的《童鞋安全技術(shù)規(guī)范》中將短鏈氯化石蠟納入有害物質(zhì)考察范圍內(nèi)，其限量要求略低于國際標準?！缎愅ㄓ冒踩蟆芬苍诰o鑼密鼓的制定中，這是首次對成人鞋類全部產(chǎn)品進行強制性要求，對六項化學限量項目提出要求，分別為六價鉻、可分解致癌芳香胺染料、甲醛、富馬酸二甲酯、含氯苯酚、鄰苯二甲酸酯，這項強制性國家標準的制定，填補了成人鞋無準則可依的空白，使消費者的健康安全保障得到了極大的提升。

除國家強制性標準外，近年來的產(chǎn)品標準也在積極與國際接軌，表3 總結(jié)了部分產(chǎn)品標準的新增化學項目限量要求，F(xiàn)Z/T 81014-2008《嬰幼兒服裝》[10]中涉及5 種可萃取重金屬的限量要求，2019年發(fā)布實施的《嬰幼兒針織服飾》[11]中將可萃取重金屬種類擴充到10 項，限量要求與國際同步。同年的GB/T 24252-2019《蠶絲被》[12]標準中收入了熒光增白劑化學項目要求，熒光增白劑的種類龐大，很多國外組織把它歸為白色染料，不對其進行限量要求，但有科學實驗證明小部分的熒光增白劑對環(huán)境和健康產(chǎn)生副作用，目前熒光增白劑的限量還存在爭議。紡織產(chǎn)品標準中，2021 年最新發(fā)布實施的《羽絨服裝》[13]中新增烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚限量要求，烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚是一種環(huán)境激素，進入人體影響生物體內(nèi)激素含量，造成內(nèi)分泌失調(diào)，危害生物體生殖機能甚至誘發(fā)惡性腫瘤[14]。

表3 近年國內(nèi)部分產(chǎn)品標準新增化學限量要求Tab.3 Newrequirements of chemical limits in domestic product standards in recent years

3.2 存在問題與前景展望

紡織品、皮革和鞋類的國家標準和行業(yè)標準有上千個之多，按照國家相關(guān)要求，專家正在積極對標準進行精簡整合，而在眾多標準中所涉及到的化學項目限量要求較少。實際上在化學物質(zhì)的測試方法標準上，我國已經(jīng)盡可能地跟國際接軌，但目前還缺少對有毒有害物質(zhì)的限量要求。特別是嬰幼兒產(chǎn)品的化學物質(zhì)限量要求還有很大空缺，嬰幼兒處于最旺盛的發(fā)育期，任何有害物質(zhì)都可能對其造成不可逆的損傷，還需要加大管控力度。而在國際標準的制修訂中，我國的參與度不高，我們的標準大都是等同轉(zhuǎn)化，未進行深入研究，沒有適合我們的數(shù)據(jù)作支撐，這就在進出口貿(mào)易中失去了主動權(quán)。并且等同轉(zhuǎn)化的周期很長，我們會始終落后于國際標準。

可喜的是，國家現(xiàn)大力支持企業(yè)制定自己的標準，作為產(chǎn)品的生產(chǎn)和開發(fā)者，企業(yè)才是真正了解市場需要的群體[15]。企業(yè)標準正在逐步占據(jù)市場，它對企業(yè)更具有指導意義也是更容易被接受的貿(mào)易標準。在國際標準方面，我國也在積極參與制修訂工作，國際影響力也在逐步提高，未來可期。

4 結(jié) 語

從國內(nèi)情況來看，紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品的有害物質(zhì)限量要求體系正逐漸健全，隨著強制性標準的制定、實施、完善，國內(nèi)紡織品、皮革和鞋類產(chǎn)品質(zhì)量安全水平將得到大幅提升。同時標準制定者也應積極研究各種化學添加物的理化性能，深入了解其毒性及其對人體健康和環(huán)境的影響，實現(xiàn)行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

生產(chǎn)企業(yè)在標準制修訂工作中的加入，使得標準更容易被接受，也更符合貿(mào)易要求。生產(chǎn)者應從源頭上提高產(chǎn)品質(zhì)量水平，在加工過程中盡量減少化學試劑的添加，舍棄劣質(zhì)的化學助劑、防霉劑等。同時，積極開發(fā)綠色加工工藝，從根本上提升產(chǎn)品質(zhì)量水平，創(chuàng)造安全、舒適、健康的生活環(huán)境。