星刺衛(wèi)矛的化學(xué)成分研究

劉淑萍 季泓源 張建英 張慧穎 李亶燁 左愛學(xué)

摘 要：? 為探究衛(wèi)矛科衛(wèi)矛屬植物星刺衛(wèi)矛（Euonymus actinocarpus）的化學(xué)成分，該文采用正相硅膠、Sephadex LH-20和半制備液相HPLC等色譜技術(shù)對其進(jìn)行分離和純化。結(jié)果表明：（1）從星刺衛(wèi)矛地上部分95%乙醇提取物中分離得到10個化合物，根據(jù)其理化常數(shù)和波譜（ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR）數(shù)據(jù)鑒定化合物結(jié)構(gòu)為羽扇豆醇（1），蒲公英萜醇（2），表木栓醇（3），槐二醇（4），蒲公英萜酮（5），高粱醇（6），羽扇豆醇乙酸酯（7），木栓酮（8），β-谷甾醇（9），胡蘿卜苷（10）。（2）所有化合物均為首次從星刺衛(wèi)矛中分離得到。（3）星刺衛(wèi)矛地上部分主要含有三萜和甾體類成分，其中三萜類型以木栓烷型、齊墩果烷型和羽扇豆烷型骨架為主。該研究結(jié)果增加了對星刺衛(wèi)矛物質(zhì)基礎(chǔ)的認(rèn)識，為開發(fā)和利用衛(wèi)矛屬植物資源提供了一定的科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞： 衛(wèi)矛屬， 星刺衛(wèi)矛， 化學(xué)成分， 三萜

中圖分類號：? Q946

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：? A

文章編號：? 1000-3142（2021）11-1868-07

Chemical constituents of Euonymus actinocarpus

LIU Shuping1， JI Hongyuan1， ZHANG Jianying2， ZHANG Huiying3，? LI Danye1， ZUO Aixue1*

（ 1. College of Traditional Chinese Medicine， Yunnan University of Chinese Medicine， Kunming? 650500， China; 2. Basic Medical School， Yunnan University of Chinese Medicine， Kunming 650500，? China; 3. Department of Pharmacy，? Qujing Medical College，? Qujing 655000，? Yunnan， China ）

Abstract：? To investigate the chemical constituents of? Euonymus actinocarpus in genus Euonymus of family Celastraceae， column chromatography on silica gel， Sephadex LH-20 and semi-preparative liquid chromatography were applied for the isolation and purification of the constituents. The structures were elucidated on the basis of spectral analysis and by comparison the data in literature. The results were as follows： （1） Ten compounds were isolated from the 95%EtOH extract of aerial part of E. actinocarpus， and their structures were identified as lupeol （1）， taraxerol （2）， epifriedelinol （3）， sophoradiol （4）， taraxerone（5）， sorghumol （6）， lupeol acetate （7）， friedelin （8）， β-sitosterol （9）， daucosterol （10）， respectively. （2） All isolated compounds 1-10 were reported from E. actinocarpus for the first time. （3） The aerial part of E. actinocarpus mainly contained triterpenoids and steroids， furthermore， the triterpenoids mainly involved pedunane， oleanane and lupanane type skeletons. The results increase the understanding of the material basis of E. actinocarpus， and provide a certain scientific basis for the development and utilization of Euonymus plant resources.

Key words： Euonymus， Euonymus actinocarpus， chemical constituents， triperpenoids

衛(wèi)矛科植物品種多，資源豐富，全世界約有60屬，850種，主要分布于熱帶、亞熱帶地區(qū)，我國是其主產(chǎn)區(qū)，分布有111種，10個變種，4個變型（常章富等，1996）。衛(wèi)矛科衛(wèi)矛屬植物是一類重要的天然藥用資源，在我國民間有著悠久的藥用歷史。早在《本草綱目》中就有把衛(wèi)矛屬植物鬼箭羽（衛(wèi)矛）作為藥物使用的記載。民間常把鬼箭羽枝葉用于治療糖尿病（巴寅穎等，2012a）。近年從衛(wèi)矛屬植物中開發(fā)了治療糖尿病和腎病的藥物黃芪衛(wèi)矛合劑（張麗芬等，2014）、抗衰老藥物復(fù)方扶芳藤合劑（又名百年樂）（張穎和周倍，2013）以及治療癌癥的衛(wèi)矛醇（陶瑞芳和林寶爵，1985）等療效確切的藥物。

對衛(wèi)矛屬植物的研究始于1948年，Santavy & Reichstein（1948）從衛(wèi)矛屬植物Euonymus europaeu種子中分離得到強(qiáng)心苷euonosides A和B，同年Tattersfield et al.（1948）報(bào)道其具有殺蟲活性。目前國內(nèi)外學(xué)者已從衛(wèi)矛屬植物中發(fā)現(xiàn)三萜、甾體、倍半萜、強(qiáng)心苷、木脂素、生物堿等次生代謝產(chǎn)物，其中三萜類成分是衛(wèi)矛屬植物的主要活性成分。衛(wèi)矛屬植物藥理活性主要表現(xiàn)在降糖、降血脂、抗腫瘤、抗血栓、抗炎、鎮(zhèn)痛、免疫抑制和殺蟲作用等（方振峰和華會明，2007），還可用于治療心絞痛（哈醫(yī)大藥理研究組，1976）、糖尿?。╖hai et al.， 2016）、風(fēng)濕疼痛（許云章等，2014）等。

星刺衛(wèi)矛（Euonymus actinocarpus）為衛(wèi)矛屬植物，是中國特有品種，在《深圳植物志》和《中國植物志》（中國科學(xué)院中國植物志編委會，1977）均有收載，產(chǎn)于云南、貴州、湖北（宜昌）、四川（峨眉山）、廣東、廣西等地。目前未見星刺衛(wèi)矛的化學(xué)成分及生物活性的研究報(bào)道，為了闡明星刺衛(wèi)矛的物質(zhì)基礎(chǔ)以及尋找具有生物活性的化合物，課題組開展了星刺衛(wèi)矛的化學(xué)成分研究，利用多種色譜方法，結(jié)合波譜技術(shù)，從星刺衛(wèi)矛乙醇提取物中分離鑒定了10個化合物，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖1所示，包括8個三萜和2個甾體，所有化合物均為首次從星刺衛(wèi)矛中分離得到。

1 材料

1.1 儀器

質(zhì)譜用Autospec-3000質(zhì)譜儀（英國Micromass公司）測定;核磁共振譜（1D和2D）用AM-400或DRX-500型核磁共振波譜儀（瑞士布魯克公司）測定，TMS為內(nèi)標(biāo);半制備液相（北京賽普銳思），所用試劑為色譜純;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海豫康科教儀器設(shè)備有限公司）;YRT-3（硅油）熔點(diǎn)儀（天津市精拓儀器科技有限公司）。

1.2 試劑

凝膠Sephadex LH-20（瑞典 Pharmacia公司）;YMC-Pack ODS-A半制備色譜柱（250 mm×20 mm，5 μm）（YMC有限責(zé)任公司）;硅膠（200～300目）（青島海洋化工廠）;薄層色譜硅膠板（煙臺大學(xué)生物科學(xué)與工程研究所）;95%乙醇（云南楊林工業(yè)開發(fā)區(qū)汕滇藥業(yè)有限公司）;其他試劑為市售一般工業(yè)純或化學(xué)純試劑。

1.3 藥材

星刺衛(wèi)矛樣品采于云南鶴慶地區(qū)，經(jīng)云南中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室楊竹雅副教授鑒定為衛(wèi)矛屬植物星刺衛(wèi)矛（Euonymus actinocarpus）枝葉。

2 提取分離

干燥的星刺衛(wèi)矛（10 kg）地上部分粉碎后以95%乙醇浸提2次，每次浸泡7 d，回收溶劑得浸膏219 g。浸膏用丙酮溶解硅藻土拌樣，經(jīng)硅膠柱色譜（200～300目）層析，分別以石油醚-丙酮（60∶1～5∶5，V/V）系統(tǒng)梯度洗脫，經(jīng)TLC檢查合并為6個組分（X1～X6）。

X1部分（21 g）經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚-丙酮（30∶1～4∶1，V/V）體系梯度洗脫，合并成7個部分X1A～X1G。其中，X1C經(jīng)Sephadex LH-20（氯仿-甲醇=1∶1，V/V）純化，重結(jié)晶得到化合物5（11 mg）。X1D部分經(jīng)半制備HPLC色譜（流動相為甲醇-水=94∶6，V/V）純化得到化合物9（88 mg）和化合物2（25 mg）。X1E部分經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚-丙酮（20∶1，V/V）體系梯度洗脫，收集洗脫劑，合并薄層色譜行為相同部分，重結(jié)晶得到化合物6（13 mg），母液繼續(xù)用凝膠柱Sephadex LH-20（氯仿-甲醇=1∶1，V/V）純化得到化合物7（14 mg）。X1F部分經(jīng)硅膠柱色譜，石油醚-乙酸乙酯（50∶1～10∶1，V/V）梯度洗脫，主要流分再經(jīng)硅膠柱色譜石油醚-丙酮洗脫（50∶1，V/V）純化得到化合物4（36 mg）。

X2部分（30 g）經(jīng)硅膠柱層析，用石油醚-丙酮（20∶1 Symbol～A@ 10∶1，V/V）體系梯度洗脫，收集洗脫液，經(jīng)Sephadex LH-20純化（氯仿-甲醇=1∶1，V/V），重結(jié)晶得化合物1（24 mg）。

X3部分經(jīng)Sephadex LH-20分離純化（氯仿-甲醇=1∶1，V/V），合并主點(diǎn)部分，經(jīng)硅膠柱層析石油醚-丙酮（15∶1 Symbol～A@ 10∶1，V/V）體系梯度洗脫，重結(jié)晶得到化合物3（22 mg）。

X4部位（25 g）用硅膠柱層析，以二氯甲烷-甲醇（4∶1，V/V）體系洗脫，收集洗脫劑，薄層色譜檢查，合并色點(diǎn)相同流分得到4個部分X4A～X4D。X4D部分經(jīng)硅膠柱分離，用氯仿-甲醇（15∶1、9∶1，V/V）體系洗脫，收集洗脫液，合并色點(diǎn)相同的流分，經(jīng)Sephadex LH-20（甲醇）純化，重結(jié)晶得化合物8（132 mg）。

X5部分（20 g）經(jīng)硅膠柱層析氯仿-甲醇（10∶1，V/V）體系洗脫，收集洗脫劑，薄層色譜檢查，合并色點(diǎn)相同流分，再經(jīng)Sephadex LH-20（氯仿-甲醇=1∶1，V/V）純化，得化合物10（64 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 白色粉末（丙酮）。mp 191.5～192.5 ℃，1H NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 4.7 （1H， d， J = 0.8 Hz， H-30α）， 4.56 （1H， d， J = 0.8 Hz， H-30β）， 3.2 （1H， dd， J = 11.5， 5Hz， H-3α）， 2.4 （1H， ddd， J = 17.0， 11.0， 5.5Hz， H-19）， 1.67 （3H， s）; 13C NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 38.7 （C-1）， 27.4 （C-2）， 79.0 （C-3）， 38.8 （C-4）， 55.2 （C-5）， 18.3 （C-6）， 34.3 （C-7）， 40.8 （C-8）， 50.4 （C-9）， 37.1 （C-10）， 20.9 （C-11）， 25.1 （C-12）， 38.0 （C-13）， 43.0 （C-14）， 28.0 （C-15）， 35.6 （C-16）， 42.8 （C-17）， 48.3 （C-18）， 48.0 （C-19）， 151.0 （C-20）， 29.8 （C-21）， 40.0 （C-22）， 29.7 （C-23）， 15.4 （C-24）， 16.1 （C-25）， 15.9 （C-26）， 14.5 （C-27）， 18.0 （C-28）， 109.3 （C-29）， 19.3 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與巴寅穎等（2012b）報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為羽扇豆醇（lupeol）。

化合物2 白色粉末（氯仿）。mp 271～273 ℃，1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 3.40 （1H， m， H-3）， 0.97 （3H， s， H-23）， 0.80 （3H， s， H-24）， 0.92 （3H， s， H-25）， 1.09 （3H， s， H-26）， 0.91 （3H， s， H-27）， 0.82 （3H， s， H-28）， 0.95 （3H， s， H-29）， 0.90 （3H， s， H-30）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 37.5 （C-1）， 27.7 （C-2）， 78.0 （C-3）， 40.8 （C-4）， 55.2 （C-5）， 18.4 （C-6）， 35.2 （C-7）， 38.5 （C-8）， 48.3 （C-9）， 37.5 （C-10）， 17.0 （C-11）， 36.1 （C-12）， 37.2 （C-13）， 157.6 （C-14）， 116.3 （C-15）， 37.1 （C-16）， 37.5 （C-17）， 48.8 （C-18）， 40.9 （C-19）， 27.8 （C-20）， 33.2 （C-21）， 32.6 （C-22）， 27.8 （C-23）， 15.4 （C-24）， 15.4 （C-25）， 29.3 （C-26）， 25.4 （C-27）， 28.2 （C-28）， 32.8 （C-29）， 20.8 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與Simelane et al.（2013）和趙青（2013）報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為蒲公英萜醇（taraxerol）。

化合物3 白色針狀結(jié)晶（丙酮）。1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ：0.82 （3H， d， J = 6.6 Hz， H-23）， 0.98 （3H， s， H-24）， 0.93 （1H， s， H-25）， 0.99 （3H， s， H-26）， 1.09 （3H， s， H-27）， 1.18 （3H， s， H-28）， 1.11 （3H， s， H-29）， 0.99 （3H， s， H-30）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 18.0 （C-1）， 35.4 （C-2）， 72.2 （C-3）， 53.0 （C-4）， 38.2 （C-5）， 41.4 （C-6），17.9（C-7）， 53.2 （C-8）， 37.1 （C-9）， 60.1 （C-10）， 35.6 （C-11）， 30.6 （C-12）， 38.3 （C-13）， 39.7 （C-14）， 32.4 （C-15）， 36.1 （C-16）， 30.0 （C-17）， 42.7 （C-18）， 35.4 （C-19）， 28.2 （C-20）， 32.8 （C-21）， 39.3 （C-22）， 10.4 （C-23）， 14.7 （C-24）， 18.2 （C-25）， 20.2 （C-26）， 18.7 （C-27）， 32.1 （C-28）， 31.9 （C-29）， 35.0 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與韓賀東等（2014）報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為表木栓醇（epifriedelinol）。

化合物4 白色粉末（氯仿）。mp 219～220 ℃，1H-NMR （400 MHz， C5D5N） δ： 3.44 （1H， m H-3）， 5.2 （1H， brs， H-12）， 3.84 （1H， m， H-22）， 0.89 （3H， s， H-23）， 0.77 （3H， s， H-24）， 0.97 （3H， s， H-25）， 1.02 （3H， s， H-26）， 1.09 （3H， s， H-27）， 0.85 （3H， s， H-28）， 0.95 （3H， s， H-29）， 0.92 （3H， s， H-30）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 39.2 （C-1）， 27.9 （C-2）， 77.9 （C-3）， 39.2 （C-4）， 55.5 （C-5）， 18.6 （C-6）， 33.4 （C-7）， 40.0 （C-8）， 47.9 （C-9）， 37.0 （C-10）， 23.7 （C-11）， 122.3 （C-12）， 144.4 （C-13）， 42.3 （C-14）， 26.2 （C-15）， 28.5 （C-16）， 38.7 （C-17）， 43.7 （C-18）， 46.5 （C-19）， 31.4 （C-20）， 42.3 （C-21）， 74.9 （C-22）， 27.9 （C-23）， 15.6 （C-24）， 16.8 （C-25）， 16.9 （C-26）， 26.0 （C-27）， 19.5 （C-28）， 33.5 （C-29）， 28.5 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與周金娥等（2006）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物為槐二醇（sophoradiol）。

化合物5 白色粉末（氯仿）。mp 239～240 ℃，1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 5.57 （1H， dd， J = 4.0， 8.0Hz， H-15）， 1.06 （3H， s， H-23）， 1.01 （3H， s， H-24）， 1.11 （3H， s， H-25）， 1.16 （3H， s， H-26）， 0.91 （3H， s， H-27）， 0.83 （3H， s， H-28）， 0.95 （3H， s， H-29）， 0.92 （3H， s， H-30）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 38.3 （C-1）， 34.1 （C-2）， 217.5 （C-3）， 47.6 （C-4）， 55.8 （C-5）， 20.0 （C-6）， 34.1 （C-7）， 38.4 （C-8）， 48.7 （C-9）， 36.7 （C-10）， 17.4 （C-11）， 35.1 （C-12）， 37.7 （C-13）， 157.6 （C-14）， 117.2 （C-15）， 36.7 （C-16）， 37.7 （C-17）， 48.8 （C-18）， 40.6 （C-19）， 29.8 （C-20）， 33.6 （C-21）， 33.4 （C-22）， 26.1 （C-23）， 21.5 （C-24）， 14.8 （C-25）， 29.9 （C-26）， 25.6 （C-27）， 29.9 （C-28）， 33.6 （C-29）， 21.4 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與Sakuraiet al.（1986）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物為蒲公英萜酮（taraxerone）。

化合物6 白色粉末（氯仿）。mp 276～278 ℃，1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 3.22 （1H， dd， J = 4.0， 11.5Hz， H-3）， 5.23 （1H， d， J = 6.5Hz， H-11）， 1.66 （2H， d， J = 6.5Hz， H-12）， 0.98 （3H， s， H-23）， 0.82 （3H， s， H-24）， 1.03 （3H， s， H-25）， 0.81 （3H， s， H-26）， 0.77 （3H， s， H-27）， 0.76 （3H， s， H-28）， 0. 83 （3H， d， J = 6.5Hz， H-29）， 0.89 （3H， d， J = 6.5Hz， H-30）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 36.0 （C-1）， 27.8 （C-2）， 79.8 （C-3）， 39.0 （C-4）， 52.3 （C-5）， 21.4 （C-6）， 26.6 （C-7）， 40.9 （C-8）， 148.8 （C-9）， 39.6 （C-10）， 114.3 （C-11）， 35.9 （C-12）， 38.1 （C-13）， 36.7 （C-14）， 29.6 （C-15）， 36.0 （C-16）， 42.8 （C-17）， 52.0 （C-18）， 20.1 （C-19）， 28.2 （C-20）， 59.6 （C-21）， 30.7 （C-22）， 26.7 （C-23）， 15.5 （C-24）， 22.1 （C-25）， 17.0 （C-26）， 15.2 （C-27）， 13.9 （C-28）， 23.0 （C-29）， 21.4 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與何春年等（2005）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物高粱醇（sorghumol）。

化合物7 白色針狀結(jié)晶（丙酮）。 1H-NMR （400 MHz， C5D5N） δ： 0.79， 0.81， 0.82， 0.87， 0.92， 1.01 （18 H， s， 6

SymboltB@ CH3）， 1.72 （3H， s， H-29）， 2.05 （3H， s， Ac）， 4.68 （1H， m， H-3）， 4.86， 4.72（各1H， d， J = 2.4 Hz， H-30）; 13C-NMR （C5D5N， 100Mz） δ： 38.4 （C-1）， 23.7 （C-2）， 81.0 （C-3）， 37.8 （C-4）， 55.4 （C-5）， 18.2 （C-6）， 34.3 （C-7）， 40.9 （C-8）， 50.4 （C-9）， 37.1 （C-10）， 20.9 （C-11）， 25.1 （C-12）， 38.1 （C-13）， 42.9 （C-14）， 27.5 （C-15）， 35.6 （C-16）， 43.0 （C-17）， 48.0 （C-18）， 48.3 （C-19）， 150.9 （C-20）， 29.9 （C-21）， 40.0 （C-22）， 28.0 （C-23）， 16.5 （C-24）， 16.2 （C-25）， 16.0 （C-26）， 14.3 （C-27）， 18.0 （C-28）， 109.3 （C-29）， 19.3 （C-30）， 170.6 （C-31）， 21.1 （C-32）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與朱衛(wèi)等（1995）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物為羽扇豆醇乙酸酯（lupeol acetate）。

化合物8 白色粉末（甲醇）。mp 259～260 ℃，1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 0.87 （3H， s， H-23）， 0.73 （3H， s， H-24）， 0.89 （3H， s， H-25）， 0.93 （3H， s， H-26）， 1.05 （3H， s， H-27）， 1.18 （3H， s， H-28）， 1.01 （3H， s， H-29）， 1.00 （3H， s， H-30）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 22.3 （C-1）， 41.5 （C-2）， 213.1 （C-3）， 58.2 （C-4）， 42.0 （C-5）， 41.3 （C-6）， 18.2 （C-7）， 53.1 （C-8）， 36.0 （C-9）， 59.5 （C-10）， 35.6 （C-11）， 30.5 （C-12）， 39.3 （C-13）， 39.3 （C-14）， 32.4 （C-15）， 36.0 （C-16）， 30.5 （C-17）， 41.5 （C-18）， 35.6 （C-19）， 30.5 （C-20）， 32.4 （C-21）， 39.3 （C-22）， 6.8 （C-23）， 14.7 （C-24）， 18.0 （C-25）， 20.3 （C-26）， 18.7 （C-27）， 32.1 （C-28）， 35.0 （C-29）， 31.8 （C-30）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與何光發(fā)等（2016）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物為木栓酮（friedelin）。

化合物 9 白色鱗片狀晶體（氯仿）。mp 135～136 ℃，1H-NMR （400 MHz， CDCl3） δ： 3.55 （1H， m， H-3）， 0.71 （3H， s， H-18）， 1.03 （3H， s， H-19）， 0.94 （3H， d， J = 6.0Hz， H-21）， 0.86 （3H， d， J = 7.6Hz， H-26）， 0.84 （3H， d， J = 7.2Hz， H-27）， 0.87 （3H， t， J = 7.6Hz， H-29）; 13C-NMR （100 MHz， CDCl3） δ： 37.8 （C-1）， 32.3 （C-2）， 71.3 （C-3）， 43.4 （C-4）， 142.1 （C-5）， 121.2 （C-6）， 32.6 （C-7）， 32.3 （C-8）， 50.5 （C-9）， 36.9 （C-10）， 21.3 （C-11）， 40.0 （C-12）， 42.5 （C-13）， 56.8 （C-14）， 24.5 （C-15）， 28.6 （C-16）， 56.3 （C-17）， 12.2 （C-18）， 20.0 （C-19）， 36.4 （C-20）， 19.7 （C-21）， 34.2 （C-22）， 26.4 （C-23）， 46.0 （C-24）， 29.4 （C-25）， 18.9 （C-26）， 19.2 （C-27）， 23.3 （C-28）， 12.2 （C-29）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與孫潔等（2013）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物為 β-谷甾醇（β-sitosterol）。

化合物10 淡黃色無定形粉末（甲醇）。 1H-NMR （400 MHz， C5D5N） δ： 3.96 （1H， m， H-3）， 5.38 （1H， t，? J = 3.2 Hz， H-6）， 0.64 （3H， s， H-18）， 0.92 （3H， s， H-19）， 0.97 （3H， d， J = 6.4 Hz， H-21）， 0.86 （3H， d，? J = 7.2 Hz， H-26）， 0.84 （3H， d， J = 7.0 Hz， H-27）， 0.87 （3H， t， J = 7.6 Hz， H-29）， 5.09 （1H， d， J = 7.6 Hz， H-1′）， 4.35 （1H， dd， J = 12.0， 2.0 Hz， H-6′a）， 4.55 （1H， dd， J = 11.6， 5.2 Hz， H-6′b）; 13C-NMR （100 MHz， C5D5N）δ： 37.7 （C-1）， 30.8 （C-2）， 79.5 （C-3）， 38.8 （C-4）， 142.4 （C-5）， 123.2 （C-6）， 33.4 （C-7）， 31.6 （C-8）， 51.7 （C-9）， 37.7 （C-10）， 21.3 （C-11）， 40.7 （C-12）， 43.8 （C-13）， 58.2 （C-14）， 24.7 （C-15）， 27.8 （C-16）， 57.6 （C-17）， 13.3 （C-18）， 20.5 （C-19）， 35.5 （C-20）， 20.3 （C-21）， 33.4 （C-22）， 25.8 （C-23）， 47.3 （C-24）， 30.8 （C-25）， 20.7 （C-26）， 20.7 （C-27）， 22.6 （C-28）， 13.5 （C-29）， 103.9 （C-1′）， 76.6 （C-2′）， 79.7 （C-3′）， 73.1 （C-4′）， 79.7 （C-5′）， 64.2 （C-6′）。以上1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與孫潔等（2013）報(bào)道的基本一致，故鑒定該化合物為胡蘿卜苷（daucosterol）。

4 討論與結(jié)論

利用各種色譜方法從星刺衛(wèi)矛乙醇提取物中分離得到10個化合物，通過波譜技術(shù)分別鑒定為羽扇豆醇（lupeol，1），蒲公英萜醇（taraxerol，2），表木栓醇（epifriedelinol，3），槐二醇（sophoradiol，4），蒲公英萜酮（taraxerone，5），高粱醇（sorghumol，6），羽扇豆醇乙酸酯（lupeol acetate，7），木栓酮（friedelin，8）， β-谷甾醇（β-sitosterol，9），胡蘿卜苷（daucosterol，10）。其中，化合物1-8為五環(huán)三萜類，9-10為甾體。所有化合物均為首次從該植物中分離得到。

研究結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道衛(wèi)矛屬植物中富含三萜類化合物觀點(diǎn)是一致的;所分離得到的化合物結(jié)構(gòu)類型主要涉及木栓烷型、齊墩果烷型和羽扇豆烷型等;五環(huán)三萜類化合物在植物中種類較多，藥理活性顯著，特別是在抗糖尿病、降血糖等活性方面。文獻(xiàn)報(bào)道蒲公英萜醇（2）通過恢復(fù)PI3K和GLUT4表達(dá)，逆轉(zhuǎn)3T3L1脂肪細(xì)胞對地塞米松誘導(dǎo)的胰島素抵抗（Sangeetha et al.， 2013）;高粱醇（6）抑制蛋白酪氨酸磷酸酶1B（PTP-1B）活性[IC50 =（3.50 ± 0.01） mmol·L-1]（Cai et al.， 2015）;羽扇豆醇（1）具有降血糖、增加冠脈流量等功效，對心血管系統(tǒng)有多方面的藥理作用（高婷等，2010）。這些五環(huán)三萜化合物的活性報(bào)道與民間把衛(wèi)矛屬植物用來治療糖尿病可能有一定的關(guān)系。

綜上所述，本研究首次闡明了衛(wèi)矛屬植物星刺衛(wèi)矛的主要化學(xué)成分，研究結(jié)果豐富了對星刺衛(wèi)矛物質(zhì)基礎(chǔ)的認(rèn)識，為開發(fā)和利用衛(wèi)矛屬植物資源提供了一定的科學(xué)依據(jù)。

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（責(zé)任編輯 周翠鳴）