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    紅棗干紅甲醇的控制研究

    2021-09-07 06:36:50張倩茹殷龍龍王賢萍梁志宏
    農(nóng)產(chǎn)品加工 2021年16期
    關(guān)鍵詞:果膠酶果膠紅棗

    張倩茹,尹 蓉,殷龍龍,王賢萍,梁志宏

    (1.山西農(nóng)業(yè)大學(xué)果樹研究所,果樹種質(zhì)創(chuàng)制與利用山西省重點(diǎn)實驗室,山西太原 030031;2.山西農(nóng)業(yè)大學(xué)山西功能食品研究院,特色農(nóng)產(chǎn)品加工山西省重點(diǎn)實驗室,山西 太原 030031)

    我國紅棗資源豐富,栽培面積超過200萬hm2,產(chǎn)量超過600萬t,占全世界的99%以上[1-2]。山西是我國紅棗的重點(diǎn)產(chǎn)區(qū),棗樹種植面積約21.13×104hm2,年產(chǎn)量12×108kg,栽培面積和產(chǎn)量僅次于新疆、河北和山東[3]。近年來,山西省紅棗種植面積不斷擴(kuò)大,產(chǎn)量不斷提高,使得山西省紅棗加工企業(yè)發(fā)展迅猛,特別是以殘次裂果、病蟲害果為主要原料的棗酒企業(yè)。然而,山西省棗酒生產(chǎn)企業(yè)采用傳統(tǒng)固態(tài)發(fā)酵工藝制取棗酒,生產(chǎn)條件、技術(shù)、工藝落后,產(chǎn)品甲醇含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超標(biāo)。隨著干紅葡萄酒生產(chǎn)技術(shù)的成熟,山西省規(guī)?;髽I(yè)借鑒干紅葡萄酒生產(chǎn)技術(shù),利用商業(yè)化的菌種并采用液態(tài)發(fā)酵、長時間陳化來解決產(chǎn)品中甲醇超標(biāo)的問題,但效果并不理想,不同批次的產(chǎn)品經(jīng)2年陳化后甲醇依然可能超標(biāo)。

    果酒中甲醇的主要來源包括甲酯化的果膠水解[4-5]、甘氨酸脫氨脫羧[6]、甘氨酸脫羧亞硝化[6]、釀酒酵母自身生長代謝[7-8],此外可能還有一些含有甲基的物質(zhì)脫甲基等,其中果膠是導(dǎo)致甲醇產(chǎn)生的最主要的物質(zhì)[4,9-10]。因此,考查果膠的控制對甲醇含量的控制作用,以期找到控制果膠產(chǎn)生甲醇的最佳方法,從而降低紅棗干紅中甲醇含量,為山西棗酒企業(yè)生產(chǎn)符合國家標(biāo)準(zhǔn)的高品質(zhì)紅棗干紅提供一定的理論指導(dǎo)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗材料

    木棗,購于山西省呂梁市臨縣;釀酒酵母:D254、法國EX-V加強(qiáng)型果膠酶、法國EX普通型果膠酶、法國HC果膠酶、國產(chǎn)果膠酶1、國產(chǎn)果膠酶2,購于曼森食品專營店;甲醇(色譜純)、沒食子酸、對香豆酸、咖啡酸、肉桂酸、尿素、硫酸亞鐵(均為分析純),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供;蒸餾水。

    1.2 儀器與設(shè)備

    6890N型氣相色譜儀配FID檢測器,美國安捷倫公司產(chǎn)品;微量進(jìn)樣器,上海高鴿工貿(mào)有限公司產(chǎn)品;JA1203型電子天平,上海精密科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品;RE-52A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,上海亞榮生化儀器廠產(chǎn)品;冰箱,海爾公司產(chǎn)品。

    1.3 試驗方法

    1.3.1 發(fā)酵工藝流程

    木棗→清洗→切割→提汁→濃縮(可溶性固形物20°)→菌種活化→接種→發(fā)酵→過濾→貯藏。

    1.3.2 控制條件對甲醇含量的影響

    分別考查提汁溫度(50,60,70,80,90,100℃)、不同類型果膠酶處理(法國EX-V加強(qiáng)型果膠酶、法國EX普通型果膠酶、法國HC果膠酶、國產(chǎn)果膠酶1、國產(chǎn)果膠酶2)、物理電場去除果膠、果膠酶抑制劑(沒食子酸、對香豆酸、咖啡酸、肉桂酸、尿素、硫酸亞鐵)對甲醇含量的影響。

    1.3.3 氣相色譜條件

    流速:氫氣20 mL/min,空氣200 mL/min;載氣為氮?dú)?0 mL/min,分流比20∶1;頂空進(jìn)樣裝置溫度80℃;柱溫80℃,保留30 min。

    1.3.4 定量分析方法

    橫坐標(biāo)為甲醇質(zhì)量濃度,縱坐標(biāo)為甲醇峰面積,建立標(biāo)準(zhǔn)曲線,測定樣品中甲醇的峰面積,計算樣品中甲醇的含量。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 提汁溫度對紅棗干紅甲醇含量的控制

    提汁溫度對甲醇含量的控制見圖1。

    圖1 提汁溫度對甲醇含量的控制

    由圖1可知,隨著提汁溫度的升高,紅棗干紅中甲醇含量呈現(xiàn)先降低后趨于穩(wěn)定的趨勢,當(dāng)提汁溫度高于70℃時,紅棗干紅中的甲醇顯著下降,高溫提汁可以降低紅棗干紅中甲醇含量,試驗結(jié)果與白鳳岐[4]、尹寶穎[11]的研究結(jié)果相一致。

    天然的紅棗原料中含有果膠酶,發(fā)酵時果膠酶促進(jìn)甲酯化的果膠分解,促使甲醇的產(chǎn)生,動物組織中各種酶的最適溫度為37~40℃,微生物體內(nèi)各種酶的最適溫度為25~60℃,當(dāng)溫度高于最適溫度時,酶會因高溫變性而失活,因此當(dāng)提汁溫度高于70℃時,原料中原有的果膠酶失活,在棗酒發(fā)酵過程中不能分解果膠,從而阻止了甲醇的生成,進(jìn)而降低了紅棗干紅中甲醇的含量??紤]到70℃以后,紅棗干紅中甲醇含量差別不大,提汁溫度越高,耗能越大,經(jīng)濟(jì)成本越高,同時溫度過高會導(dǎo)致棗汁中營養(yǎng)成分的降低。因此,生產(chǎn)上液態(tài)發(fā)酵時提汁溫度在70℃即可。

    2.2 果膠酶處理對紅棗干紅甲醇含量的控制

    Cabaroglu T[12]研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)過果膠酶處理,釀酒過程中產(chǎn)生的甲醇含量明顯增高。因此,在紅棗發(fā)酵前,先添加商業(yè)果膠酶,使果膠分解,在發(fā)酵前先將其產(chǎn)生的甲醇去除,再進(jìn)行發(fā)酵,可以降低紅棗干紅中甲醇含量。商業(yè)果膠酶制劑是不同種類果膠酶的混合物,不同廠家的果膠酶活力及分解果膠釋放的甲醇含量不同。選用5種市面常見的果膠酶,對已提取好的紅棗汁進(jìn)行處理,采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在發(fā)酵前將果膠分解產(chǎn)生的甲醇去除。

    果膠酶處理對甲醇含量的控制見圖2。

    圖2 果膠酶處理對甲醇含量的控制

    由圖2可知,經(jīng)果膠酶處理后的紅棗干紅甲醇含量都有所降低,且采用法國HC加強(qiáng)型果膠酶處理的紅棗汁發(fā)酵后干紅中甲醇含量最少,說明商品化的果膠酶能夠很好地將甲酯化的果膠分解,在發(fā)酵前將甲醇去除,可以明顯降低紅棗干紅中甲醇的含量。

    2.3 物理電場處理對紅棗干紅甲醇含量的控制

    采用物理電場在發(fā)酵之前,將果膠去除,發(fā)酵得到的紅棗干紅甲醇含量為578.23 mg/L,相對于未經(jīng)處理的紅棗干紅甲醇含量降低。因此,采用物理電場去除果膠,也可降低紅棗干紅中甲醇的含量,且該方法成本低、不添加化學(xué)成分、無污染,是去除果膠、降低紅棗干紅甲醇的有效方法。但是,可以看出甲醇含量高于高溫提汁和果膠酶處理,可能是由于物理電場對果膠的脫除不徹底導(dǎo)致。

    2.4 果膠酶抑制劑對紅棗干紅甲醇含量的控制

    酶抑制劑可以特異性作用于酶的某些基團(tuán),降低酶的活性甚至使酶完全喪失活性。因此,添加果膠酶抑制劑可以降低發(fā)酵過程中果膠的分解,從而降低甲醇的產(chǎn)生。

    果膠酶抑制對甲醇含量的控制見圖3。

    圖3 果膠酶抑制對甲醇含量的控制

    由圖3可知,添加果膠酶抑制劑后紅棗干紅甲醇含量都明顯降低,說明果膠酶抑制劑可以起到降低紅棗干紅中甲醇含量的作用。其中,添加尿素對甲醇的控制最好,但其有毒副作用,不適宜添加到食品中。劉晨[13]在不影響發(fā)酵的前提下,添加適當(dāng)含量的果膠甲脂酶抑制劑,抑制果膠的分解,進(jìn)而達(dá)到降低蘋果蒸餾酒中甲醇含量的目的。Wu J S等人[14]提取無花果中的果膠酯酶抑制劑,將其加入到楊桃果漿中,檢測發(fā)現(xiàn)楊桃酒中甲醇含量降低。Hou C Y等人[15]在葡萄酒的發(fā)酵過程加入酚酸,結(jié)果表明經(jīng)過各酚酸處理后的發(fā)酵液果膠甲氧基未脫去,且甲醇含量降低,與試驗結(jié)果一致。

    3 結(jié)論

    紅棗干紅中甲醇含量超標(biāo)是限制山西省棗酒企業(yè)發(fā)展的重要因素。結(jié)果表明,高溫提汁破壞原料中的天然果膠酶、發(fā)酵前添加商業(yè)果膠酶通過抽濾在發(fā)酵前去除甲醇、采用物理電場去除棗汁中的果膠、添加果膠酶抑制劑均可以控制由果膠分解導(dǎo)致的甲醇產(chǎn)生。但是,甘氨酸脫氨脫羧、甘氨酸脫羧亞硝化、釀酒酵母自身生長代謝產(chǎn)生甲醇的控制方法還有待進(jìn)一步研究。研究控制甲醇的方法,解決棗酒甲醇超標(biāo)問題,保證棗酒產(chǎn)品質(zhì)量,對發(fā)展紅棗深加工產(chǎn)品、提高產(chǎn)品附加值、提升產(chǎn)品競爭力、促進(jìn)山西省棗酒產(chǎn)業(yè)發(fā)展、提高棗酒產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)效益有著重要的意義。

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